《石油化工綜述及PTA裝置簡介》

PTA資料介紹中國石化集團洛陽石化工程公司PTA工藝原料和產品市場分析LPEC的業(yè)績精對苯二甲酸的性質簡稱：PTA（purifiedterephthalicacid）分子式：分子量：166.13比重：1.55熔點：384-421℃升華點：402℃自燃點：680℃外觀：常溫下為白色晶體，無毒，易燃PTA的用途反應氧化反響加氫反響氧化反響原理原料：對苯二甲酸、空氣催化劑：Co2+、Mn2+促進劑：Br–溶劑：醋酸氧化反響原理主反響：氧化反響原理主要副反響：氧化反響原理熄滅反響：CH3(C6H4)CH3+13/2O2→8CO+5H2OCH3(C6H4)CH3+11/2O2→8CO2+5H2OCH3COOH+O2→2CO+2H2OCH3COOH+2O2→2CO2+2H2O加氫反響原理原料：TA、H2催化劑：鈀--碳溶劑：脫離子水加氫反響原理主反響PTA安裝組成氧化單元〔TA單元〕精制單元〔PTA單元〕輔助單元氧化單元流程表示精制單元流程表示PTA安裝特點TA部分以醋酸為溶劑，物料具有較強的腐蝕性，對管道、閥門和機械設備的材質要求較高。由于此消費過程加工的物料有氣、固、液三相，故設備、機械、管道和閥門的防固堆積、防堵塞設計極為重要。由于PTA產品對鐵等金屬含量有嚴厲的要求，一切與工藝物流接觸的設備、機械、管道和閥門均需采用不銹鋼或復合材質。工藝過程包括了反響、結晶、過濾、分別、枯燥、蒸發(fā)和換熱等主要化工單元，設備機械種類繁多。總之，PTA安裝具有流程復雜、易堵塞、強腐蝕性，需采用大量新工藝和新技術、新設備、新資料。技術路線以對二甲苯為原料消費聚酯單體工藝道路很多，但從世界上已建成的工業(yè)安裝來看，主要可分為兩類：1、DMT工藝；2、PTA工藝；

技術路線另有：低溫氧化法中純度對苯二甲酸工藝這些工藝都有本人的特點，但也都有一些致命的缺陷，因此在世界范圍內運用較少。技術路線由于聚酯工業(yè)的迅速開展，特別是采用PTA直接酯化合成聚酯工藝實現(xiàn)工業(yè)化消費以來，和對苯二甲酸二甲酯工藝道路相比，因其具有流程簡短、原料耗費低、消費工藝容易控制、本錢降低等諸多優(yōu)點，七十年代以后，PTA工藝已成為聚酯工業(yè)開展的重點。PTA技術專利商BP-AmocoDupout-ICI日本三井油化〔Mitsui〕InterquisaDow-INCAEastmanAEC但影響較大，運用較廣泛，較有代表性的是Amoco、ICI及三井油化三家的技術。技術來PTA技術專利商BP-AmocoBP-Amoco公司于五十年代中期將世紀公司開發(fā)的高溫氧化法實現(xiàn)工業(yè)化，構成了Amoco專利技術。六十年代，Amoco公司對TA加氫精制制取PTA的研討獲得勝利，使本人的PTA工藝技術得到迅速開展，并使之成為世界上主要的PTA技術專利商和消費商。PTA技術專利商Dupont-ICIDupont-ICI公司具有多年的PTA消費歷史，幾乎和Amoco公司同時開發(fā)出對二甲苯液相氧化消費對苯二甲酸的工藝。從五十年代中期到七十年代中期，不斷和Amoco公司相互交換技術開展資料，共同開發(fā)新技術。同時，ICI公司進一步完善了氧化反響催化劑體系，特別是溴系促進劑的運用，逐漸開展和構成其氧化、精制專利技術，并于1967年建成投產其第一套PTA消費安裝，在PTA研討和消費中占有相當大的比例。PTA技術專利商日本三井油化日本三井油化〔Mitsui〕公司于五十年代末運用中世紀專利技術建成了第一套空氣液相氧化消費CTA的工業(yè)安裝。六十年代，該公司根據(jù)實踐消費操作閱歷，對工藝進展了大量的研討開發(fā)，構成了具有本身特點的對二甲苯氧化工藝技術。六十年代，又引進Amoco公司CTA加氫精制消費PTA的專利技術。三井公司將該加氫精制工藝與本人開發(fā)的對二甲苯氧化工藝相結合，構成三井技術，在PTA工藝領域占有相當重要的份額。PTA技術專利商InterquisaInterquisa公司成立于1972年，本來是CEPSA與美國石油公司的一個合資企業(yè)，從1987年起成為CEPSA集團獨家運營，總部設在馬德里，在西班牙圣羅克〔SanRoque〕運營一所工廠，消費PTA、DMT和純真間苯二甲酸〔PIPA〕。Interquisa公司是西班牙石油公司〔CEPSA〕的全資子公司，CEPSA是一個多角運營的石化集團，其范圍包括石油勘探、精煉和營銷。SanRoque的PTA安裝是引進Amoco公司技術，1976年8月開工，經過二十多年的穩(wěn)定消費，積累了豐富的閱歷。Interquisa公司在消化吸收Amoco公司技術根底上，經過其不懈地努力，添加新的工藝步驟、改良設計、操作和維修來不斷地改良技術，實現(xiàn)高產量、低能耗、產質量量高和長周期穩(wěn)定消費。

PTA技術專利商DOW-INCADOW化學公司PTA技術來源于意大利子公司INCA，DOW擁有80%股份。INCA有30多年的PTA消費閱歷，工廠設在Ottana。INCA技術本身消費才干雖不及Dupont-ICI和BP-Amoco公司，但其技術轉讓所占市場份額高于上面兩個公司，INCA已向6個國家10個地域轉讓PTA技術，產量超越380萬噸/年。PTA技術專利商EastmanEastman是世界上最大PET消費商〔683萬噸/年〕和技術轉讓商，并在北美和歐洲消費PTA，擁有在世界上處于領先程度的MTA和PTA技術。Eastman的PTA消費技術開發(fā)較早，對于反響機理的了解有本人獨到之處，在工藝道路和設備的選擇上有許多與眾不同之處。PTA技術專利商AEC公司英屬維爾京群島商澤陽國際工程公司〔以下簡稱AEC〕和日本東麗公司共同擁有PTA專利技術，利用這技術，在中國廈門建有一套PTA安裝，此安裝原設計規(guī)模90萬噸/年，后擴建為120萬噸/年。此流程上獨特之處在于采用了“兩頭一尾〞的方式。技術來源及技術進展近年來，各家專利商圍繞降低原輔資料和公用工程耗費、節(jié)省投資、提高安裝開工率等方面，對PTA工藝流程、工藝參數(shù)及設備等不斷進展完善和改良，獲得了較明顯的技術進展，主要表如今以下幾個方面：1〕、優(yōu)化氧化反響條件2)、改善加氫精制反響條件。3〕增大母液循環(huán)，降低原料和能量耗費。4〕PTA母液固體回收利用5〕節(jié)能改良6〕、優(yōu)化工藝、改良設備7〕、提高儀表控制程度。8〕“三廢〞治理有較大改觀。9〕PTA安裝單系列產能不斷擴展技術國產化程度自二十世紀70年代國內開場引進PTA安裝以來，國內在吸收消化的根底上也不斷努力于PTA安裝的國產化，但是由于PTA工藝技術復雜，設備材質要求高，安裝消費規(guī)模逐漸擴展，專利控制嚴厲，PTA安裝的國產化不斷沒有獲得飛躍性進展，沒有構成一套完好的、完全具有獨立知識產權的PTA、MTA工藝。雖然國內還沒有完好的、完全具有獨立知識產權的PTA、MTA工藝，但是進些年技術的引進程度也在逐漸降低。在引進安裝初期，工藝包、根底設計、詳細設計全部需求引進，近幾年詳細設計曾經不需求引進，全部可由國內設計院獨立完成。原料來源及市場國外PX供需情況年份世界亞洲生產量需求量生產量需求量19906,9297,0082,4472,89319917,4497,4043,0523,27319927,9837,8243,4593,61619938,4858,5283,8624,09819949,7069,6044,6374,647199510,65310,6825,2135,484199611,76911,7685,8556,330199713,859,13,3557,7107,998199814,27914,3768,3219,038199915,07115,3518,9399,597200017,60520,42010,31312,860200118,70921,00011,18613,210200222,90022,00013,43013,130200324,00024,50014,50015,000原料來源及市場1990年年產量：6,926萬噸2003年年產量：24,000萬噸添加240%；1990年需求量：7,008萬噸2003年需求量：24,500萬噸添加250%1990年至2003年間，全球及亞洲地區(qū)對二甲苯的供需根本上處于供需平衡。國外PX供需情況原料來源及市場國內PX供需情況年份生產量進口量需求量進口量/需求量20001052012516%20011302115114%20021352616117%20031559424938%2004*20610230834%2005*23013836838%2006*27020547544%2007*33329162447%2008*38734373047%原料來源及市場國內PX供需情況我國由于PTA工業(yè)的快速開展，PX供應出現(xiàn)缺口景象，必需仰賴進口，未來揚子石化公司、吉化公司、上海石化公司及金陵石化公司雖有擴展產能的方案，然而PX原料開展速度仍滯后于PTA，必需以進口補足缺口。今后一段時間內，我國PX原料仍存在較大程度的缺口，根本上可經過國外采購補足。產品市場分析國外PTA供需情況年份世界亞洲生產量需求量生產量需求量19906818072263521991733854268407199281890934046719939041,02940053219941,0001,10259865419951,1881,17574177519961,3161,31486889819971,6201,5881,1071,08819981,7951,7761,2681,24419991,9361,9361,3491,33820002,1152,1071,4761,44820012,2002,3901,5641,67020022,7002,6201,8201,84020033,0502,8702,0802,100產品市場分析國外PTA供需情況八十年代，世界PTA消費地主要集中在北美、日本、歐洲和沙特等地域。1990年世界PTA消費量為681萬噸，其中亞洲地域消費量為226萬噸，僅占33%，2003年世界PTA消費量提升為3,050萬噸后，亞洲地域亦大幅上升至2,080萬噸，占世界產量68%，由此可見世界PTA消費重心已轉移至亞洲地域。世界PTA消費量主要遷移至亞洲的緣由，在于亞洲地域聚酯產品需求大幅增長，從而呵斥以市場為導向之廠商大量投產PTA安裝于亞洲地域，在聚酯產品需求迅速添加的帶動下，近幾年PTA亞洲市場依然呈現(xiàn)供不應求之現(xiàn)狀。產品市場分析國內PTA供需情況年份生產量進口量需求量進口量/需求量1990713210331%1991783411231%1992782710526%1993782510325%1994782310123%19951114015127%19961334417725%19971334718027%19981337220536%199913315428754%200024025049051%200124031255257%200224046070066%200339150389457%2004*4596761,13560%2005*5496911,24056%2006*7096331,34248%2007*9014951,39636%2008*1,0903691,45926%產品市場分析國內PTA供需情況九十年代，聚酯產品廣泛運用于加工纖維、薄膜、瓶類及各種工業(yè)制品，我國由于經濟快速提高，國內對PTA的需求快速添加，大幅超越同期我國GDP增長程度，惟消費量由于PTA安裝的技術程度與國外同類安裝及新建安裝相比仍有較大差距，主要的關鍵表達在技術研發(fā)才干上，因此近年內約50%以上仍需進口，我國PTA年年以來不斷是供不應求，必需依賴進口，進口主要來源為韓國、日本及泰國。我國由于聚酯產品需求迅速添加，因此呵斥PTA市場供不應求，預計在未來五~十年內，我國PTA市場需求仍處于上升期，國內供應仍不能滿足需求，必需依賴進口PTA補足缺口。國內在建PTA安裝序

號企業(yè)名稱擬建1浙江紹興三鑫化工有限公司532中國石化楊子石油化工公司533中國石油遼陽石化有限公司534上海遠東(臺灣)化工有限公司535浙江杜邦(寧波)化工有限公司536中國石化上海石化有限公司537張家港三井538珠海BP539紹興縱橫53合計477國內擬建PTA安裝擬建PTA安裝產能約為1000萬噸/年，擬建企業(yè)為：大連龍滌、濟南正昊、儀化3#、上海石化、自貢匯維仕、逸盛2#，天津藍星、山東萬杰、吳江盛虹、吳江恒力、江陰三房巷、寧波、南通東展、福建佳龍等。洛陽石化工程公司PTA業(yè)績序號建設單位規(guī)?！?04t/a設計完成時間投產年份技術來源設計階段1洛陽石化總廠22.519992000引進LPEC完成詳細設計2洛陽石化總廠32.52002國產完成基礎設計及詳細設計（原裝置改造）3鎮(zhèn)海煉化股份公司451998引進完成前期工作4遼陽化纖分公司532000引進完成前期工作5江陰澄星實業(yè)公司532002引進完成前期工作6江蘇海倫化學有限公司532003引進完成技術談判7洛陽翔盛化學有限公司532003引進完成前期工作8江陰海倫化學有限公司1502004引進完成技術談判洛陽石化總廠PTA安裝設計情況安裝規(guī)模：22.5×104t/a專利商：BP-Amoco根底設計：日本Chiyoda公司詳細設計：洛陽石化工程公司投產時間：2000年5月一次投產勝利運轉情況：至安裝擴能前，安裝運轉平穩(wěn)，設備情況良好，產量已到達設計規(guī)模，各項技