常見阻燃劑及其阻燃機理總結

常見阻燃劑及其阻燃機理總結1、無機阻燃劑（1）水合金屬氧化物主要品種有氫氧化鋁、氫氧化鎂、氫氧化錫等，其中以氫氧化鋁的吸熱效應最大，阻燃效果好。其阻燃作用主要是吸熱效應，生成的水蒸氣還能起隔絕效應。這類阻燃劑的最大優(yōu)點是無毒，不會生成有害氣體，還可減少燃燒過程中CO的生成量，起消煙劑作用。最大缺點是分解溫度低，應用時使用量大，只能用于加工溫度較低、物理機械性能要求不高的高聚物材料的阻燃。此外，氫氧化鎂易吸收空氣中的CO2，生成碳酸鎂，使制品產生白點。（2）硼化合物與鉬化合物這類阻燃劑中主要有硼酸、水合硼酸鋅、鉬酸鋅、鉬酸鈣、鉬酸銨等。其中水合硼酸鋅的阻燃效果最好。該類阻燃劑在較低溫度下熔融，釋放出水并生成玻璃狀覆蓋層，在燃燒過程中起隔絕、吸熱及稀釋效應。硼類阻燃劑與鹵系阻燃劑有協(xié)同效應。由于分解溫度低，不能用于加工溫度高的高聚物阻燃（3）硅類化合物這類阻燃劑在燃燒時能生成玻璃狀的無機層（Si0）并接枝到高聚物上，產生不燃的含碳化合物，形成隔氧膜而抑制燃燒，同時還能防止高聚物受熱后的流滴。其燃燒時不產生火焰、CO及煙，而且還具有補強作用。因此，這是一類極有開發(fā)前景的非鹵素阻燃劑。（4）膨脹型石墨這是一類新開發(fā)的無機阻燃劑美國已商品化。它能起隔絕效應，與紅磷有良好的協(xié)同效應，兩者常同時使用（5）三氧化二銻三氧化二銻在不含鹵高聚物中阻燃作用很小，一般不單獨用作阻燃劑，在含鹵高聚物中有較好的阻燃作用，與鹵系阻燃劑并用有較好的協(xié)同效應2、有機阻燃劑（1）有機鹵系阻燃劑有機鹵系阻燃劑是目前用量最大的有機阻燃劑，主要是溴、氯化合物。溴化物雖然有毒，但其阻燃效果比氯化物好，用量少，很受用戶歡迎。同一鹵素不同類型的化合物，其阻燃能力不同，其大小順序為:脂肪族＞脂環(huán)族＞芳香族脂肪族與高聚物的相容性好，但熱穩(wěn)定性差；芳香族熱穩(wěn)定好，但相容性差。含有醚基的芳香族鹵化合物與高聚物的相容性好，熱穩(wěn)定性高，用量急劇增加。溴系阻燃劑中最常用的是十溴聯(lián)苯醚、四溴雙酚A。氯系阻燃劑中較常用的是氯化石蠟及全氯環(huán)癸烷。近幾年還開發(fā)了系列高分子量鹵素阻燃劑，如四溴雙酚A碳酸酯低聚物、四溴雙酚A環(huán)氧低聚物等，應用前景看好。鹵系阻燃劑在分解時產生鹵化氫不燃性氣體，具有稀釋效應和覆蓋效應。更重要的是，鹵化氫能與燃燒過程中產生的·H反應，抑制高聚物燃燒的連鎖反應，起抑制效應。從而使該類阻燃劑具有非常好的阻燃效果。溴類阻燃劑的阻燃效果優(yōu)于氯類阻燃劑，主要原因在于HCl與·OH的反應速度較HBr與·OH的反應速度慢（2）有機磷系阻燃劑目前，商品化的主是磷酸酯類，如磷酸三苯酯（TPP）、磷酸三甲苯酯（TCP）、磷酸甲基甲苯酯（CDP）、磷酸三（2，3二溴丙）酯及磷酸三（2，3二氯丙）酯等。新開發(fā)的品種有季磷鹽、磷腈化合物及其聚磷酸酯，耐高溫性好，但阻燃效果不及前品種，尚未商品化。該類阻燃劑的阻燃機理可概括如下。在燃燒時，磷化合物分解生成磷酸的非燃性液態(tài)膜，起到覆蓋效應。同時，磷酸進一步脫水生成偏磷酸，偏磷酸進一步縮合生成聚偏磷酸，使高聚物脫水而炭化，改變了高聚物燃燒過程的模式，并在其表面形成炭膜，以隔絕空氣和阻止可燃性氣體的產生，從而發(fā)揮更強的阻燃效果。這類阻燃劑對含氫氧基的高聚物如纖維素、聚氨酯、聚酯等有良好的阻燃效果，而對不含氧的聚烯烴類高聚物阻燃效果較小（3）有機氮類阻燃劑該類阻燃劑在燃燒后生成可以使高聚物脫水及炭化的硝酸，從而起到轉移效應。主要應用于含氧高聚物的阻燃。而對烴類高聚物的阻燃效果不明顯。代表產品有三聚氰胺及其衍生物（4）復合型阻燃劑有機磷/氮膨脹型阻燃是20世紀90年代阻燃劑開發(fā)的一個熱點。它是一種同時含有有機磷、有機氮的阻燃劑，可以是單一化合物（單體型），也可以是由兩種以上的化合物組成（復合型），均為磷酸酯及其衍生物與含氮阻燃劑的混合物，如磷酸酯與三嗪衍生物、有機胺的縮合物及聚磷酸銨的衍生物等。它的阻燃機理是在燃燒時能在高聚物表面生成一層均勻的炭質泡沫層，起隔絕及吸熱效應。這類阻燃劑阻燃效果好，消煙并能防止流滴，低毒，具有相當大的開發(fā)前景。3、阻燃劑并用有機磷系阻燃劑和有機鹵系阻燃劑并用，有極好的協(xié)同效應。這是由于磷系阻燃劑是在液相和固相中發(fā)揮效果，而鹵系燃劑是在氣相中發(fā)揮效果。兩者并用可以發(fā)揮協(xié)同效應。同時磷與鹵反應生成PX3、PX5、POX3等鹵磷化合物比鹵化氫重，揮發(fā)和散失困難，具有更大的覆蓋效應。磷、氯阻燃劑并用的協(xié)同作用比磷、溴低些。此外，無機的三氧化二銻與鹵系阻燃劑并用有協(xié)同效應是因為三氧化二銻在鹵化物存在的情況下，燃燒時所生成的SbCl3、SbBr3等鹵化銻的密度很大，覆蓋在高聚物表面起覆蓋效應，在氣態(tài)時也可捕捉自由基，具有抑制效應。鹵素化合物與硅粉并也可產生協(xié)同效應，其原理類似于鹵素化合物與