醫(yī)用化學(xué)教案醛酮學(xué)時(shí)

第17次課 學(xué)時(shí)2授課題目〔章，節(jié)〕授課類型〔請(qǐng)打√〕教學(xué)目的：

第九章醛酮理論課□ 研討課□ 習(xí)題課□ 復(fù)習(xí)課□ 其他□了解化學(xué)進(jìn)展簡史及化學(xué)與工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和日常生活的關(guān)系。深刻理解“化學(xué)——人類進(jìn)步的關(guān)鍵”這句話的含義。把握學(xué)習(xí)化學(xué)的正確方法明確在高中階段為什么要連續(xù)學(xué)習(xí)化學(xué)，激發(fā)學(xué)生學(xué)習(xí)化學(xué)的興趣，學(xué)好醫(yī)用化學(xué)。通過了解我國在化學(xué)方面的成就，培育學(xué)生的愛國主義和獻(xiàn)身科學(xué)的精神。教學(xué)方法、手段：板書、多媒體技術(shù)關(guān)心教學(xué)教學(xué)重點(diǎn)、難點(diǎn)：指導(dǎo)學(xué)習(xí)方法，理解化學(xué)是人類進(jìn)步的關(guān)鍵，調(diào)動(dòng)學(xué)習(xí)化學(xué)的樂觀性。一、課導(dǎo)入：

教學(xué)內(nèi)容及過程設(shè)計(jì)

補(bǔ)充內(nèi)容和時(shí)間安排10醛(aldehyde酮(ketone)和醌(quinone)的分子構(gòu)造中都含有一樣的官能C O團(tuán)—羰基(carbonylgroup)( ),因而統(tǒng)稱為羰基化合物。二、講授課：一、醛和酮的構(gòu)造和分類羰基與一個(gè)氫原子和一個(gè)烴基相連的化合物叫醛(甲醛例外，它的羰基與兩個(gè)氫原子相連)，醛的是官能團(tuán)為醛基，可簡寫為-CHO，它位于碳鏈的一端。羰基與兩個(gè)烴基相連的化合物叫做酮，酮的官能團(tuán)為酮基，位于碳鏈中間。

課導(dǎo)入分析羰基的構(gòu)造,

+ -δ δC O羰基化合物是極性化合物，具有較大的偶極距(2.3～2.8Dπ鍵的存在,使羰基具有不飽和性,可起加成反響.另外羰基的吸電子效應(yīng),使相鄰的羰上的氫具有活潑性,產(chǎn)生一系列相應(yīng)的反響.后敘.醛和酮可以依據(jù)它們的分子中含有的醛基或酮基的數(shù)目酮；以烴基的類型分類，則有脂肪、脂環(huán)及芳香醛、酮之分；依據(jù)分子中是否含有碳碳重鍵，分為飽和及不飽和醛、酮。依據(jù)酮分子中的兩個(gè)烴基是否一樣，分為簡潔酮RCO〕和混合酮RCO碳原子數(shù)一樣的鏈狀飽和一元醛及飽和一元酮是同分異構(gòu)體。二、醛和酮的命名(一)一般命名法簡潔的脂肪醛按分子中碳原子的數(shù)目，稱為某醛。

10學(xué)進(jìn)展史OH C

OCH C H CH 3 3

CH CHO2 2γ β αγ β α4 3 2 1CH CHCH CHO CH -CH -CH-CH-CHO 203 2 3 2CH CH CH 學(xué)與人類社3 3 3會(huì)進(jìn)展的關(guān)3-甲基丁醛 2，3-二甲基戊醛 系(β-甲基丁醛) (α，β-二甲基戊醛)O OCH CH CH C CH CH3 CH2 C CH CH2 CH3 2 25 4 3 2 1 CH32-戊酮 4-甲基-3-己酮命名不飽和醛、酮?jiǎng)t需標(biāo)示出不飽和鍵和羰基的位置。CH CHCHCHO2 23-丁烯醛多元醛、酮命名時(shí)，同樣選擇包括羰基碳原子在內(nèi)的最長碳鏈作為主鏈，編號(hào)時(shí)使羰基位置數(shù)字最小，同時(shí)加上用漢字表示的羰基數(shù)目。CH-CHO O O23 3CH-CHO CH C CH C CH2 3 2 3丁二醛 2,4-戊二酮芳香醛、酮的命名，是以脂肪醛、酮為母體，芳基烴基作為取代基。CHCHCHO O C CH C32-苯基丙醛 苯乙酮 二苯甲酮三、醛和酮的物理性質(zhì)在常溫下，除甲醛是氣體外，12個(gè)碳原子以下的脂肪醛、酮都是液體，高級(jí)的脂肪醛、酮和芳香酮多為固體。OOCH3CCH2CH3CH3CH2CCH2CH3甲乙酮 二乙酮(二)系統(tǒng)命名法3烴高。乙醛、丙酮等)易溶于水，但隨著分子中碳原子數(shù)目的增加，它們的溶解度則快速削減。四、醛和酮的化學(xué)性質(zhì)-

15學(xué)們講說化學(xué)對(duì)社會(huì)進(jìn)展+δ δ.C CH

20如何學(xué)好化學(xué)〔1〕

δ+ δ-C O

能發(fā)生親核加成反響。

+ -δNu. δδNuC O〔2〕

...C O

能加氫或復(fù)原?！?〕α-H的活潑性 在羰基的影響下，α-H具有酸性。它們?cè)趬A〔B-〕或酸的作用下生成烯醇鹽或烯醇，進(jìn)一步發(fā)生其它反響。-O O堿化： C

C C + HB酸催化：

-H..B.+OHC CH

烯醇鹽OHC 烯醇

+ H+〔4〕醛基氫的反響 醛基的氫可被弱氧化劑所氧化，也能發(fā)生歧化反響。(一)羰基的加成醛和酮的羰基中含有π劑中帶正電荷的局部加到帶負(fù)電荷的氧上進(jìn)攻而引起的加成反響叫做親核加成反響(nucleophilicaddition)。

5課后小結(jié)R δ+C(H)R”

δ+δ+-δ+-O

- R O-[ C ] (H)R” Nu

+ R C(H)R” Nu成反響。O C氫氰酸亞硫酸氫鈉醇羥胺肼

H CNH SONa3H ORH NHOHH NHNH2H NHNH-加氫氰酸醛及脂肪族甲基酮與氫氰酸加成，生成α-羥基腈。R δ+C(CH)H3

δ-O+ HCN

R OHC(CH)H CN3α-羥基腈O OH HO，H+ OH2CHC

+ HCN CHC

CHCCOOH + NHH3 3 3 3HH H參加酸，則抑制反響的進(jìn)展。堿能加速羰基與氫氰酸加成反響說明，首先向羰基進(jìn)攻的是CN

-。這也是親核加成反響歷程的試驗(yàn)依據(jù)。位阻效應(yīng)的大小。醛、酮親核加成反響的活潑性挨次排列如下：>H R >C O > C O

RC O> C OH H加亞硫酸氫鈉

CH3 R”醛、脂肪族甲基酮及低級(jí)環(huán)酮〔成環(huán)的碳原子在8個(gè)以下〕都能與過量的亞硫酸氫鈉飽和溶液發(fā)生加成反響，生成穩(wěn)定的亞硫酸氫鹽加和物。SONa3RC H+ HSONa R C HR3O OH醛亞硫酸氫鈉加和物SONa3R C CH3O

+ HSONa R C CH333OH酮亞硫酸氫鈉加和物上述反響是可逆的。為使反響完全，常參加過量的飽和亞硫酸氫鈉溶液，促使〔包括芳香族甲基酮〕由于受位阻效應(yīng)的影響難以進(jìn)展這種加成反響。加醇HCl的催化下，發(fā)生加成反響，生成半縮醛。OR C H + HO

OHR C OR”O(jiān)HR C OR”

+ R”

無水HCl

OR”R C OR”

+HO2中則可以水解生成原來的醛和醇，在有機(jī)合成中，利用縮醛的生成來保護(hù)醛基。與氨的衍生物的反響(NH2OH)、肼(NH2NH2)、苯肼(C6H5NHNH2)、2，4-二硝基苯肼等試劑作用，生成含2,4-二硝基苯腙。

C N構(gòu)造的化合物；反響產(chǎn)物分別是肟、R(R”)H

HOC O + NH OH 22

R(R”)H

C NH OH肟這些反響首先是N-H鍵斷裂和羰基加成，然后再脫去一分子水生成產(chǎn)物。RCH CHO + Cl RCHCl CHO + HCl2 2 鑒別醛、酮。因此，把這些氨的衍生物也稱為羰基試劑〔即檢驗(yàn)羰基的試劑。精制醛、酮?！捕肠撂荚由蠚涞姆错扄u化及鹵仿反響醛或酮的α氫原子易被鹵素取代，生成α-鹵代醛或酮。例如：R C CH3O

+Cl2

R C CH2O

Cl + HCl鹵代醛或鹵代酮都具有特別的刺激性氣味。三氯乙醛的水合物CCl3CH(OH)2又稱水合氯醛，具有催眠作用；溴丙酮具有催淚作用；ω-溴苯乙酮的催淚作用更強(qiáng)，可用作催淚瓦斯。羥醛縮合(aldolcondensation)含有αα氫原子加到另一分子醛的羰基氧原子上，其余局部加到羰基的碳原子上生成既含有羥基又含有醛基的β-羥基醛〔醇醛，這個(gè)反響稱為羥醛縮合或醇醛縮合。舉例。在堿或酸性溶液中加熱時(shí)，含α-H的β-羥基醛易脫水生成具有穩(wěn)定共軛體系的α、β-不飽和醛〔酮。含α-Hβ-羥基酮，脫水后生成αβ-不飽和酮。(二)復(fù)原反響醛或酮經(jīng)催化氫化可分別被復(fù)原為伯醇或仲醇。舉例。醛、酮與氫化鋁鋰(LiAlH(NaBH

Al[OCH(CH)32

]3作用，4 4C C子中 或-C≡C-等其它可被催化氫化的基團(tuán)。CHCH CHCHO LiAlH4 CHCH CHCHOH3 3 2巴豆醛 巴豆醇(四)醛的特別反響醛的羰基碳原子上連有氫原子，因此簡潔被氧化，不僅強(qiáng)氧化劑，即使弱氧化土倫(Tollens)費(fèi)林(Fehling)試劑和本尼迪特(Benedict)試劑。與土倫試劑反響土倫試劑是由硝酸銀堿溶液與氨水制得的銀氨協(xié)作物的無色溶液時(shí)，醛被氧化成羧酸，試劑中的一價(jià)銀離子被復(fù)原成金屬銀析出。與費(fèi)林試劑反響費(fèi)林試劑包括甲、乙兩種溶液，甲液是硫酸銅溶液，乙液是酒石酸鉀鈉和氫氧化鈉溶液。使用時(shí)，取等體積的甲、乙兩液混合，開頭有氫氧化銅沉淀產(chǎn)生，搖勻后氫氧化銅即與酒石酸鉀鈉形成深藍(lán)色的可溶性協(xié)作物。費(fèi)林試劑能氧化脂肪醛，但不能氧化芳香醛，可用來區(qū)分脂肪醛和芳香醛。費(fèi)亞銅沉淀。溶液。五、重要的醛和酮(一)甲醛甲醛又叫蟻醛，是具有猛烈刺激臭味的無色氣體，沸點(diǎn)-21oC，易溶于水。其0.4(40%)水溶液叫福爾馬林(formalin)，可作為消毒劑和防腐劑。(二)戊二醛戊二醛是無色油狀液體，味苦，有微弱的甲醛氣味。沸點(diǎn)187～189oC，溶于4oC2～10倍，但價(jià)格較貴。pH7.5～8.514天，pH>9(三)丙酮丙酮(acetone)是最簡潔的酮。它是無色具特別香味的液體，沸點(diǎn)56.5oC，極易溶于水，幾乎能與一切有機(jī)溶劑混溶，也能溶解油脂、蠟、樹脂及某些塑料等，故廣泛用作溶劑。丙酮易燃燒，使用時(shí)應(yīng)留