2023版高三一輪總復(fù)習(xí)化學(xué)（魯科版）教案：第8章 大階段高考總結(jié)(五) 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)

奏典殿蒿當(dāng)曜會(huì)《強(qiáng)》有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)

1高考命題分析

本階段涉及的內(nèi)容比較多，在高考試題中呈現(xiàn)兩種題型——選擇題和非選

擇題。選擇題主要考查角度有：①有機(jī)物的組成、結(jié)構(gòu)性質(zhì)和應(yīng)用，②同分異

構(gòu)體的判斷和數(shù)目確定，③陌生有機(jī)物的組成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)；非選擇題考查方

向以有機(jī)合成路線為載體考查有機(jī)推斷與合成，主要考查角度有：①有機(jī)合成

路線中轉(zhuǎn)化反應(yīng)類型和反應(yīng)方程式書寫，②限定條件下的同分異構(gòu)體的書寫與

數(shù)目確定，③有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)等。

高考熱點(diǎn)再現(xiàn)IGAOKAO

■REDIANZAIXIAN

熱點(diǎn)一陌生有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

,典例引領(lǐng)

V^FIKIZnKXIiRIZl^B............................................................................................................................

【典例1】藥物瑞德西韋對(duì)新型冠狀病毒有明顯的療效，研究發(fā)現(xiàn)

(),N—()—/-^()

Y是合成該藥物中間體的關(guān)鍵物質(zhì)，下列關(guān)于該物質(zhì)的說法

()

錯(cuò)誤的是()

A.分子式為C8H7NO5

B.能發(fā)生取代反應(yīng)、加成反應(yīng)

C.苯環(huán)上的一氯代物有兩種

D.lmol該物質(zhì)和足量NaOH溶液反應(yīng)，最多消耗ImolNaOH

D［由該物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，該物質(zhì)的分子式為C8H7NO5,A項(xiàng)正確；

該物質(zhì)含有酯基，可以發(fā)生取代反應(yīng)，含有苯環(huán)，苯環(huán)可以和氫氣發(fā)生加成反

應(yīng)，B項(xiàng)正確；兩個(gè)取代基在苯環(huán)上處于對(duì)位，屬于對(duì)稱結(jié)構(gòu)，苯環(huán)上有兩種等

效氫原子，所以苯環(huán)上的一氯代物有兩種，C項(xiàng)正確；苯環(huán)所連酯基可以與NaOH

溶液發(fā)生水解反應(yīng)，生成的酚羥基也可以和NaOH反應(yīng)，故1mol該物質(zhì)可以

消耗2moiNaOH,D項(xiàng)錯(cuò)誤?！?/p>

L知能升華

VCClKhULti4lliJIdlLU

陌生有機(jī)物的試題分析思路

-—n分析陌生有機(jī)物.確定官能團(tuán)的種類

------和碳的骨架

?聯(lián)想確定官能團(tuán)相應(yīng)的代表物的性質(zhì)

第'步|一遷移分析陌生有機(jī)物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和多

重性質(zhì)

第白步I-I逐一分析選項(xiàng).確定答案

C即學(xué)即練

1.科學(xué)家在提取中藥桑白皮中的活性物質(zhì)方面取

得重大進(jìn)展，其中一種活性物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示，

下列說法錯(cuò)誤的是（）

A.該物質(zhì)碳原子上的一氯取代物有8種

B.該物質(zhì)含有4種官能團(tuán)

C.該物質(zhì)能使酸性KM11O4溶液褪色

D.lmol該物質(zhì)最多消耗5moiNaOH

4/0H

A［該物質(zhì)碳原子上共有如圖Br）QVQ-/

,所示7種類型的氫原

HO八'廣'04\QH

子，故一氯取代物共有7種，A項(xiàng)錯(cuò)誤；該物質(zhì)含有碳淡鍵、酚羥基、碳碳雙鍵、

醒鍵4種官能團(tuán)，B項(xiàng)正確；該物質(zhì)含有碳碳雙鍵，能使酸性KM11O4溶液褪色,

C項(xiàng)正確，lmol該物質(zhì)含有3moi酚羥基、lmol碳淡鍵，其中澳原子水解后

得到的酚羥基能繼續(xù)與NaOH反應(yīng)，故最多消耗5moiNaOH,D項(xiàng)正確。］

2.（2021?濟(jì)南模擬俄國(guó)科學(xué)家實(shí)現(xiàn)了首例基于苯快的高效不對(duì)稱催化，為

構(gòu)建手性化合物提供了一種簡(jiǎn)便的方法。下列說法錯(cuò)誤的是（一Ph為苯基）（）

A.苯快中所有原子共平面

B.該反應(yīng)為加成反應(yīng)

C.化合物M中碳原子有2種雜化方式

D.化合物N中含有2個(gè)手性碳原子

D［根據(jù)苯、乙塊中所有原子共平面，可推知苯塊中所有原子共平面，A

項(xiàng)正確；該反應(yīng)的產(chǎn)物只有一種，由N、M與苯塊的分子式可知該反應(yīng)為加成

反應(yīng)，B項(xiàng)正確；化合物M中飽和碳原子和酮萩基碳原子的雜化類型分別為sp3、

sp2,共2種雜化方式，C項(xiàng)正確；手性碳原子為連有4個(gè)不同原子或基團(tuán)的飽

()

和碳原子，化合物N中只有如圖1中*所示的1個(gè)手性碳原子，D

。COOGHj

項(xiàng)錯(cuò)誤。］

熱點(diǎn)二限定條件下的同分異構(gòu)體書寫

Q典例引領(lǐng)

【典例2］(1)X與D(HCmCCH2COOC2H5)互為同分異構(gòu)體，且具有完

全相同的官能團(tuán)。X的核磁共振氫譜顯示三種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，其峰面積

之比為3：3：2,寫出3種符合上述條件的X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

(2)具有一種官能團(tuán)的二取代芳香族化合物W是E(HC()()('O—C()()CH)

的同分異構(gòu)體，0.5molW與足量碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成44gCO2,W共有

種(不含立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜為三組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________O

［解析］⑴根據(jù)題設(shè)條件可知，X中含有2個(gè)一CH3、1個(gè)碳碳三鍵、1個(gè)

酯基、1個(gè)一CH2—,則符合條件的X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下：

()O

IIII

CH—t'=C—C'—()CH3cH：、CH3-CH,C=C—C—()CH、

()()

IIII

CH3-C=C—CH,—C—()CH,CH3—C—()C=CCH,CH,

()()

IIII

CH—c—()CH2-C=C-CH::>CH3CH3—c—()c三c—CH：,。(2)w具有

一種官能團(tuán)，不是一個(gè)官能團(tuán)；W是二取代芳香族化合物，則苯環(huán)上有兩個(gè)取

代基，0.5molW與足量碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成44gCO2,說明1個(gè)W分子中

含有2個(gè)較基。則有4種組合：①一CH2COOH、—CH2COOH;②一COOH、

—CH2CH2COOH;③一COOH、—CH(CH3)COOH;④一CH3、

—CH(COOH)COOHo每組取代基在苯環(huán)上有鄰、間、對(duì)三種位置關(guān)系，W共

有12種結(jié)構(gòu)。在核磁共振氫譜上只有3組峰，說明分子是對(duì)稱結(jié)構(gòu)，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

H()()CH,C—CH,C()()H

()

II

［答案］⑴CH—C=C—C—()CH?CH：；、

()

II

CH,CH「C—()CH:i、

()

II

、

CH3C=C—CH2—C—()CH3

0

II

三、

CH3—c—0ccCH.CH3

0

II

CH3—c—()-CH,-C=CCH3、

0

II

CH：fCH—C—()C=CCH；,(任寫3種)

(2)12H()()CH:,C—CH.COOH

,知能升華

1.確定同分異構(gòu)體的常用方法

⑴由炫基異構(gòu)體數(shù)目確定，如一C4H9有4種，C4H9。有4種。

⑵等效氫法：分子中有幾種等效氫原子就有幾種一元取代產(chǎn)物。

(3)換元法：如C6H8。6與C6H6。8同分異構(gòu)體數(shù)目相同。

(4)定一移一法：確定二元或多元取代產(chǎn)物。

2.限定條件下同分異構(gòu)體確定的思路

分析限定條件.確定官能團(tuán)種類，脛

第一步

基和碳原子個(gè)數(shù)

將確定的官能團(tuán)、炫基進(jìn)行組裝連

第二步

接確定結(jié)構(gòu)及數(shù)目

V即學(xué)即練..................

3.有機(jī)物H&MyCH,（）H的同分異構(gòu)體中符合下列條件的有

種（不考慮立體異構(gòu)），其中核磁共振氫譜中有四組峰的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

式為（寫一種即可）。

①含有苯環(huán)②只含一種含氧官能團(tuán)③1mol該有機(jī)物可與3moiNaOH

反應(yīng)

［解析］H胃口Qj—CH（）H的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)，只含一種含氧

官能團(tuán)，Imol該有機(jī)物可與3moiNaOH反應(yīng)，符合條件的同分異構(gòu)體是含有

3個(gè)羥基的酚類有機(jī)物，運(yùn)基支鏈可為一CH2cH3或兩個(gè)一CH.3；當(dāng)苯環(huán)上3個(gè)

羥基相鄰）時(shí)，乙基在苯環(huán)上有兩種情況，兩個(gè)甲基在苯環(huán)上也有兩

OH

種情況；當(dāng)苯環(huán)上3個(gè)羥基中2個(gè)相鄰（|￡UQL（）H）時(shí)，乙基在苯環(huán)上有三

種情況，兩個(gè)甲基在苯環(huán)上也有三種情況；當(dāng)苯環(huán)上3個(gè)羥基相間

OH

（人）時(shí)，乙基、兩個(gè)甲基在苯環(huán)上各有一種情況，故符合條件的同

H（）-XJL（）H

分異構(gòu)體有12種。其中核磁共振氫譜中有四組峰，即有四種不同化學(xué)環(huán)境的氫

（任寫一種）

OH

熱點(diǎn)三指定產(chǎn)物的有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)

典例引領(lǐng)....................

【典例3］化合物H是一種有機(jī)光電材料中間體。實(shí)驗(yàn)室由芳香族化合

物A制備H的一種合成路線如下：

已知:

,NaOH/HO

①2

RCHO+CH3CHO------———'RCH=CHCHO+H2O

催化劑

②II+III

寫出用環(huán)戊烷和2一丁煥為原料制備化合物的合成路線（其他試劑

任選）。

［解析］根據(jù)已知②，環(huán)戊烷需要先轉(zhuǎn)變成環(huán)戊烯，再與2一丁烘發(fā)生加成

反應(yīng)即可連接兩個(gè)碳鏈，再用B2與碳環(huán)上雙鍵加成即可，即路線圖為

C,Cl2/-vClNaOH/乙醉八，CH3cmecH,.八TBr?/'iBr

O就O-A~◎催化劑~"OAECUCIXBr

念e侖6

?引入鹵??引入碳??信息②反應(yīng)，|?引入鹵?

?第原子??域雙閨?形成費(fèi)冢?兼原子?

［答案］

NaOH/Br

Br

.知能升華

1.常見的有機(jī)物衍變關(guān)系

2.有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)的幾個(gè)關(guān)鍵

⑴熟練掌握常見衍變關(guān)系。

⑵靈活理解新信息的原理。

（3）分析可以采用逆向推導(dǎo)、正向推導(dǎo)或正、逆兩向推導(dǎo)的方法確定大體的

中間物質(zhì)。

（4）根據(jù)中間物質(zhì)及轉(zhuǎn)化原理尋找題中合成路線中的相似轉(zhuǎn)化，進(jìn)而確定轉(zhuǎn)

化原理及條件。

.即學(xué)即練

4.（2021?濟(jì)南高三模擬，節(jié)選）酯類物質(zhì)I是一種光刻膠，是微電子技術(shù)中

微細(xì)圖形加工的關(guān)鍵材料之一，還可以應(yīng)用于印刷工業(yè)。近年來大規(guī)模和超大

規(guī)模集成電路的發(fā)展，更是大大促進(jìn)了光刻膠的研究開發(fā)和應(yīng)用。其合成路線

設(shè)計(jì)如下：（部分試劑和產(chǎn)物略去）

（）

一宗案件

已知：K—c—R：（或H）+R3—CH2—CHO----二

R.（或H）

I

K—C—CH—CH（）

OHR;

根據(jù)已有知識(shí)并結(jié)合相關(guān)信息，寫出以2—丙醇和乙醛為原料，制備

,H』

出Cll]S的合成路線流程圖（無機(jī)試劑任選）。

COO1I

OH()

[答案ICu/()：II

1CH—CH—C'HCH,一C—CH

;△

OH

IH

CH—C—CH—(,'HO一

一定條件I△

CH

①新制Cu(()H),/A

CH—C=CH—CH()---------------------------

|②H

CH3

CH:i

催化劑r?r

CI=CH—COOH-----A---->-ECI-CIH+

CH」CH3COOH

5.（2021?長(zhǎng)沙明德中學(xué)高三三模）G（異戊酸薄荷醇酯）是一種治療心臟病的藥

物，可由A（分子式為C7H80,能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)）和烯煌D（分子式為

C4H8）等為原料制取，合成路線如下：

i,PdCl2

已知：①RCH=CH2+CO+H2——>RCH2CH2CHO

+

②OCH2=CH2生出2H5

請(qǐng)回答下列問題：

（DA的名稱為,A-B的化學(xué)類型為

（2）F中官能團(tuán)名稱o

（3）D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

（4）B->C的化學(xué)方程式為________________________________________

⑸化合物H是B的同分異構(gòu)體，滿足苯環(huán)上只有1個(gè)取代基且不能與金屬

Na反應(yīng)產(chǎn)生H2,H共有_______種（不考慮立體異構(gòu)），其中核磁共振氫譜有4

組峰，且峰面積之比為9：2：2：1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

稀NaOH溶液

已知：

(6)RiCHO+R2cH2cHO△R,—C'H=C—CHO+H.()o

R

正戊醛可用作香料、橡膠促進(jìn)劑等，寫出以乙醇為原料制備CH3（CH2）3CHO的

合成路線流程圖（無機(jī)試劑任用）。

［解析］由G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，C、E發(fā)生酯化反應(yīng)生成G,C、E分別為

?、（CH3）2CHCH2COOH種的一種，A分子式為C7H8。，能與氯化

HOT

鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，則說明A中含有酚羥基和甲基，根據(jù)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可看

OHOH

出A為，A與丙怖發(fā)生加成反應(yīng)生成B為（（、H）CH1，

B與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成C為I,貝可￡為（CH3）2cHeH2coOH,D