糧油品質(zhì)檢驗(yàn)與分析（第二版） 課件 第9、10章 油脂品質(zhì)檢驗(yàn)與流通過程品質(zhì)控制、糧油衛(wèi)生檢驗(yàn)

第九章油脂品質(zhì)檢驗(yàn)與流通

過程品質(zhì)控制主要內(nèi)容油脂的質(zhì)量檢驗(yàn)1油脂出入庫和儲(chǔ)藏期間的檢驗(yàn)2

一、油脂質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)1、折光指數(shù)

refractive

index

光線從空氣中射入油脂時(shí)，入射角與折射角的正弦之比值。2、相對(duì)密度

specific

gravity

20

℃植物油的質(zhì)量與同體積20

℃蒸餾水的質(zhì)量之比值。3、碘值

iodine

value

在規(guī)定條件下與100

g油脂發(fā)生加成反應(yīng)所需碘的克數(shù)。4、皂化值

saponification

value

皂化1

g油脂所需的氫氧化鉀毫克數(shù)。5、不皂化物

unsaponifiable

matter

油脂中不與堿起作用、溶于醚、不溶于水的物質(zhì)，包括甾醇、脂溶性維生素和色素等。（一）術(shù)語6、脂肪酸

fatty

acid

脂肪族一元羧酸的總稱，通式為R-COOH。7、色澤

colour

油脂本身帶有的顏色，主要來自于油料中的油溶性色素。8、透明度

transparency

油脂可透過光線的程度。9、水分及揮發(fā)物

moisture

and

volatile

matter

在一定溫度條件下，油脂中所含的微量水分和揮發(fā)物。10、不溶性雜質(zhì)

insoluble

impurity

油脂中不溶于石油醚等有機(jī)溶劑的物質(zhì)。11、酸值

acid

value

中和

1

g

油脂中所含游離脂肪酸需要的氫氧化鉀毫克數(shù)。（一）術(shù)語13、溶劑殘留量

residual

solvent

content

in

oil

1

kg

油脂中殘留的溶劑毫克數(shù)。14、加熱試驗(yàn)

heating

test

油樣加熱至

280

℃

時(shí)，觀察有無析出物和油色變化情況。15、冷凍試驗(yàn)

refrigeration

test

油樣置于

0

℃

恒溫條件下保持一定的時(shí)間，觀察其澄清度。16、含皂量

saponified

matter

content

經(jīng)過堿煉后的油脂中皂化物的含量（以油酸鈉計(jì)）。17、煙點(diǎn)

smoking

point

油樣加熱至開始連續(xù)發(fā)藍(lán)煙時(shí)的溫度。（一）術(shù)語GB

2716-2018

食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)植物油GB

1535-2017

大豆油GB

1534-2017

花生油GB

1536-2021

菜籽油GB

1537-2019

棉籽油GB

10464-2017

葵花籽油GB

11765-2018

油茶籽油GB

19111-2017

玉米油GB

19112-2003

米糠油GB

23347-2021

橄欖油、油橄欖果渣油GB/T

22478-2008

葡萄籽油一、油脂質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)（1）感官要求1.

食用植物油衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)（參照GB

2716-2018）河南工業(yè)大學(xué)糧食和物資儲(chǔ)備學(xué)院張玉榮（2）理化指標(biāo)1.

食用植物油衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)（1）基本組成和主要物理參數(shù)2、大豆油（參照GB

1535-2017）

①大豆原油質(zhì)量指標(biāo)2、大豆油（參照GB

1535-2017）②壓榨成品大豆油、浸出成品大豆油質(zhì)量指標(biāo)河南工業(yè)大學(xué)糧食和物資儲(chǔ)備學(xué)院張玉榮2、大豆油（參照GB

1535-2017）③衛(wèi)生指標(biāo)

按GB

2716、GB

2760和國(guó)家有關(guān)規(guī)定執(zhí)行。④大豆油不得摻有其他食用油和非食用油；不得添加任何香精和香料。2、大豆油（參照GB

1535-2017）（1）主要組成及特性3、花生油（參照GB

1534-2017）

①花生原油質(zhì)量指標(biāo)3、花生油（參照GB

1534-2017）②壓榨成品花生油質(zhì)量指標(biāo)河南工業(yè)大學(xué)糧食和物資儲(chǔ)備學(xué)院張玉榮3、花生油（參照GB

1534-2017）③浸出成品花生油質(zhì)量指標(biāo)河南工業(yè)大學(xué)糧食和物資儲(chǔ)備學(xué)院張玉榮3、花生油（參照GB

1534-2017）③衛(wèi)生指標(biāo)按GB2716、GB2760和國(guó)家有關(guān)規(guī)定執(zhí)行。④花生油中不得摻有其它食用油和非食用油；不得添加任何香精和香料。3、花生油（參照GB

1534-2017）（1）基本組成和主要物理參數(shù)4、菜籽油（參照GB

1536-2021）①菜籽原油質(zhì)量指標(biāo)4、菜籽油（參照GB

1536-2021）②壓榨成品菜籽油質(zhì)量指標(biāo)4、菜籽油（參照GB

1536-2021）③浸出成品菜籽油質(zhì)量指標(biāo)4、菜籽油（參照GB

1536-2021）③衛(wèi)生指標(biāo)按GB2716，GB2760和國(guó)家有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，規(guī)定執(zhí)行。④菜籽油不得摻有其它食用油和非食用油不得添加任何香精和香料。4、菜籽油（參照GB

1536-2021）(1)基本組成和主要物理參數(shù)5、棉籽油（參照GB1537-2019）①棉籽原油質(zhì)量指標(biāo)5、棉籽油（參照GB1537-2019）②壓榨成品棉籽油、浸出成品棉籽油質(zhì)量指標(biāo)河南工業(yè)大學(xué)糧食和物資儲(chǔ)備學(xué)院張玉榮5、棉籽油（參照GB1537-2019）③衛(wèi)生指標(biāo)按GB2716、GB2760和國(guó)家有關(guān)規(guī)定執(zhí)行。④棉籽油中不得摻有其它食用油和非食用油；不得添加任何香精和香料。5、棉籽油（參照GB1537-2019）(1)基本組成和主要物理參數(shù)6、葵花籽油（參照GB

10464-2017）①葵花籽原油質(zhì)量指標(biāo)6、葵花籽油（參照GB

10464-2017）②壓榨葵花籽油（包括葵花仁油）質(zhì)量指標(biāo)河南工業(yè)大學(xué)糧食和物資儲(chǔ)備學(xué)院張玉榮6、葵花籽油（參照GB

10464-2017）③浸出成品葵花籽油質(zhì)量指標(biāo)河南工業(yè)大學(xué)糧食和物資儲(chǔ)備學(xué)院張玉榮6、葵花籽油（參照GB

10464-2017）(1)基本組成和主要物理參數(shù)7、玉米油（參照GB

19111-2017）

①玉米原油質(zhì)量指標(biāo)7、玉米油（參照GB

19111-2017）②壓榨成品玉米油、浸出成品玉米油質(zhì)量指標(biāo)7、玉米油（參照GB

19111-2017）(1)特征指標(biāo)8、米糠油（參照GB

19112-2003）①米糠原油質(zhì)量指標(biāo)8、米糠油（參照GB

19112-2003）②壓榨成品米糠油、浸出成品米糠油質(zhì)量指標(biāo)河南工業(yè)大學(xué)糧食和物資儲(chǔ)備學(xué)院張玉榮8、米糠油（參照GB

19112-2003）1、植物油脂透明度、氣味、滋味按GB/T

5525-2008

植物油脂透明度、氣味、滋味鑒定方法進(jìn)行。2、植物油脂色澤按GB/T

22460-2008

動(dòng)植物油脂羅維朋色澤的測(cè)定進(jìn)行。3、植物油脂相對(duì)密度按GB/T

5526-1985

植物油脂檢驗(yàn)比重測(cè)定法進(jìn)行。4、植物油脂折光指數(shù)按GB/T

5527-2010

動(dòng)植物油脂折光指數(shù)的測(cè)定進(jìn)行。5、植物油脂加熱試驗(yàn)按GB/T

5531-2018

糧油檢驗(yàn)植物油脂加熱試驗(yàn)進(jìn)行。二、油脂質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)相關(guān)指標(biāo)檢測(cè)方法（一）檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)6、植物油脂煙點(diǎn)按GB/T20795-2006

植物油脂煙點(diǎn)測(cè)定進(jìn)行。7、植物油脂熔點(diǎn)按GB/T

5536-1985

植物油脂檢驗(yàn)熔點(diǎn)測(cè)定法進(jìn)行。8、植物油脂水分及揮發(fā)物按GB5009.236-2016食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)動(dòng)植物油脂水分及揮發(fā)物的測(cè)定方法進(jìn)行。9、動(dòng)植物油脂不溶性雜質(zhì)按GB/T

15688-2008

動(dòng)植物油不溶性雜質(zhì)含量的測(cè)定進(jìn)行。二、油脂質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)相關(guān)指標(biāo)檢測(cè)方法

（一）檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)10、植物油料含油量按GB/T

14488.1-2008

植物油料含油量測(cè)定進(jìn)行。11、油脂酸值和酸度按GB

5009.229-2016食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中酸價(jià)的測(cè)定方法進(jìn)行。12、油脂過氧化值按GB

5009.227-2016食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中過氧化值的測(cè)定方法進(jìn)行。13、植物油脂碘值按GB/T

5532-2022動(dòng)植物油脂碘值的測(cè)定進(jìn)行。二、油脂質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)相關(guān)指標(biāo)檢測(cè)方法（一）檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)14、植物油脂皂化值按GB/T5534-2008

動(dòng)植物油脂皂化值的測(cè)定法進(jìn)行。15、動(dòng)植物油脂含皂量按GB/T

5533-2008

植物油脂檢驗(yàn)含皂量測(cè)定法進(jìn)行。16、油脂不皂化物按GB/T

5535-2008植物油脂檢驗(yàn)不皂化物測(cè)定法進(jìn)行。17、浸出油中殘留溶劑按GB5009.227、GB5009.230、GB5009.262、GB5009.229食用植物油衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法進(jìn)行。二、油脂質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)相關(guān)指標(biāo)檢測(cè)方法（一）檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)

油脂透明度是指油脂試樣在一定溫度下，靜置一定時(shí)間后出現(xiàn)的透明程度。植物油脂的透明度是油脂的質(zhì)量評(píng)價(jià)的重要指標(biāo)之一。操作方法量取試樣100mL注入比色管中，在20℃下靜置24h(蓖麻油靜置48h)，然后移置到乳白色燈泡前或在比色管后襯以白紙。觀察透明程度，記錄觀察結(jié)果。結(jié)果表示觀察結(jié)果以“透明”、“微濁”、“混濁”字樣表示。（二）檢驗(yàn)方法

1、植物油脂透明度的測(cè)定操作步驟

取少量試樣注入燒杯中，加溫至50

℃用玻棒邊攪拌邊嗅氣味，同時(shí)嘗辨滋味。結(jié)果表示①氣味表示當(dāng)樣品具有油脂固有的氣味時(shí)，結(jié)果用“具有某某油脂固有的氣味”表示。當(dāng)樣品無味、無異味時(shí)，結(jié)果用“無味”、“無異味”表示。當(dāng)樣品有異味時(shí)，結(jié)果用“有異常氣味”表示，再具體說明異味為：哈喇味、酸敗味、溶劑味、汽油味、柴油味、熱糊味、腐臭味等。

2、氣味、滋味的測(cè)定②滋味表示當(dāng)樣品具有油脂固有的滋味時(shí)，結(jié)果用“具有某某油脂固有的滋味”表示。當(dāng)樣品無味、無異味時(shí)，結(jié)果用“無味”、“無異味”表示。當(dāng)樣品有異味時(shí)，結(jié)果用“有異常滋味”表示，再具體說明異味為：哈喇味、酸敗味、溶劑味、汽油味、柴油味、熱糊味、腐臭味、土味、青草味等。

2、氣味、滋味的測(cè)定測(cè)定原理在同一光源下，由透過已知光程的液態(tài)油脂樣品光的顏色與透過標(biāo)準(zhǔn)玻璃色片的光的顏色進(jìn)行匹配，用羅維朋色值表示其測(cè)定結(jié)果。羅維朋比色計(jì)是一種常見的色澤比色計(jì)。儀器中有4套標(biāo)準(zhǔn)比色片，分別是紅色片（三組，表示為R)、黃色片(三組，表示為Y)、藍(lán)色片(三組，表示為B)、中性色片(兩組，表示為N)。紅色片(R)：0.1～0.91.0～9.010.0～70.0。黃色片(Y)：0.1～0.91.0～9.010.0～70.0。藍(lán)色片(B)：0.1～0.91.0～9.010.0～40.0。中性色片(N)：0.1～0.91.0～3.0。3、植物油脂色澤的測(cè)定羅維朋色澤的測(cè)定（GB/T22460）操作方法（1）將液體樣品倒入玻璃比色皿中，使之具有足夠的光程以便于顏色的辨認(rèn)在所指定的范圍之內(nèi)。把裝有油樣的玻璃比色皿放在照明室內(nèi)，使其靠近觀察筒。（2）關(guān)閉照明室的蓋子，立刻利用色片支架，測(cè)定樣品的色澤值。為了得到一個(gè)近似的匹配，開始使用黃色片與紅色片的羅維朋值的比值為10：1，然后進(jìn)行校正，測(cè)定過程中不必總是保持上述這個(gè)比值，必要時(shí)可以使用最小值的藍(lán)色片或中性色片(藍(lán)色片和中性色片不能同時(shí)使用)，直至得到精確的顏色匹配。使用中、藍(lán)色值不應(yīng)超過9.0，中性色值不應(yīng)超過3.0。河南工業(yè)大學(xué)糧食和物資儲(chǔ)備學(xué)院張玉榮3、植物油脂色澤的測(cè)定羅維朋色澤的測(cè)定（GB/T22460）（3）本測(cè)定必須由兩個(gè)訓(xùn)練有素的操作者來完成，并取其平均值作為測(cè)定結(jié)果。如果兩人的測(cè)定結(jié)果差別太大，必須由第三個(gè)操作者進(jìn)行再次測(cè)定，然后取三人測(cè)定值中最接近的兩個(gè)測(cè)定值的平均值作為最終測(cè)定結(jié)果。結(jié)果表示紅值、黃值，若匹配需要還可使用藍(lán)值或中性色值；所使用玻璃比色皿的光程。只能使用標(biāo)準(zhǔn)玻璃比色皿的尺寸，不能用某一尺寸的玻璃比色皿測(cè)得的數(shù)值來計(jì)算其它尺寸玻璃比色皿的顏色值。河南工業(yè)大學(xué)糧食和物資儲(chǔ)備學(xué)院張玉榮羅維朋色澤的測(cè)定（GB/T22460）3、植物油脂色澤的測(cè)定4、植物油脂相對(duì)密度的測(cè)定油脂的相對(duì)密度是指油脂在20℃時(shí)的質(zhì)量與4℃時(shí)的同體積純水質(zhì)量之比。測(cè)定原理液體比重天平是以阿基米德定律：“任何物體沉入液體時(shí)，物體減輕的重量等于該物體排開液體體積的重量”為基礎(chǔ)而制成的一架不等臂天平。將一重量測(cè)錘浸沒于標(biāo)準(zhǔn)體積容器的液體中，使測(cè)錘獲得浮力而失去平衡，然后在橫梁V型槽里放置各種定量砝碼，使橫梁恢復(fù)平衡，就能迅速測(cè)得該液體的密度。3、植物油脂色澤的測(cè)定儀器用具液體密度天平；比重瓶：25mL或50mL（帶溫度計(jì)塞）；電熱恒溫水浴鍋；燒杯；吸管；脫脂棉；濾紙等。液體密度天平1.橫梁，2.托架，3.測(cè)錘，4.鉤碼，5.平衡調(diào)節(jié)器，6.溫度計(jì)，7.玻璃量筒，8.水平調(diào)整腳，9.支架。4、植物油脂相對(duì)密度的測(cè)定（1）稱量水：按照儀器使用說明，先將儀器校正好，在掛鉤上掛1號(hào)砝碼，

向量筒內(nèi)注入蒸餾水達(dá)到浮標(biāo)上的白金絲浸入水中1

cm為止。

將水調(diào)節(jié)到20

℃時(shí)，擰動(dòng)天平座上的螺絲，使天平達(dá)到平衡，再不要移動(dòng)，倒出量筒內(nèi)的水，先用乙醇，后用乙醚將浮標(biāo)、量筒和溫度計(jì)上的水除凈，再用脫脂棉揩干。（2）稱試樣：將試樣注入量筒內(nèi)，達(dá)到浮標(biāo)上白金絲浸入試樣中1cm為止，待試樣溫度達(dá)到20

℃時(shí)，在天平刻槽上移加琺碼使天平恢復(fù)平衡。（3）砝碼的使用方法：先將掛鉤上的1號(hào)琺碼移至刻槽9上，然后在刻槽上添加2號(hào)、3號(hào)、4號(hào)砝碼，使天平達(dá)到平衡。河南工業(yè)大學(xué)糧食和物資儲(chǔ)備學(xué)院張玉榮4、植物油脂相對(duì)密度的測(cè)定操作方法（例：液體密度天平）天平達(dá)到平衡后，按大小砝所在的位置計(jì)算結(jié)果。1號(hào)、2號(hào)、3號(hào)和4號(hào)砝碼分別為小數(shù)點(diǎn)后第一位、第二位、第三位和第四位。例如：油溫、水溫均為20

℃，l號(hào)琺碼在9處，2號(hào)砝碼在4處，3號(hào)砝碼在3處，4號(hào)砝碼在5處，此時(shí)油脂的密度=

0.9435。雙試驗(yàn)結(jié)果允許差不超過0.0004，求其平均數(shù)即為測(cè)定結(jié)果。測(cè)定結(jié)果取小數(shù)點(diǎn)后第四位。河南工業(yè)大學(xué)糧食和物資儲(chǔ)備學(xué)院張玉榮4、植物油脂相對(duì)密度的測(cè)定結(jié)果計(jì)算加熱試驗(yàn)是檢驗(yàn)油脂中磷脂含量的簡(jiǎn)易方法。測(cè)定原理植物油脂中的磷脂在280℃高溫下會(huì)分解或析出，使得油色變深、變黑，并產(chǎn)生析出物或絮狀沉淀物等現(xiàn)象，由此判斷植物油脂品質(zhì)。通常油色變深、變黑，析出物或絮狀沉淀物越多，表明植物油脂品質(zhì)越差。5、植物油脂加熱試驗(yàn)操作方法

取混勻試樣約50mL注入100mL燒杯內(nèi)，觀察油樣顏色，將樣品置于帶有金屬盤(砂浴盤)或石棉網(wǎng)的電爐上加熱，用鐵支柱架懸掛溫度計(jì)，使水銀球恰在試樣中心，在16min~18min內(nèi)使試樣溫度升至280℃，取下燒杯，待冷卻至室溫后，觀察析出物多少和油色深淺情況。試驗(yàn)結(jié)果觀察析出物的試驗(yàn)結(jié)果分別以“無析出物”“有微量析出物”“有多量析出物”來表示。觀察樣品加熱前后顏色變化的試驗(yàn)結(jié)果分別以“油色變淺”“油色不變”“油色變深”“油色變黑”“其它”來表示。微量析出物：油溫加至280

℃時(shí)趁熱觀察，有析出物懸浮，但不成串，不結(jié)片，不吊線。多量析出物：析出物成串、成片結(jié)團(tuán)。河南工業(yè)大學(xué)糧食和物資儲(chǔ)備學(xué)院張玉榮5、植物油脂加熱試驗(yàn)原理①砂浴(電熱板)法

在高溫短時(shí)間里，使水分及揮發(fā)物快速蒸發(fā)，而油脂本身變化甚微。②電烘箱法用稍高于水的沸點(diǎn)的溫度103℃將油脂中的水分蒸去，從而測(cè)得水分及揮發(fā)物的含量。儀器和用具電熱干燥箱；干燥器；分析天平；玻璃容器；沙浴或電熱板；碟子；溫度計(jì)。6、植物油脂水分及揮發(fā)物的測(cè)定①試樣準(zhǔn)備在預(yù)先干燥并稱量的玻璃容器中，根據(jù)試樣預(yù)計(jì)水分及揮發(fā)物含量，稱取5g或10g試樣，精確至0.001g。②試樣測(cè)定將含有試樣的玻璃容器置于103℃±2℃的電熱干燥箱中1h，再移入干燥器中，冷卻至室溫，稱量，準(zhǔn)確至0.001g。重復(fù)加熱、冷卻及稱量的步驟；每次復(fù)烘時(shí)間為30min，直到連續(xù)兩次稱量的差值根據(jù)測(cè)試樣質(zhì)量的不同，分別不超過2mg(5g樣品時(shí))或4mg(10g樣品時(shí))。6、植物油脂水分及揮發(fā)物的測(cè)定操作方法（例：電熱干燥箱法）X—水分及揮發(fā)物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)；m0—碟子和溫度計(jì)的質(zhì)量或玻璃容器的質(zhì)量，g；m1—加熱前的碟子、溫度計(jì)和測(cè)試樣品的質(zhì)量或玻璃容器和測(cè)試樣品的質(zhì)量，g；m2—加熱后碟子、溫度計(jì)和測(cè)試樣品的質(zhì)量或玻璃容器和測(cè)試樣品的質(zhì)量，g。取兩次測(cè)定的算術(shù)平均值作為結(jié)果，結(jié)果精確至小數(shù)點(diǎn)后兩位。結(jié)果計(jì)算6、植物油脂水分及揮發(fā)物的測(cè)定原理用過量正己烷或石油醚溶解樣品，對(duì)所得試液進(jìn)行過濾，再用同樣的溶劑沖洗殘留物和濾紙，使其在103

℃下干燥至恒質(zhì)計(jì)算不溶性雜質(zhì)的含量。試劑正己烷或石油醚。上述任何一種溶劑，每100

mL完全蒸發(fā)后的殘留物應(yīng)不超過0.

002

g。儀器與設(shè)備分析天平；烘箱：可控制在103℃±2℃；錐形瓶；干燥器；坩堝式濾器。7、動(dòng)植物油脂不溶性雜質(zhì)含量的測(cè)定（1）試樣在錐形瓶中，稱取約20

g試樣，精確至0.01

g。（2）測(cè)定①

將濾紙及帶蓋過濾器或坩堝式過濾器置于烘箱中，烘箱溫度為103

℃，加熱烘干燥。在干燥器中冷卻并稱量，精確至0.001g。②

加200mL正己烷或石油醚于裝有試樣的錐形瓶中，蓋上塞子搖動(dòng)。對(duì)于蓖麻油可增加溶劑量以便于操作，因此可采用較大的錐形瓶，在20

℃放置30min。7、動(dòng)植物油脂不溶性雜質(zhì)含量的測(cè)定測(cè)定步驟③在合適的漏斗中通過無灰濾紙過濾，必要時(shí)通過坩堝式過濾器過濾。清洗錐形瓶時(shí)要確保所有的雜質(zhì)都被洗入濾紙或坩堝中。用少量溶劑清洗濾紙或坩堝過濾器，洗至溶劑不含油脂。如有必要適當(dāng)加熱熔劑，但溫度不要超過

60

℃，用于溶解濾紙上的一些凝固的脂肪。④將濾紙從漏斗移到過濾器中，靜置，使濾紙上的大部分溶劑在空氣中揮發(fā)，并在103℃烘箱中使溶劑完全蒸發(fā)，然后從烘箱中取出，帶上蓋子，在干燥器中冷卻并稱量，精確至0.001g。⑤如果用坩堝式過濾器，使坩堝式過濾器的大部分溶劑在空氣中揮發(fā)，并在103℃烘箱中使溶劑完全蒸發(fā)，然后在干燥器中冷卻并稱量，精確至0.001g。同一測(cè)試樣品進(jìn)行兩次測(cè)定。7、動(dòng)植物油脂不溶性雜質(zhì)含量的測(cè)定測(cè)定步驟W

—不溶性雜質(zhì)含量，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示，%；m0

—試樣的質(zhì)量，單位為克（g）；m1

—帶蓋過濾器及濾紙或坩堝式過濾器的質(zhì)量，單位為克（g）；m2

—帶蓋過濾器及帶有干殘留物的濾紙或坩堝式過濾器及干殘留物的質(zhì)量，單位為克（g）；結(jié)果保留兩位小數(shù)。7、動(dòng)植物油脂不溶性雜質(zhì)含量的測(cè)定結(jié)果計(jì)算定義油脂酸值是指中和lg油脂中游離脂肪酸所需氫氧化鉀的毫克數(shù)，用mg/g表示。原理用有機(jī)溶劑將油脂試樣溶解成樣品溶液，再用氫氧化鉀或氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液中和滴定樣品溶液中的游離脂肪酸，以指示劑相應(yīng)的顏色變化來判定滴定終點(diǎn)，最后通過滴定終點(diǎn)消耗的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積計(jì)算油脂試樣的酸價(jià)。8、油脂酸值的測(cè)定儀器與設(shè)備10mL微量滴定管；天平；恒溫水浴鍋；恒溫干燥箱；離心機(jī)：最高轉(zhuǎn)速不低于8000r/min；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀；索氏脂肪提取裝置；植物油料粉碎機(jī)或研磨機(jī)。測(cè)定步驟（1）根據(jù)制備試樣的顏色和估計(jì)的酸價(jià)，按照下表規(guī)定稱量試樣。8、油脂酸值的測(cè)定（2）取一個(gè)干凈的250mL的錐形瓶，按照要求用天平稱取制備的油脂試樣其質(zhì)量單位為克。加入乙醚-異丙醇混合50mL~100mL和3滴~4滴的酚酞指示劑，充分振搖溶解試樣。再用裝有標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的刻度滴定管對(duì)試樣溶液進(jìn)行滴定，當(dāng)試樣溶液初現(xiàn)微紅色且15s內(nèi)無明顯褪色時(shí)，為滴定的終點(diǎn)。立刻停止滴定，記錄下此滴定所消耗的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的毫升數(shù)（V）。（3）另取一個(gè)干凈的250mL的錐形瓶，準(zhǔn)確加入與試樣測(cè)定時(shí)相同體積、相同種類的有機(jī)溶劑混合液和指示劑振搖混勻。然后再用裝有標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的刻度滴定管進(jìn)行滴定，當(dāng)溶液初現(xiàn)微紅色，且15s內(nèi)無明顯褪色時(shí)，為滴定的終點(diǎn)。立刻停止滴定，記錄滴定所消耗的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的毫升數(shù)（V0）。第一節(jié)油脂的質(zhì)量檢驗(yàn)測(cè)定步驟酸價(jià)按照下式的要求進(jìn)行計(jì)算：XAV—酸價(jià)，單位為毫克每克(mg/g)；V—試樣測(cè)定所消耗的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；V0—相應(yīng)的空白測(cè)定所消耗的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)C—標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的摩爾濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；56.1—?dú)溲趸浀哪栙|(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol);m—油脂樣品的稱樣量，單位為克(g)。酸價(jià)≤1mg/g，計(jì)算結(jié)果保留2位小數(shù)；1mg/g<酸價(jià)≤100mg/g，計(jì)算結(jié)果保留1位小數(shù)；酸價(jià)>100mg/g，計(jì)算結(jié)果保留至整數(shù)位。第一節(jié)油脂的質(zhì)量檢驗(yàn)結(jié)果計(jì)算定義油脂中的含皂量是指油脂經(jīng)過堿煉后，殘留在油脂中的皂化物的量(以油酸鈉計(jì))。原理試樣用有機(jī)溶劑溶解后，加入熱水使皂化物溶解，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。試劑

丙酮水溶液；鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液C(HCl)=0.01

mol/L；

氫氧化鈉溶液C(NaOH)=0.0l

mol/L；

指示劑1%溴酚藍(lán)溶液。9、動(dòng)植物油脂含皂量的測(cè)定稱取樣品40g，精確至0.01g，置于具塞錐形瓶中，加入lmL水，將錐形瓶置于沸水浴中，充分搖勻。加入50mL丙酮水溶液，在水浴中加熱后，充分振搖，靜置后分為兩層。用微量滴定管趁熱逐滴滴加0.01mol/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液，每滴一滴振搖數(shù)次，滴至溶液從藍(lán)色變?yōu)辄S色。重新加熱、振搖、滴定至上層呈黃色不褪色，記下消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的總體積。同時(shí)做空白試驗(yàn)。9、動(dòng)植物油脂含皂量的測(cè)定操作步驟X—油脂中含皂量（以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)），%；V—滴定試樣消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；V0—滴定空白溶液消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；C—鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；

m—試樣質(zhì)量，g；0.304—每毫摩爾油酸鈉的質(zhì)量，g/mmol。雙試驗(yàn)結(jié)果允許差不超過0.01

%，求其平均數(shù)，即為測(cè)定結(jié)果。結(jié)果保留小數(shù)點(diǎn)后一位。9、動(dòng)植物油脂含皂量的測(cè)定結(jié)果計(jì)算原理油脂在氧化酸敗過程中產(chǎn)生的氫過氧化物及過氧化物很不穩(wěn)定，氧化能力較強(qiáng)，能氧化碘化鉀成為游離碘，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，根據(jù)析出的碘量計(jì)算過氧化值。儀器及設(shè)備天平：感量1mg、0.01mg；碘價(jià)瓶：250mL；滴定管：10mL最小刻度0.05mL；滴定管：25mL或50mL，最小刻度0.1mL；電熱恒溫干燥箱。10、油脂過氧化值的測(cè)定（應(yīng)避免在陽光直射下進(jìn)行試樣測(cè)定）①稱樣稱取試樣2g～3g（精確至0.001g）置于250mL碘價(jià)瓶中。②反應(yīng)加入30mL三氯甲烷-冰乙酸混合液，輕輕振搖使試樣完全溶解。準(zhǔn)確加入1.00mL飽和碘化鉀溶液，蓋上塞子，并輕輕振搖0.5min，在暗處放置3min。10、油脂過氧化值的測(cè)定測(cè)定步驟（應(yīng)避免在陽光直射下進(jìn)行試樣測(cè)定）③滴定取出試樣，加100mL水，搖勻后立即用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定析出的碘。滴定至淡黃色時(shí)，加1mL淀粉指示劑，繼續(xù)滴定并強(qiáng)烈振搖至溶液藍(lán)色消失為終點(diǎn)?？瞻讓?shí)驗(yàn)測(cè)定需進(jìn)行空白實(shí)驗(yàn)，空白實(shí)驗(yàn)所消耗0.01mol/L硫代硫酸鈉溶液體積不得超過0.1mL，如若超過，應(yīng)更換試劑，重新對(duì)樣品進(jìn)行測(cè)定。第一節(jié)油脂的質(zhì)量檢驗(yàn)測(cè)定步驟用1kg樣品中活性氧的毫摩爾數(shù)表示過氧化值時(shí)，按下式計(jì)算:

X2

—過氧化值，單位為毫摩爾每千克(mmol/kg)；V—試樣消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，單位為毫升(mL)；V0

—空白試驗(yàn)消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，單位為毫升(mL)；C—硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；m—試樣質(zhì)量，單位為克(g)；1000—換算系數(shù)。計(jì)算結(jié)果以重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值表示，結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。

第一節(jié)油脂的質(zhì)量檢驗(yàn)結(jié)果計(jì)算原理將試樣置于密封的氣化瓶中，在一定溫度下，殘留溶劑在液體試樣或浸有水的固體試樣與氣化瓶頂部空氣中進(jìn)行揮發(fā)-溶解或吸附-解吸。當(dāng)殘留溶劑在氣相/液相之間的分配達(dá)到平衡后，取氣化瓶頂空氣體進(jìn)行氣相色譜分析。與六號(hào)溶劑標(biāo)準(zhǔn)色譜圖比較，確認(rèn)殘留溶劑各組分的色譜峰，內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線法或外標(biāo)法定量。試劑N，N-二甲基乙酰胺（簡(jiǎn)稱DMA）；六號(hào)溶劑標(biāo)準(zhǔn)溶液。儀器與設(shè)備氣化瓶（頂空瓶）；氣相色譜儀（帶氫火焰離子化檢測(cè)器）。11、浸出油中殘留溶劑的測(cè)定①調(diào)整氣相色譜至參考條件②測(cè)定稱取25.00g的食用油樣，加入汽化瓶中密塞后于50℃恒溫箱中加熱30min。取出后立即用微量注射器或注射器吸取0.10~0.15mL液上氣體（與標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)樣體積一致）注入氣相色譜儀，記錄單組分或多組分(用歸一化法)測(cè)量峰高或峰面積，與標(biāo)淮曲線比較，求出液上氣體六號(hào)溶劑的含量。11、浸出油中殘留溶劑的測(cè)定測(cè)定步驟③繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線取預(yù)先在氣相色譜儀上測(cè)試管六號(hào)溶劑量較低的油為曲線制備的本底油，分別稱取25.00g放入6支氣化瓶中，密塞，通過塞子注入六號(hào)溶劑標(biāo)準(zhǔn)液0μL、20μL、40μL、60μL、80μL、l00μL(含量分別為0，0.02X，…，0.10Xμg，其中X為六號(hào)溶劑的濃度）。放入50℃烘箱中，平衡30min，分別取液上氣體注入色譜，各響應(yīng)值扣除空白值后，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(多個(gè)色譜峰用歸一化法計(jì)算）。11、浸出油中殘留溶劑的測(cè)定測(cè)定步驟油樣中六號(hào)溶劑的含量按以下公式進(jìn)行計(jì)算：X—油樣中六號(hào)溶劑的含量，mg/kg；m1—測(cè)定氣化瓶中六號(hào)溶劑的質(zhì)量，μg；m2—試樣質(zhì)量，g。計(jì)算結(jié)果保留三位有效數(shù)字。11、浸出油中殘留溶劑的測(cè)定結(jié)果計(jì)算第二節(jié)油脂出入庫和儲(chǔ)藏期間的檢驗(yàn)1、檢化驗(yàn)室收到入庫通知時(shí)，及時(shí)對(duì)到港或入庫油脂質(zhì)量情況進(jìn)行檢驗(yàn)，確保入庫糧油符合要求并出具《質(zhì)量檢驗(yàn)報(bào)告》。2、未經(jīng)批準(zhǔn)，不得擅自放寬油脂入庫質(zhì)量要求。遇有特殊情況，必須在第一時(shí)間向質(zhì)量管理小組報(bào)告。3、油脂入庫時(shí)，必須由本庫的檢化驗(yàn)室，按來油脂的運(yùn)輸形式分批、分船（車）等對(duì)油脂的質(zhì)量和儲(chǔ)存品質(zhì)等進(jìn)行檢測(cè)，做到“五分開”存放，入庫前還要按照要求對(duì)空罐進(jìn)行核驗(yàn)。一、油脂入庫檢驗(yàn)項(xiàng)目及程序（一）入庫管理4、入庫油脂在滿罐后3個(gè)工作日內(nèi)，檢化驗(yàn)室要進(jìn)行扦樣，并在樣品送達(dá)7個(gè)工作日內(nèi)出具整倉或者整罐的質(zhì)量檢驗(yàn)報(bào)告，包括質(zhì)量指標(biāo)和儲(chǔ)存品質(zhì)指標(biāo)。5、油脂入庫完成后，要經(jīng)具有檢驗(yàn)資質(zhì)的糧油質(zhì)檢機(jī)構(gòu)對(duì)入庫油脂數(shù)量和質(zhì)量進(jìn)行檢測(cè)驗(yàn)收，出具質(zhì)量驗(yàn)收?qǐng)?bào)告；質(zhì)量驗(yàn)收結(jié)果出來一個(gè)工作日內(nèi)上報(bào)本庫質(zhì)量管理小組，同時(shí)報(bào)送油脂公司。驗(yàn)收合格的，按《質(zhì)量驗(yàn)收?qǐng)?bào)告》填寫保管帳和?？?；驗(yàn)收不合格的，必須督促其限期整改，直至達(dá)標(biāo)。第二節(jié)油脂出入庫和儲(chǔ)藏期間的檢驗(yàn)（一）入庫管理（二）檢測(cè)流程河南工業(yè)大學(xué)糧食和物資儲(chǔ)備學(xué)院張玉榮第二節(jié)油脂出入庫和儲(chǔ)藏期間的檢驗(yàn)1、油脂質(zhì)量檢驗(yàn)指標(biāo)按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行質(zhì)量檢驗(yàn)如：氣味、滋味、色澤、酸值、過氧化值、相對(duì)密度、水分及揮發(fā)物、雜質(zhì)、溶劑殘留量、加熱實(shí)驗(yàn)（280℃）、脂肪酸組成等指標(biāo)的檢驗(yàn)。第二節(jié)油脂出入庫和儲(chǔ)藏期間的檢驗(yàn)（三）油脂入庫檢驗(yàn)指標(biāo)

2、油脂質(zhì)量指標(biāo)檢驗(yàn)方法（1）氣味、滋味：GB/T

5525-2008（2）色澤：GB/T22460-2008（3）酸值：GB5009.229-2016（4）過氧化值：GB5009.227-2016（5）水分及揮發(fā)物：GB5009.236-2016（6）不溶性雜質(zhì)：GB/T15688-2008（7）溶劑殘留量：GB/T

5009.262-2016（8）加熱實(shí)驗(yàn)（280℃）：GB/T

5531-2018第二節(jié)油脂出入庫和儲(chǔ)藏期間的檢驗(yàn)（三）油脂入庫檢驗(yàn)指標(biāo)

3、油脂儲(chǔ)存品質(zhì)檢驗(yàn)指標(biāo)（1）油脂儲(chǔ)存品質(zhì)檢驗(yàn)判定要求第二節(jié)油脂出入庫和儲(chǔ)藏期間的檢驗(yàn)①宜存酸值和過氧化值均符合表中“宜存”標(biāo)準(zhǔn)的，判定為宜存油脂，適宜繼續(xù)儲(chǔ)存。②輕度不宜存有一項(xiàng)儲(chǔ)存品質(zhì)控制指標(biāo)符合“輕度不宜存”規(guī)定的，即判定為“輕度不宜存”食用油，應(yīng)盡快輪換處理。③重度不宜存有一項(xiàng)儲(chǔ)存品質(zhì)控制指標(biāo)符合“重度不宜存”規(guī)定的，即判定為“重度不宜存”食用油。第二節(jié)油脂出入庫和儲(chǔ)藏期間的檢驗(yàn)4、油脂儲(chǔ)存品質(zhì)檢驗(yàn)指標(biāo)及方法①過氧化值：按照國(guó)標(biāo)GB

5009.227-2016進(jìn)行檢測(cè)。②酸值：按照國(guó)標(biāo)GB

5009.229-2016進(jìn)行檢測(cè)。第二節(jié)油脂出入庫和儲(chǔ)藏期間的檢驗(yàn)5、填寫入庫質(zhì)量檢驗(yàn)單第二節(jié)油脂出入庫和儲(chǔ)藏期間的檢驗(yàn)入庫結(jié)束后有關(guān)分（子）公司對(duì)各自直屬企業(yè)進(jìn)行入庫驗(yàn)收。入庫驗(yàn)收是對(duì)入庫計(jì)劃執(zhí)行情況的總體驗(yàn)收，是通過對(duì)入庫計(jì)劃文件、入庫單據(jù)等原始資料，核實(shí)入庫數(shù)量、質(zhì)量及儲(chǔ)存品質(zhì)情況；通過定點(diǎn)取樣，由分公司質(zhì)檢中心對(duì)入庫油脂數(shù)量和質(zhì)量進(jìn)行檢測(cè)驗(yàn)收（分公司質(zhì)檢中心以直屬庫化驗(yàn)室為依托設(shè)立的，該直屬庫油脂入庫完成后，由分公司委托省級(jí)糧食質(zhì)檢機(jī)構(gòu)進(jìn)行檢測(cè)驗(yàn)收），并出具質(zhì)量驗(yàn)收?qǐng)?bào)告，分送分公司、直屬庫（委托存儲(chǔ)方式的還應(yīng)送被檢庫點(diǎn)）。驗(yàn)收合格的，按驗(yàn)收檢測(cè)數(shù)據(jù)填制保管帳和專倉卡；驗(yàn)收不合格的，必須督促其限期整改，直至達(dá)標(biāo)。第二節(jié)油脂出入庫和儲(chǔ)藏期間的檢驗(yàn)（四）入庫驗(yàn)收1、中央儲(chǔ)備油出庫質(zhì)量管理的根本任務(wù)是：保障出庫油脂質(zhì)量符合國(guó)家有關(guān)要求。2、檢化驗(yàn)室對(duì)裝運(yùn)中央儲(chǔ)備油出庫的運(yùn)輸工具進(jìn)行把關(guān)，對(duì)不符合裝運(yùn)中央儲(chǔ)備油條件的運(yùn)輸工具，禁止使用。3、中央儲(chǔ)備油脂銷售出庫時(shí)，要按照《糧食質(zhì)量監(jiān)管實(shí)施辦法（試行）》和國(guó)標(biāo)的要求進(jìn)行質(zhì)量檢測(cè)。檢測(cè)項(xiàng)目包括糧油質(zhì)量指標(biāo)和儲(chǔ)存品質(zhì)指標(biāo)；必要時(shí)，還要檢測(cè)儲(chǔ)糧化學(xué)藥劑殘留量、黃曲霉毒素B1及其它有害物質(zhì)等衛(wèi)生指標(biāo)。第二節(jié)油脂出入庫和儲(chǔ)藏期間的檢驗(yàn)（一）出庫管理4、中央儲(chǔ)備油銷售出庫質(zhì)量檢測(cè)權(quán)限如下：（1）儲(chǔ)存期在“正常儲(chǔ)存年限”以內(nèi)的油脂銷售出庫時(shí)，可由直屬庫檢化驗(yàn)室進(jìn)行質(zhì)量檢測(cè)，并出具《食用植物油銷售出庫檢驗(yàn)報(bào)告》。（2）儲(chǔ)存期超過“正常儲(chǔ)存年限”的油脂銷售出庫時(shí)，由具有相關(guān)檢測(cè)資質(zhì)的糧油質(zhì)檢機(jī)構(gòu)進(jìn)行質(zhì)量檢測(cè)，并出具《食用植物油銷售出庫檢驗(yàn)報(bào)告》。5、《食用植物油銷售出庫檢驗(yàn)報(bào)告》隨貨同行，有效期為3個(gè)月，同時(shí)應(yīng)在出具的《食用植物油銷售出庫檢驗(yàn)報(bào)告》復(fù)印件上領(lǐng)導(dǎo)簽字或蓋章。第二節(jié)油脂出入庫和儲(chǔ)藏期間的檢驗(yàn)（一）出庫管理（二）檢驗(yàn)流程河南工業(yè)大學(xué)糧食和物資儲(chǔ)備學(xué)院張玉榮第二節(jié)油脂出入庫和儲(chǔ)藏期間的檢驗(yàn)油脂出庫主要依據(jù)相應(yīng)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)對(duì)其質(zhì)量指標(biāo)進(jìn)行檢驗(yàn)并填寫出庫檢驗(yàn)報(bào)告。1、油脂出庫檢驗(yàn)指標(biāo)色澤、氣味、滋味、透明度、含皂量、煙點(diǎn)、冷凍試驗(yàn)、酸值、過氧化值、加熱試驗(yàn)、水分及揮發(fā)物、不溶性雜質(zhì)、溶劑殘留量、黃曲霉毒素B1相關(guān)檢驗(yàn)。

檢驗(yàn)方法同入庫按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢測(cè)。第二節(jié)油脂出入庫和儲(chǔ)藏期間的檢驗(yàn)（三）油脂出庫檢驗(yàn)項(xiàng)目圖表為食用植物油（儲(chǔ)存）銷售出庫檢驗(yàn)報(bào)告。第二節(jié)油脂出入庫和儲(chǔ)藏期間的檢驗(yàn)1、中央儲(chǔ)備油在儲(chǔ)存期間質(zhì)量管理的基本任務(wù)是保持中央儲(chǔ)備糧油宜存，對(duì)不宜存或接近不宜存的糧油要及時(shí)安排輪換，杜絕發(fā)生品質(zhì)劣變事故。2、直屬庫要按照《中央儲(chǔ)備糧倉儲(chǔ)管理辦法》和有關(guān)儲(chǔ)糧技術(shù)要求，實(shí)行科學(xué)保油，延緩油脂質(zhì)量劣變速度。在《中央儲(chǔ)備糧油輪換管理辦法（試行）》規(guī)定的參考儲(chǔ)存年限以內(nèi)的糧油，其儲(chǔ)存品質(zhì)要保持宜存。第二節(jié)油脂出入庫和儲(chǔ)藏期間的檢驗(yàn)三、油脂儲(chǔ)藏期間檢驗(yàn)項(xiàng)目及程序（一）儲(chǔ)存管理3、直屬庫要組織本庫的檢化驗(yàn)室或委托其他具有檢測(cè)資質(zhì)的檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)，對(duì)每年3月末庫存中央儲(chǔ)備油脂油料質(zhì)量和儲(chǔ)存品質(zhì)進(jìn)行全面檢測(cè)，出具檢測(cè)報(bào)告，填報(bào)有關(guān)質(zhì)量報(bào)表，并逐級(jí)上報(bào)至油脂公司。對(duì)于9月的質(zhì)量檢查除要做好自檢外，還要積極配合油脂公司質(zhì)檢中心等具有檢測(cè)資質(zhì)的檢測(cè)機(jī)構(gòu)的檢查，結(jié)果以其檢驗(yàn)報(bào)告為準(zhǔn)。第二節(jié)油脂出入庫和儲(chǔ)藏期間的檢驗(yàn)（一）儲(chǔ)存管理

4、對(duì)每年3月和9月末庫存中央儲(chǔ)備糧質(zhì)量和儲(chǔ)存品質(zhì)進(jìn)行檢測(cè)時(shí)，驗(yàn)收合格且入庫儲(chǔ)存期（自驗(yàn)收扦樣時(shí)起計(jì)算）不足4個(gè)月的糧食一般不需再檢，其質(zhì)量以入庫驗(yàn)收時(shí)的檢測(cè)結(jié)果為準(zhǔn)，驗(yàn)收?qǐng)?bào)告歸入中央儲(chǔ)備油脂油料質(zhì)量管理檔案。如遇到其他特殊情況需要對(duì)油脂品質(zhì)進(jìn)行檢驗(yàn)的，相關(guān)科室要及時(shí)組織相關(guān)人員進(jìn)行扦樣送本庫檢化驗(yàn)室檢測(cè)，并出具《質(zhì)量檢驗(yàn)報(bào)告》歸入質(zhì)量檔案。5、每年除3月和9月的質(zhì)量檢驗(yàn)為全指標(biāo)外，日常保管工作中的檢測(cè)主要是定期檢查儲(chǔ)存指標(biāo)，對(duì)于輕度不宜存和接近輕度不宜存油脂要適當(dāng)加強(qiáng)檢測(cè)的頻率，并將檢測(cè)報(bào)告歸入質(zhì)量檔案。第二節(jié)油脂出入庫和儲(chǔ)藏期間的檢驗(yàn)（一）儲(chǔ)存管理6、檢化驗(yàn)室對(duì)庫存油脂的質(zhì)量檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行全面、認(rèn)真分析，并將分析結(jié)果上報(bào)倉儲(chǔ)科長(zhǎng)和庫主任。如發(fā)現(xiàn)品質(zhì)劣變等重大問題要在第一時(shí)間上報(bào)倉儲(chǔ)科長(zhǎng)和庫主任，庫主任要及時(shí)向油脂公司報(bào)告，并提高檢測(cè)頻率；對(duì)不宜存和接近不宜存糧油，要及時(shí)提報(bào)輪換計(jì)劃，及時(shí)安排輪換；對(duì)其它質(zhì)量問題，要及時(shí)采取有效措施進(jìn)行處理。7、為了進(jìn)一步了解油脂在儲(chǔ)藏期間品質(zhì)變化，建議對(duì)庫存油脂每?jī)蓚€(gè)月扦取一次樣品，進(jìn)行儲(chǔ)存期間的品質(zhì)跟蹤。第二節(jié)油脂出入庫和儲(chǔ)藏期間的檢驗(yàn)（一）儲(chǔ)存管理（二）油脂儲(chǔ)存期間檢驗(yàn)項(xiàng)目

油脂儲(chǔ)存期間檢驗(yàn)的檢驗(yàn)指標(biāo)主要是對(duì)油脂的質(zhì)量指標(biāo)和儲(chǔ)存品質(zhì)指標(biāo)進(jìn)行檢驗(yàn)，具體檢驗(yàn)指標(biāo)與方法同入庫時(shí)的相同。第二節(jié)油脂出入庫和儲(chǔ)藏期間的檢驗(yàn)感謝大家第十章

糧油衛(wèi)生檢驗(yàn)第一節(jié)糧食中真菌毒素的檢測(cè)與分析真菌毒素是一些真菌（主要為曲霉屬、青霉屬及鐮刀菌屬等）在生長(zhǎng)過程中產(chǎn)生的次級(jí)代謝產(chǎn)物，具有很強(qiáng)的生物毒性，易引起人和動(dòng)物的病理反應(yīng)。到目前為止，已發(fā)現(xiàn)的真菌毒素有300多種。從糧食、食品及飼料中分離出來，通過生物學(xué)試驗(yàn)證明確實(shí)有毒，且已弄清了化學(xué)結(jié)構(gòu)的有20余種。一、概述天然存在于糧食、飼料中的真菌毒素毒素產(chǎn)生菌受影響的糧食、食品及飼料黃曲霉毒素黃曲霉、寄生曲霉花生及其制品、玉米、稻谷、棉籽、小麥赭曲霉毒素赭曲霉、硫色曲霉谷物雜色曲霉素雜色曲霉谷物曲酸黃曲霉、其它曲霉谷物β硝基丙酸黃曲霉谷物震顫毒素黃曲霉玉米及其它食品黃天精和島曲霉素島曲霉稻谷皺褶青霉素皺褶青霉稻谷橘霉素橘青霉稻谷黃綠青霉素黃綠青霉、其它青霉稻谷紅色青霉素紅色青霉稻谷、玉米青霉酸圓環(huán)青霉、軟毛青霉玉米二醋酸藨草鐮刀菌烯醇三線鐮刀菌、藨草鐮刀菌燕麥、小麥、黑麥、玉米T-2毒素三線鐮刀菌、雪腐鐮刀菌谷物、玉米、酥油草雪腐鐮刀菌烯醇、脫氧雪腐鐮刀菌烯醇雪腐鐮刀菌稻谷、玉米鐮刀菌烯酮雪腐鐮刀菌谷物丁烯酸內(nèi)酯雪腐鐮刀菌玉米、酥油草、谷物、干草玉米赤霉烯酮禾谷類鐮刀菌玉米、大麥、飼料、干草伏馬毒素串珠鐮刀菌、再育鐮刀菌玉米等我國(guó)現(xiàn)行的真菌毒素國(guó)標(biāo)檢測(cè)方法毒素標(biāo)準(zhǔn)號(hào)標(biāo)準(zhǔn)名稱黃曲霉毒素GB5009.22-2016食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中黃曲霉毒素B族和G族的測(cè)定GB5009.24-2016食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中黃曲霉毒素M族的測(cè)定赭曲霉毒素AGB5009.96-2016食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中赭曲霉毒素A的測(cè)定玉米赤霉烯酮GB5009.209-2016食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中玉米赤霉烯酮的測(cè)定脫氧雪腐鐮刀菌烯醇（嘔吐毒素）GB5009.111-2016食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中脫氧雪腐鐮刀菌烯醇及其乙?；苌锏臏y(cè)定T-2毒素GB5009.118-2016食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中T-2毒素的測(cè)定伏馬毒素GB5009.240-2016食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中伏馬毒素的測(cè)定其他GB5009.25-2016食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中雜色曲霉素的測(cè)定GB5009.222-2016食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中桔青霉素的測(cè)定GB5009.185-2016食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中展青霉素的測(cè)定常見毒素及其對(duì)身體健康的危害黃曲霉毒素：肝損傷；

10倍氰化鉀、68倍砒霜赭曲霉毒素：肝、腎損傷；脫氧雪腐鐮刀菌烯醇：損害細(xì)胞、免疫系統(tǒng)；伏馬毒素：肝、腎損傷；T

-2毒素：白細(xì)胞缺乏??；玉米赤霉烯酮：生殖系統(tǒng)病變；受污染糧食及其制品的損失——資源浪費(fèi)毒素的危害性1.真菌毒素的提取從糧食中提取真菌毒素一般采用甲醇、乙腈、正己烷、苯、甲苯等有機(jī)溶劑或多種溶劑組合。根據(jù)真菌毒素不同的分子結(jié)構(gòu)，通常采用純有機(jī)溶劑、有機(jī)溶劑與水的混合溶液（甲醇-水、乙腈-水）、有機(jī)溶劑與酸性溶液（磷酸、乙酸或檸檬酸等）或碳酸氫鈉溶液的混合溶液作為提取溶劑進(jìn)行提取。二、糧食中主要真菌毒素的分析方法（一）糧食中主要真菌毒素的前處理方法2、真菌毒素的凈化真菌毒素的凈化采用最多的方法是固相萃取法、基質(zhì)固相分散法。其中固相萃取法包括傳統(tǒng)的固相萃取柱、免疫親和層析柱和多功能凈化柱凈化。固相萃取基于液相色譜的原理分離樣品組分，即樣品通過固體吸附劑進(jìn)行凈化，固體吸附劑捕獲樣品提取液中的真菌毒素，使其與樣品基體以及干擾化合物分離，同時(shí)將其富集，然后再用洗脫液洗脫。固相萃取柱主要有柱管、上篩板、固定相（填充料）、下篩板幾部分構(gòu)成，填充料是核心，主要有硅膠、氧化鋁、硅藻土、非極性烷烴類化學(xué)鍵合相（如C18）等。優(yōu)點(diǎn)：快速、簡(jiǎn)便、效率高、節(jié)省溶劑，目前是真菌毒素常規(guī)檢測(cè)中最常用的樣品前處理方法。

固相萃取柱（SPE）原理：是當(dāng)樣品提取液通過柱子時(shí)，提取液中的真菌毒素與免疫親和柱中的抗體特異性結(jié)合，雜質(zhì)用水或水溶液除去，吸附的真菌毒素再用溶劑（如甲醇）洗脫，它可以特異性地將真菌毒素分離出來，一步完成樣品的凈化和濃縮。優(yōu)點(diǎn)：高度特異性，可除去絕大多數(shù)干擾物質(zhì)，達(dá)到低的檢出限，溶劑使用少、快速、可以自動(dòng)化和再生。缺點(diǎn)：柱成本高，商品化IAC僅適合幾種毒素，有時(shí)還需要加預(yù)柱凈化。免疫親和層析柱（IAC）多功能凈化柱是一種特殊的固相萃取柱，它以極性、非極性及離子交換等幾類基團(tuán)組成填充劑，可選擇性吸附樣液中的脂類、蛋白質(zhì)、糖類等各類雜質(zhì)，待測(cè)真菌毒素不被吸附而直接通過，從而完成一步凈化過程，凈化效果比較理想。優(yōu)點(diǎn)：該方法操作簡(jiǎn)單、不需要進(jìn)行活化、淋洗和洗脫、凈化效果好、直接上樣后10s即可完成整個(gè)凈化過程，適合于多殘留分析。缺點(diǎn)：是對(duì)部分真菌毒素有一定的吸附，因而回收率偏低。多功能凈化柱（MPC)原理：是將試樣直接與適量反相填料研磨、混勻制成半固態(tài)物質(zhì)，然后裝柱，用洗脫劑淋洗。根據(jù)分析物在基質(zhì)中的分散和溶劑的極性將分析物迅速分離。優(yōu)點(diǎn)：綜合傳統(tǒng)的樣品前處理中的樣品勻化、組織細(xì)胞裂解、提取、凈化等過程，不需要進(jìn)行組織勻漿、沉淀、離心、pH調(diào)節(jié)和樣品轉(zhuǎn)移等操作步驟，避免了樣品的損失。缺點(diǎn)：是重復(fù)性差，實(shí)驗(yàn)操作對(duì)結(jié)果影響比較大?；|(zhì)固相分散（MSPD）原理：首先功能單體與模板分子間相互作用形成單體-模板分子復(fù)合物，然后功能單體與交聯(lián)劑交聯(lián)聚合形成聚合物，將模板分子固定下來，最后再通過一定的物理或化學(xué)方法把模板分子洗脫出來，從而在聚合物中留下一個(gè)與模板分子結(jié)構(gòu)、尺寸相似的三維空穴，從而對(duì)模板分子具有專一性識(shí)別作用。優(yōu)點(diǎn)：高度選擇性和特異性，能夠針對(duì)特定的真菌毒素進(jìn)行設(shè)計(jì)和制備，從而提高檢測(cè)的準(zhǔn)確性和靈敏度。注意：需要針對(duì)不同的真菌毒素進(jìn)行優(yōu)化和調(diào)整，以實(shí)現(xiàn)最佳的識(shí)別和分離效果。分子印跡技術(shù)（MIT）生物鑒定法根據(jù)生物攝取或添加真菌毒素后產(chǎn)生的病變、死亡或異常來判定其危害，通過生物體實(shí)驗(yàn)來驗(yàn)證其毒性部位和毒性機(jī)理。優(yōu)點(diǎn)：該方法對(duì)真菌毒素的純度沒有太高要求，允許存在雜質(zhì)，可以容忍基體的復(fù)雜性，具有一定實(shí)用價(jià)值，主要作為定性判斷真菌毒素的存在。缺點(diǎn)：專一性不強(qiáng)、靈敏度低、費(fèi)用高、實(shí)驗(yàn)周期長(zhǎng)和對(duì)操作人員技術(shù)要求高，一般只作為化學(xué)分析法和免疫分析法的佐證。（二）糧食中主要真菌毒素的檢測(cè)方法生物鑒定法（Bioassay，BA）黃曲霉毒素B1經(jīng)提取、濃縮、薄層分離后，利用黃曲霉毒素?zé)晒馓匦詸z測(cè)定量，在365

nm波長(zhǎng)紫外燈下檢測(cè)靈敏度可達(dá)5

μg·kg-1

(PPb)。赭曲霉毒素A用三氯甲烷、磷酸、甲醇/水為提取劑進(jìn)行樣品提取后，提取液經(jīng)凈化、濃縮、薄層展開后，在波長(zhǎng)365

nm紫外光下產(chǎn)生黃綠色熒光，根據(jù)其在薄層板上顯示的熒光與標(biāo)準(zhǔn)比較測(cè)定含量。赭曲霉毒素A檢出限對(duì)于糧食約為10

μg·kg-1。薄層色譜法我國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB5009.25-2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中雜色曲霉素的測(cè)定》對(duì)于植物性食品大米、玉米、小麥、黃豆及花生等中雜色曲霉素，采取提取、凈化、濃縮、薄層展開后在365

nm紫外線下檢測(cè)，方法對(duì)于大米、玉米、小麥檢出限為25

μg·kg-1，花生、黃豆檢出限為50μg·kg-1。玉米赤霉烯酮經(jīng)提取、洗脫、干燥、再溶解后，以展開劑展開，在256nm紫外線下玉米赤霉烯酮呈綠色熒光，經(jīng)三氯化鋁噴霧后在365nm下玉米赤霉烯酮呈現(xiàn)藍(lán)色熒光。薄層色譜法橘霉素常用提取劑包括二氯甲烷/磷酸、乙腈/乙醇酸等，經(jīng)吸附、液液萃取分離后進(jìn)行檢測(cè)分析，其中比色法、薄層層析法通常主要用于半定量檢測(cè)，可用于大米、大麥、花生等樣品檢測(cè)，常用氯仿/甲醇/正己烷展開劑，檢測(cè)波長(zhǎng)為254nm。薄層色譜法原理：是根據(jù)真菌毒素極性的差別，采用高壓泵用合適的流動(dòng)相進(jìn)行柱洗脫，使毒素分子分離，再通過紫外（UV）、熒光（FLD）、質(zhì)譜（MS）或二級(jí)質(zhì)譜（MS/MS）檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)，從而獲得具體的毒素分子信息。優(yōu)點(diǎn)：具有穩(wěn)定、可靠、靈敏度高等特點(diǎn)，此方法適用于大多數(shù)真菌毒素分析，是目前比較常見的檢測(cè)方法。效液相色譜法原理：通過氣相色譜柱對(duì)真菌毒素進(jìn)行分離，再使用質(zhì)譜或經(jīng)氟?；噭┭苌笥秒娮硬东@檢測(cè)器來進(jìn)行檢測(cè)。優(yōu)點(diǎn)：此方法常用于分析熱穩(wěn)定、易揮發(fā)、分子中不含發(fā)色基團(tuán)和熒光基團(tuán)，或具有弱熒光和弱吸收的真菌毒素。缺點(diǎn)：由于大多數(shù)真菌毒素對(duì)熱不穩(wěn)定，氣相色譜法分析的毒素種類有限。氣相色譜法高效毛細(xì)管電泳技術(shù)是以高壓電場(chǎng)為驅(qū)動(dòng)力，以毛細(xì)管為分離通道，依據(jù)樣品中各組分之間和分配行為上的差異而實(shí)現(xiàn)分離的一類液相分離技術(shù)。優(yōu)點(diǎn)：它結(jié)合了電泳技術(shù)與色譜技術(shù)，具有靈敏度高和分析效率高、樣品需求量少、節(jié)省溶劑用量等特點(diǎn)，可用于食品、糧食中玉米赤霉烯酮等真菌毒素的分析與檢測(cè)。毛細(xì)管電泳法（CE）樣品提取液中的黃曲霉毒素被微柱管內(nèi)硅鎂型吸附劑層吸附后，在波長(zhǎng)365nm紫外燈顯示藍(lán)紫色熒光環(huán)，其熒光強(qiáng)度與黃曲霉毒素的濃度在一定的濃度范圍內(nèi)成正比關(guān)系。如果未出現(xiàn)藍(lán)紫色熒光，則樣品為陰性（方法靈敏度為5~10μg·kg-1，回收率在90%以上）。由于在微柱上不能分離黃曲霉毒素B1、B2、G1、G2，所以測(cè)得結(jié)果為總的黃曲霉毒素含量。此法可以半定量測(cè)定黃曲霉毒素的總量。微柱層析法適用于大批量樣品的快速篩選測(cè)定。微柱法（MC）根據(jù)抗體、抗原反應(yīng)動(dòng)力學(xué)：分為競(jìng)爭(zhēng)性ELISA和非競(jìng)爭(zhēng)性ELISA，根據(jù)反應(yīng)體系與檢測(cè)體系之間的關(guān)系：分為直接ELISA和間接ELISA，二者結(jié)合將ELISA法分為直接競(jìng)爭(zhēng)ELISA、直接非競(jìng)爭(zhēng)ELISA、間接競(jìng)爭(zhēng)ELISA及間接非競(jìng)爭(zhēng)ELISA法。優(yōu)點(diǎn)和缺點(diǎn)：直接法比間接法操作簡(jiǎn)便、特異性強(qiáng)，但靈敏度較差，而間接法的顯著特點(diǎn)是靈敏度高。競(jìng)爭(zhēng)法比非競(jìng)爭(zhēng)法的特異性強(qiáng)，但靈敏度較差。目前用于黃曲霉毒素B1測(cè)定的商品化ELISA試劑盒的靈敏度一般在0.1~1μg·L-1

(PPb)之間，可測(cè)范圍一般小于15μg·L-1；赭曲霉毒素A的商品化ELISA試劑盒的靈敏度一般在0.2~1μg·L-1之間，可測(cè)范圍在0.2~25μg·L-1之間。酶聯(lián)免疫吸附法（ELISA）免疫傳感器是利用光學(xué)信號(hào)或電子轉(zhuǎn)移電阻值變化情況或膠體金粒子來檢測(cè)真菌毒素。免疫傳感器檢測(cè)技術(shù)已經(jīng)應(yīng)用于大麥粉、小麥粉、玉米等多種農(nóng)產(chǎn)品和食品的檢測(cè)分析，均有較高的靈敏度和較短的響應(yīng)時(shí)間，但也存在交叉反應(yīng)和干擾、穩(wěn)定性不夠好、不能對(duì)多種真菌毒素同時(shí)檢測(cè)、不易攜帶等問題。免疫生物傳感器（IBS）微流控是一種精確控制和操控微尺度流體，尤其特指亞微米結(jié)構(gòu)的技術(shù)，又稱其為芯片實(shí)驗(yàn)室(Lab-on-a-Chip)或微流控芯片技術(shù)。整個(gè)系統(tǒng)主要包括驅(qū)動(dòng)裝置（如泵和反應(yīng)器）和過程模擬裝置（如制樣、過濾、稀釋、反應(yīng)和檢測(cè)）兩部分構(gòu)成。由于微米級(jí)的結(jié)構(gòu)，流體在微流控芯片中顯示和產(chǎn)生了與宏觀尺度不同的特殊性能，同時(shí)還有著體積輕巧、使用樣品及試劑量少、能耗低，且反應(yīng)速度快、可大量平行處理及可即用即棄等優(yōu)點(diǎn)。微流控技術(shù)（MicrofluidicTechnology）第二節(jié)糧食中農(nóng)藥殘留的檢測(cè)與分析20世紀(jì)40年代前后，不少高效殺蟲藥劑相繼發(fā)展起來，并廣泛用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)，它們對(duì)消滅農(nóng)作物和倉儲(chǔ)害蟲，保證農(nóng)業(yè)豐收、儲(chǔ)糧安全起到了十分重要的作用。一些施加的農(nóng)藥易造成環(huán)境污染（如土壤、空氣和水域），并可殘留在農(nóng)、副產(chǎn)品中，從而直接或間接地對(duì)下游生物造成威脅，危害人類健康，也成為了一個(gè)嚴(yán)重的社會(huì)問題而受到各方面的密切注視。一、概述主要農(nóng)藥種類有機(jī)氯類有機(jī)磷類氨基甲酸酯類擬除蟲菊酯類無機(jī)磷化物無機(jī)磷化物無機(jī)磷化物包括磷化鋁、磷化鈣和磷化鋅，是我國(guó)主要應(yīng)用的倉庫殺蟲劑和主要熏蒸殺蟲劑。磷化物在酸、堿、水和光的作用下，均能產(chǎn)生有毒的氣體——磷化氫（PH3）。我國(guó)食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)（GB2763-2021）規(guī)定，原糧中磷化物（以PH3計(jì)）允許量≤0.05

mg·kg-1。磷化物殘留的檢測(cè)分析主要有：使用硝酸銀和乙酸鉛的定性分析和鉬藍(lán)法定量分析。定性分析：磷化物遇水和酸放出磷化氫，它與硝酸銀反應(yīng)生成黑色磷化銀。如有硫化物存在，同時(shí)放出硫化氫，與硝酸銀生成黑色硫化銀干擾測(cè)定，而硫化氫又能與乙酸鉛生成黑色硫化鉛，以此證明是否有硫化物干擾。無機(jī)磷化物磷化物遇水和酸放出磷化氫，蒸出后用酸性高錳酸鉀溶液吸收，并被氧化成磷酸；磷酸與鉬酸銨作用生成磷鉬酸銨；磷鉬酸銨與還原劑氯化亞錫反應(yīng)生成藍(lán)色化合物——鉬藍(lán)，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。生成的鉬藍(lán)藍(lán)色深淺與PH3含量的多少成正比。無機(jī)磷化物有機(jī)氯類有機(jī)氯類農(nóng)藥（主要是滴滴涕和六六六）由于高效、價(jià)廉等優(yōu)點(diǎn)，在農(nóng)藥發(fā)展初期發(fā)揮了重要的作用，但它們的積蓄性強(qiáng)，長(zhǎng)期食用含有農(nóng)藥殘留的糧食和食品，就會(huì)發(fā)生慢性中毒。有機(jī)氯農(nóng)藥一般分為兩大類：一類是滴滴涕類，稱為氯代苯及其衍生物，包括滴滴涕及六六六等；另一類是氯化甲撐萘類，如艾氏劑、異狄氏劑、毒殺芬、氯丹、狄氏劑、七氯等。。

GB2763-2021中部分有機(jī)氯農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)糧食種類再殘留限量（mg·kg-1）DDT六六六艾氏劑狄氏劑毒殺芬稻谷0.10.050.020.020.01*麥類0.10.050.020.020.01*旱糧類0.10.050.020.020.01*雜糧類0.050.050.020.020.01*成品糧0.050.050.020.02—大豆0.050.050.050.050.01*有機(jī)磷農(nóng)藥有機(jī)磷農(nóng)藥可分為6個(gè)主要類型：磷酸酯型：如久效磷、磷胺二硫代磷酸酯型：如馬拉硫磷、樂果、甲拌磷、亞胺硫磷硫酮磷酸酯型：如對(duì)硫磷、甲基對(duì)硫磷、內(nèi)吸磷、殺螟硫磷硫醇磷酸酯型：如氧樂果、伏地松磷酰胺型：如甲胺磷、乙酰甲胺磷膦酸酯型：如敵百蟲、苯腈磷。部分糧油及其制品中有機(jī)磷農(nóng)藥允許殘留標(biāo)準(zhǔn)（mg·kg-1）農(nóng)藥名稱糧食及制品食用植物油稻谷糙米小麥玉米鮮食玉米大米小麥粉全麥粉大豆花生仁棉籽

乙酰甲胺磷

10.20.2

0.3

2

二嗪磷0.1

0.10.02

0.50.2

敵敵畏0.10.20.10.2

0.1

0.1

樂果0.05

0.05

0.5

0.05

0.05乙硫磷0.2

0.5（棉籽油）滅線磷

0.020.050.05

0.050.02

殺螟硫磷5

55

1155

0.1

倍硫磷0.050.050.05

0.01水胺硫磷0.050.050.050.05

0.050.05

甲基異柳磷

0.02*0.02*0.02*

0.02*0.05*

馬拉硫磷81880.50.1

80.050.0513（棉籽油）久效磷0.02

0.020.02

0.03

0.05（棉籽油）對(duì)硫磷0.1

0.10.1

0.1

棉籽油0.1甲基對(duì)硫磷0.02

0.020.02

棉籽油0.02甲拌磷0.050.050.020.05

0.050.10.05花生油0.05玉米油0.02伏殺硫磷

棉籽油0.1亞胺硫磷0.5

0.05

0.05

磷胺0.02

辛硫磷0.05

0.050.10.1

0.050.050.1

甲基嘧啶磷525

125

喹硫磷2*1*

0.2*

0.05*

特丁硫磷0.01*

0.01*0.01*

0.02*0.01*

敵百蟲0.10.10.1

0.10.10.1

甲基嘧啶磷525

125

氨基甲酸酯類萘基氨基甲酸酯類：如西維因苯基氨基甲酸酯類：如葉蟬散氨基甲酸肟酯類：如涕滅威雜環(huán)甲基氨基甲酸酯類：如呋喃丹雜環(huán)二甲基氨基甲酸酯類：如異索威

除少數(shù)品種如呋喃丹等毒性較高外，大多數(shù)屬中、低毒性。我國(guó)有關(guān)氨基甲酸酯類農(nóng)藥限量標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)號(hào)農(nóng)藥名稱品種指標(biāo)（mg·kg-1）GB2763-2021甲萘威玉米0.02鮮食玉米0.02大米1棉籽1大豆1涕滅威小麥0.02玉米0.05棉籽0.1大豆0.02花生仁0.02花生油0.01棉籽油0.01克百威糙米0.1小麥0.05玉米0.05油菜籽0.05棉籽0.1大豆0.2花生仁0.2抗蚜威稻谷0.05小麥0.05玉米0.05油菜籽0.2大豆0.05世界衛(wèi)生組織規(guī)定的氨基甲酸酯類農(nóng)藥限量農(nóng)藥名稱品種指標(biāo)（mg·kg-1）西維因糧食5水果5涕滅威玉米0.05高粱0.2甘薯0.1呋喃丹玉米、花生0.1稻谷、大豆0.5抗芽威大麥、燕麥、小麥、棉子、土豆0.05豆、菜花、卷心菜、芹菜、黃瓜、番茄、茄子、蘋果1韭菜、洋蔥、葡萄干、橘子、桃、草莓0.5梨、李子0.2擬除蟲菊酯類擬除蟲菊酯類是重要的一類人工合成殺蟲劑，具有高效、廣譜、低毒和能生物降解等特性。擬除蟲菊酯類農(nóng)藥在國(guó)內(nèi)農(nóng)藥份額不足5%，主要原因是有機(jī)磷類農(nóng)藥價(jià)廉、廣譜、品多、量大和使用范圍廣等；害蟲易對(duì)擬除蟲菊酯產(chǎn)生抗性，且這種抗性一旦產(chǎn)生，對(duì)整個(gè)擬除蟲菊酯類農(nóng)藥都免疫。常見的擬除蟲菊酯：烯丙菊酯、胺菊酯、苯醚菊酯、甲醚菊酯、二氯苯菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、殺螟菊酯、氰戊菊酯、氟氰菊酯、氟胺氰菊酯。擬除蟲菊酯類農(nóng)藥主要產(chǎn)品有氯氰菊脂（滅百可）、溴氰菊脂（敵殺死）、殺滅菌脂（速滅殺丁）等。擬除蟲菊酯類1、農(nóng)藥殘留的提取方法液-固萃取法、超聲波輔助提取法、微波輔助提取法、加速溶劑提取法、超臨界流體提取法、基質(zhì)固相分散提取。加速溶劑提取是提高溶劑的溫度（50~200℃）

和壓力（10~15MPa），增加物質(zhì)溶解度和溶質(zhì)擴(kuò)散效率從而提高萃取率。其優(yōu)點(diǎn)是溶劑使用量少（1g樣品僅1.5mL溶劑）、效率高（一般為15min）和回收率高。二、糧食中農(nóng)藥殘留的分析方法（一）糧食中農(nóng)藥殘留的前處理方法超臨界流體提取是通過改變提取劑的溫度、壓力，使其處于超臨界狀態(tài)形成一種介于液體和氣體之間的流體（既有氣體密度小、擴(kuò)散速度快、滲透力強(qiáng)的特點(diǎn)，又有液體對(duì)樣品溶解性好的特點(diǎn)），利用其較高的溶解能力和選擇性，通過調(diào)節(jié)溫度、壓力即可從萃取物中將萃取劑分離出去。常用的超臨界流體有CO2、氨、丙烷、NO2、水等。1、農(nóng)藥殘留的提取方法2、農(nóng)藥殘留的凈化方法樣品通過固體吸附劑進(jìn)行凈化，利用固體吸附劑將樣品中的目標(biāo)化合物吸附，而與樣品的基體和干擾化合物分離，然后再用洗脫液或加熱解吸附，達(dá)到分離和富集目標(biāo)化合物的目的。優(yōu)點(diǎn)：用于目標(biāo)化合物凈化與富集，操作簡(jiǎn)便、省時(shí)，有機(jī)溶劑用量少，是目前農(nóng)藥殘留分析中樣品凈化的主流技術(shù)。商品化的固相萃取小柱主要有C18柱、C8柱、苯基柱、氨基柱、氰基柱等。固相萃?。⊿PE）固相微萃?。⊿PME）其裝置類似于一支氣相色譜的微量進(jìn)樣器，萃取頭是在一根石英纖維上涂上固相微萃取涂層。將纖維頭浸入樣品溶液中或頂空氣體中一段時(shí)間，同時(shí)攪拌溶液以加速兩相間達(dá)到平衡的速度，待平衡后將纖維頭取出插入氣相色譜氣化室，被萃取物在汽化室內(nèi)解吸后，靠流動(dòng)相將其導(dǎo)入色譜柱，完成提取、分離、濃縮的全過程。與固相萃取技術(shù)相比，固相微萃取操作更簡(jiǎn)單，攜帶更方便，操作費(fèi)用也更加低廉；另外克服了固相萃取回收率低、吸附劑孔道易堵塞的缺點(diǎn)。原理：一般是先將樣品基質(zhì)與C18、Al2O3、Florsil和硅膠等吸附劑混合均勻后一起研磨，經(jīng)過研磨后樣品基質(zhì)均勻分散于吸附劑固定相顆粒的表面，裝玻璃柱后進(jìn)行洗脫，類似SPE的洗滌和洗脫，完成樣品的提取和凈化過程。吸附劑同時(shí)起到支持、分散、吸附和凈化的作用，待測(cè)物在吸附劑、洗脫液和基質(zhì)之間進(jìn)行吸附與分配，最終達(dá)到萃取和凈化的目的。基質(zhì)固相分散（MSPD）凝膠色譜法又稱分子排阻色譜。凝膠色譜技術(shù)根據(jù)溶質(zhì)（被分離物質(zhì)）分子量的不同，通過具有分子篩性質(zhì)的固定相（凝膠），大分子不易進(jìn)入凝膠顆粒的微孔，移動(dòng)速度快，最先洗脫出；小分子容易進(jìn)入凝膠相內(nèi)，速度慢于大分子，洗脫時(shí)間長(zhǎng)，分子最小的最后才流出。常見凝膠種類：聚丙烯酰胺凝膠、交聯(lián)葡聚糖凝膠、瓊脂糖凝膠、聚苯乙烯凝膠。凝膠色譜法（GPC）免疫親和色譜就是基于免疫反應(yīng)的基本原理，利用抗原-抗體結(jié)合的高度專一性來分離、富集特定目標(biāo)物以及色譜分離過程中的遷移差異，實(shí)現(xiàn)樣品分離的一種分離凈化方法。優(yōu)點(diǎn)：選擇性強(qiáng)、結(jié)合容量大、富集效率高、可重復(fù)使用，大大地簡(jiǎn)化了樣品的前處理過程，可提高分析的靈敏度和可靠性。免疫親和色譜（IAC）分子印跡技術(shù)（MI）原理：選擇合適的印跡分子和功能單體，使之在溶劑中相互作用，形成可逆的分子復(fù)合體系。然后使用交聯(lián)劑將印跡分子-功能單體復(fù)合體系通過交聯(lián)聚合加以“固定”，得到含有印跡分子、功能單體和交聯(lián)劑的聚合物。最后，將印跡分子抽提出來，這樣就在聚合物上留下了和模板分子在空間結(jié)構(gòu)，結(jié)合點(diǎn)位完全匹配的三維“空穴”，這個(gè)三維“空穴”可以重新專一地、有選擇地重新再和模板分子結(jié)合，

從而使該聚合物對(duì)模板分子具有專一的識(shí)別功能。該方法以乙腈為單一提取試劑，輔以NaCl和無水硫酸鎂去除乙腈中混合的水分，然后將提取液用PSA（N-丙基乙二胺）和無水硫酸鎂渦旋混合進(jìn)一步吸附基質(zhì)中的碳水化合物、酚類、各種極性有機(jī)酸、少量色素、糖類、脂肪酸和水分。對(duì)于基質(zhì)干擾多的植物性樣品還需酌情加入GCB（石墨化炭黑）去除基質(zhì)中的色素、甾醇類和非極性干擾物，加入C18去除脂肪酸、脂類等非極性干擾物。它是一種融合了固相微萃取技術(shù)和分散固相萃取技術(shù)的新方法。優(yōu)點(diǎn)：具有快速、簡(jiǎn)便、廉價(jià)、高效、可靠、安全的特點(diǎn)。QuEChERS法

（二）農(nóng)藥殘留的檢測(cè)方法氣相色譜法已經(jīng)成為目前典型的、應(yīng)用最廣泛的儀器分析方法。優(yōu)點(diǎn)：選擇性高、分離效果好、檢測(cè)速度快，檢測(cè)限可以達(dá)到10-12mol·L-1級(jí)，并能同時(shí)測(cè)多個(gè)樣品，重復(fù)性和穩(wěn)定性較好。氣相色譜檢測(cè)器主要有火焰光度檢測(cè)器（FPD）、電子捕獲檢測(cè)器（ECD）、氮磷檢測(cè)器（NPD）、質(zhì)譜檢測(cè)器（MS）。GC-ECD是檢測(cè)有機(jī)氯類和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留最普遍的方法。GC-FPD

或

GC-NPD

是檢測(cè)有機(jī)磷類農(nóng)藥和氨基甲酸酯類農(nóng)藥常用的方法。氣相色譜法（GC）酶抑制法（EI）原理：利用一些農(nóng)藥能抑制乙酰膽堿酯酶活性的性質(zhì)，使該酶分解乙酰膽堿的速度減慢或停止，再利用一些特定的顏色反應(yīng)來反映被抑制的程度，從而達(dá)到檢測(cè)的目的。優(yōu)點(diǎn)：操作簡(jiǎn)單、速度快，不需昂貴的儀器，特別適合