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第三節(jié):化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向如果還沒發(fā)生,就需要依據(jù)科學(xué)依據(jù),判斷是否能夠發(fā)生?以及在什么條件下發(fā)生?化學(xué)反應(yīng)限度化學(xué)反應(yīng)速率動(dòng)力學(xué)熱力學(xué)反應(yīng)已經(jīng)發(fā)生反應(yīng)還未發(fā)生化學(xué)反應(yīng)方向熱力學(xué)高處低處自發(fā)非自發(fā)高溫物體低溫物體自發(fā)非自發(fā)高電勢(shì)低電勢(shì)自發(fā)非自發(fā)體系的能量有降低的趨勢(shì)從能量上看,以上三個(gè)實(shí)例有什么共同點(diǎn)?任務(wù)
1解釋自發(fā)過程與自發(fā)反應(yīng)的含義自發(fā)反應(yīng):在一定條件下,不需外界幫助就能自動(dòng)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)。自發(fā)過程:在一定條件下,不借助外部力量就能自動(dòng)進(jìn)行的過程。一定條件指的是?外界幫助指的是?外界幫助包括升溫、加壓等而“點(diǎn)燃”不屬于外界幫助對(duì)體系做有用功水的電解2H2+O2===2H2O自發(fā)非自發(fā)在一定條件下,如果一個(gè)過程是自發(fā)的,那么它的逆過程通常是非自發(fā)的。“自發(fā)”只是有發(fā)生的趨勢(shì),并不代表實(shí)際發(fā)生,更不能確定發(fā)生的速率。氫氧燃料電池任務(wù)
2基于能量視角,歸納自發(fā)反應(yīng)的特點(diǎn)H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l)Zn(s)+CuSO4(aq)=ZnSO4(aq)+Cu(s)2Fe(s)+O2(g)=Fe2O3(s)ΔH=-824kJ/molΔH=-285.8kJ/molΔH=-216.8kJ/molHCl(aq)+NaOH(aq)=NaCl(aq)+H2O(l)ΔH=-57.3kJ/molNa(s)+H2O(l)=NaOH(aq)+1/2H2(g)ΔH=-184kJ/mol體系的能量有降低的趨勢(shì)自發(fā)反應(yīng)有利于能自發(fā)的化學(xué)反應(yīng),只能是放熱反應(yīng)嗎?一定可以發(fā)生焓判據(jù)2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)
ΔH=+109.8kJ/mol(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g)
ΔH=+74.9kJ/molNaHCO3(s)+HCl(aq)=NaCl(aq)+H2O(l)+CO2(g)
ΔH=+34.1kJ/molBa(OH)2·8H2O(s)+2NH4Cl(s)=BaCl2(s)+2NH3(g)+10H2O(l)
ΔH>0(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g)
ΔH>0自發(fā)反應(yīng)也有可能是吸熱反應(yīng)只根據(jù)焓判據(jù)來判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向,是不全面的有序無序任務(wù)
2認(rèn)識(shí)熵及熵變1850年,克勞修斯提出用熵用來衡量體系混亂(無序)程度的物理量,用S表示。體系越混亂(無序),熵值越大,單位是J·mol-1·K-1。ΔS=S(產(chǎn)物)-S(反應(yīng)物)ΔS>0,熵增反應(yīng)ΔS<0,熵減反應(yīng)①同一物質(zhì)在不同狀態(tài)下熵值不同,一般規(guī)律是
S(g)>S(l)>S(s)②在化學(xué)反應(yīng)中,氣態(tài)物質(zhì)的系數(shù)增大,則熵增大。反之,則熵減小孤立/絕熱體系熵值增大自發(fā)反應(yīng)有利于熵判據(jù)2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)
(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g)
NaHCO3(s)+HCl(aq)=NaCl(aq)+H2O(l)+CO2(g)
Ba(OH)2·8H2O(s)+2NH4Cl(s)=BaCl2(s)+2NH3(g)+10H2O(l)
(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g)
能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng),ΔS都大于0嗎?4Na(s)+O2(g)=2Na2O(s)ΔS=-259.86J·mol-1·K-1ΔH=-828.44kJ·mol-1焓判據(jù)ΔH<0熵判據(jù)ΔS<0自發(fā)反應(yīng)有利于不利于矛盾主要方面次要方面綜合考慮體系的焓變與熵變?nèi)蝿?wù)
3認(rèn)識(shí)自發(fā)反應(yīng)的綜合判據(jù)1876年,吉布斯(美)提出自由能變化ΔG,并認(rèn)為化學(xué)反應(yīng)總是向著自由能減?。é<0)的方向進(jìn)行,直至達(dá)到平衡。ΔG=ΔH-TΔS
ΔG
=ΔH—TΔS<0反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行
ΔG=ΔH—TΔS
=0反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)
ΔG=ΔH—TΔS>0反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行ΔG的正負(fù)除了與焓變、熵變有關(guān),還與什么有關(guān)?ΔHΔS能自發(fā)不能自發(fā)高溫自發(fā)低溫自發(fā)ΔG=ΔH(+)-T(↑
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