高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)簡(jiǎn)易通 下篇 專(zhuān)題二（二）專(zhuān)練五 有機(jī)化學(xué)綜合實(shí)驗(yàn)題

專(zhuān)練五有機(jī)化學(xué)綜合實(shí)驗(yàn)題題型狂練1．(2013·廣東深圳一模，33)工業(yè)上用異丙苯氧化法合成苯酚，其生產(chǎn)流程如圖：有關(guān)物質(zhì)的性質(zhì)如下表：物質(zhì)沸點(diǎn)溶解性主要化學(xué)性質(zhì)異丙苯152.4不溶于水，易溶于酒精可被強(qiáng)氧化劑氧化苯酚181.8微溶于冷水，易溶于熱水和酒精等有機(jī)溶劑易被氧化丙酮56.2易溶于水和有機(jī)溶劑不易被氧化(1)檢驗(yàn)有機(jī)相中是否含有水的方法是_________________________________；(2)“操作2”(3)丙酮中常含有苯酚和異丙苯中的一種或者兩種有機(jī)物雜質(zhì)，某同學(xué)做了如下檢驗(yàn)。檢驗(yàn)項(xiàng)目實(shí)驗(yàn)方案檢驗(yàn)丙酮中一定存在有機(jī)雜質(zhì)的方法是________A.酸性KMnO4溶液，加熱B.乙醇，溶解C.NaOH溶液(酚酞)，加熱檢驗(yàn)丙酮中一定含有苯酚取少許待測(cè)液置于試管中，滴加1～2滴FeCl3溶液。預(yù)期的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象和結(jié)論是_________________________________________________________________(4)某同學(xué)對(duì)該廠廢水進(jìn)行定量分析。取20.00mL廢水于錐形瓶中，水浴加熱，用0.1000mol·L－1酸性KMnO4溶液滴定(假定只有苯酚與KMnO4反應(yīng))。達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，消耗KMnO4溶液的體積為10.00mL。有關(guān)反應(yīng)方程式為＋28KMnO4＋42H2SO4eq\o(=,\s\up7(△))28MnSO4＋14K2SO4＋30CO2↑＋57H2O①滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為_(kāi)______________________________________________。②該廢水中苯酚的含量為_(kāi)_______mg·mL－1(保留2位有效數(shù)字)。解析(1)檢驗(yàn)水的存在時(shí)，常利用白色的無(wú)水硫酸銅固體遇水變藍(lán)的特征反應(yīng)。(2)讀圖可知，操作2的目的是分離互溶的液態(tài)有機(jī)相，表格中信息說(shuō)明它們的沸點(diǎn)相差很大，因此可用蒸餾法分離。(3)根據(jù)表格中信息可知，丙酮不易被氧化，而苯酚、異丙苯都易被氧化，因此純凈的丙酮不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，而苯酚、異丙苯都能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，故A正確；丙酮、異丙苯、苯酚都易溶于酒精，因此不能根據(jù)是否溶于酒精確定是否含有雜質(zhì)，故B錯(cuò)誤；雖然苯酚具有酸性，能使含酚酞的NaOH溶液的紅色褪色，但是異丙苯不能電離出氫離子，不能使含酚酞的NaOH溶液褪色，因此不能確定一定含有異丙苯，故C錯(cuò)誤；苯酚遇氯化鐵溶液顯紫色，這是檢驗(yàn)苯酚存在與否的特征反應(yīng)。(4)①酸性高錳酸鉀呈紫紅色，既是滴定反應(yīng)的氧化劑，又是滴定終點(diǎn)判斷的指示劑，當(dāng)最后一滴KMnO4溶液滴入錐形瓶后，溶液由無(wú)色變?yōu)樽霞t色且半分鐘內(nèi)不褪色，即為滴定終點(diǎn)；②由于n＝c·V，則滴定消耗的高錳酸鉀為0.1000×10.00×10－3mol；由于＋28KMnO4＋42H2SO4eq\o(=,\s\up7(△))28MnSO4＋14K2SO4＋30CO2↑＋57H2O，則20.00mL廢水中含有的苯酚為0.1000×10.00×10－3×eq\f(5,28)mol；由于m＝n·M，苯酚的相對(duì)分子質(zhì)量為94，則20.00mL廢水中含有的苯酚為0.1000×10.00×10－3×eq\f(5,28)×94g＝0.1000×10.00×eq\f(5,28)×94mg，則廢水中苯酚的含量為0.1000×10.00×eq\f(5,28)×94mg÷20.00mL＝0.84mg·mL－1。答案(1)取適量有機(jī)相置于試管中，加入適量CuSO4固體觀察，如果固體變藍(lán)色，說(shuō)明有機(jī)物中含水，如果固體不變色，說(shuō)明有機(jī)物中不含水(2)分餾(或蒸餾)(3)A滴加FeCl3溶液后，若試管中溶液變?yōu)樽仙瑒t丙酮中含有苯酚，若試管中溶液不變?yōu)樽仙?，則丙酮不含苯酚(4)①當(dāng)最后一滴KMnO4溶液滴入錐形瓶后，溶液由無(wú)色變?yōu)樽仙野敕昼妰?nèi)不褪色②0.84(或0.85)2．(2013·廣東清遠(yuǎn)一模，33)阿司匹林是一種歷史悠久的解熱鎮(zhèn)痛藥，學(xué)名為乙酰水楊酸，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。某探究小組在實(shí)驗(yàn)室探究阿司匹林的合成，主要原料是水楊酸(鄰羥基苯甲酸)與醋酸酐[(CH3CO)2O]，制備基本實(shí)驗(yàn)流程如下：85～90℃eq\x(醋酸酐＋水楊酸)eq\o(→,\s\up7(濃硫酸))eq\o(→,\s\up7(搖勻))eq\o(→,\s\up7(加熱),\s\do5(8min))eq\o(→,\s\up7(冷卻))eq\o(→,\s\up7(抽濾),\s\do5(洗滌))eq\x(粗產(chǎn)品)eq\o(→,\s\up10(飽和NaHCO3),\s\do10(溶液))eq\o(→,\s\up7(抽濾))eq\x(濾液)eq\o(→,\s\up7(HCl))eq\o(→,\s\up7(冷卻))eq\o(→,\s\up10(抽濾),\s\do10(干燥))eq\x(阿司匹林)已知：1.乙酰水楊酸是白色晶體，易溶于乙醇、乙醚，在128～135℃易分解。2．主要試劑和產(chǎn)品的其他物理常數(shù)名稱(chēng)相對(duì)分子質(zhì)量熔點(diǎn)或沸點(diǎn)(℃)水溶性水楊酸132158(熔點(diǎn))微溶醋酸酐102139.4(沸點(diǎn))與水反應(yīng)乙酰水楊酸180135(熔點(diǎn))微溶請(qǐng)根據(jù)以上信息回答下列問(wèn)題：(1)寫(xiě)出水楊酸與醋酸酐制備阿司匹林的化學(xué)方程式：_____________________________________________________________________________________。(2)制備阿司匹林主反應(yīng)時(shí)，儀器必須干燥的原因是________________。(3)合成阿司匹林主反應(yīng)時(shí)，最合適的加熱方法是________，除酒精燈外，該加熱裝置還需要的玻璃儀器有________________。(4)提純粗產(chǎn)品時(shí)加入飽和NaHCO3溶液至沒(méi)有CO2產(chǎn)生為止，再抽濾(即減壓過(guò)濾)，結(jié)合提純流程回答加飽和NaHCO3溶液的目的是______________________________________________________________________________。(5)最終所得產(chǎn)品可能仍含有少量水楊酸，檢驗(yàn)含有水楊酸的操作和現(xiàn)象是___________________________________________________________________________________________________________________________________。解析(2)根據(jù)題給信息和已知條件，乙酰水楊酸的制取是由水楊酸和醋酸酐反應(yīng)得到，因?yàn)榇姿狒c水反應(yīng)，所以儀器必須干燥。(3)由框圖知，合成乙酰水楊酸的溫度是85～90℃，所以水浴加熱最好，水浴加熱需要酒精燈、燒杯(或水浴鍋)和溫度計(jì)。(4)乙酰水楊酸在水中微溶，為增大其溶解度，加入飽和碳酸氫鈉溶液，使乙酰水楊酸與碳酸氫鈉反應(yīng)生成易溶于水的乙酰水楊酸鈉。(5)由水楊酸的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)知，含有酚羥基，屬于酚類(lèi)，所以取少量產(chǎn)品于試管中，加入少量蒸餾水(或乙醇)溶解，加入幾滴三氯化鐵溶液，如果溶液變紫色，則含有水楊酸，否則不含。答案(1)(2)防止醋酸酐與水反應(yīng)(3)水浴加熱燒杯(或水浴鍋)、溫度計(jì)(4)使乙酰水楊酸與NaHCO3溶液反應(yīng)，轉(zhuǎn)化為易溶于水的乙酰水楊酸鈉，便于分離(5)取少量粗產(chǎn)品于試管中，加適量乙醇(或蒸餾水)溶解，滴加幾滴FeCl3溶液，若呈紫色則含水楊酸3．(2013·全國(guó)新課標(biāo)Ⅰ，26)醇脫水是合成烯烴的常用方法，實(shí)驗(yàn)室合成環(huán)己烯的反應(yīng)和實(shí)驗(yàn)裝置如下：可能用到的有關(guān)數(shù)據(jù)如下：相對(duì)分子質(zhì)量eq\f(密度,（g·cm－3）)沸點(diǎn)/℃溶解性環(huán)己醇1000.9618161微溶于水環(huán)己烯820.810283難溶于水合成反應(yīng)：在a中加入20g環(huán)己醇和2小片碎瓷片，冷卻攪動(dòng)下慢慢加入1mL濃H2SO4，b中通入冷卻水后，開(kāi)始緩慢加熱a，控制餾出物的溫度不超過(guò)90分離提純：反應(yīng)粗產(chǎn)物倒入分液漏斗中分別用少量5%碳酸鈉溶液和水洗滌，分離后加入無(wú)水氯化鈣顆粒，靜置一段時(shí)間后棄去氯化鈣，最終通過(guò)蒸餾得到純凈環(huán)己烯10g?；卮鹣铝袉?wèn)題：(1)裝置b的名稱(chēng)是________________。(2)加入碎瓷片的作用是____________，如果加熱一段時(shí)間后發(fā)現(xiàn)忘記加瓷片，應(yīng)該采取的正確操作是________(填正確答案標(biāo)號(hào))。A．立即補(bǔ)加 B．冷卻后補(bǔ)加C．不需補(bǔ)加 D．重新配料(3)本實(shí)驗(yàn)中最容易產(chǎn)生的副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________。(4)分液漏斗在使用前須清洗干凈并____________，在本實(shí)驗(yàn)分離過(guò)程中，產(chǎn)物應(yīng)該從分液漏斗的____________(填“上口倒出”或“下口倒出”)。(5)分離提純過(guò)程中加入無(wú)水氯化鈣的目的是__________。(6)在環(huán)己烯粗產(chǎn)物蒸餾過(guò)程中，不可能用到的儀器有________(填正確答案標(biāo)號(hào))。A．圓底燒瓶 B．溫度計(jì)C．吸濾瓶D．球形冷凝管 E．接收器(7)本實(shí)驗(yàn)所得到的環(huán)己烯產(chǎn)率是__________(填正確答案標(biāo)號(hào))。A．41% B．50% C．61% D．70%解析(1)裝置b為直形冷凝管。(2)碎瓷片的存在可防止在加熱過(guò)程中產(chǎn)生暴沸現(xiàn)象；補(bǔ)加碎瓷片時(shí)需要待已加熱的試液冷卻后再加入。(3)加熱過(guò)程中，環(huán)己醇除可發(fā)生消去反應(yīng)生成環(huán)己烯外，還可發(fā)生取代反應(yīng)生成二環(huán)己醚。(4)由于分液漏斗有活塞開(kāi)關(guān)，故使用前需要檢查是否漏液；分液過(guò)程中，由于環(huán)己烯的密度比水的密度小，故應(yīng)該從分液漏斗的上口倒出。(5)無(wú)水CaCl2用于吸收產(chǎn)物中少量的水等。(6)觀察題目提供的實(shí)驗(yàn)裝置圖知蒸餾過(guò)程中不可能用到吸濾瓶及球形冷凝管。100 8220gm(環(huán)己烯)m(環(huán)己烯)＝eq\f(82,100)×20g＝16.4g，產(chǎn)率＝eq\f(10g,16.4g)×100%≈61%。答案(1)直形冷凝管(2)防止暴沸B(3)(4)檢漏上口倒出(5)干燥(或除水除醇)(6)CD(7)C4．(2012·海南高考，17)實(shí)驗(yàn)室制備1，2－二溴乙烷的反應(yīng)原理如下：CH3CH2OHeq\o(→,\s\up10(H2SO4（濃）),\s\do10(170℃))CH2=CH2↑＋H2OCH2=CH2＋Br2→BrCH2CH2Br可能存在的主要副反應(yīng)有：乙醇在濃硫酸的存在下在140℃脫水生成乙醚，用少量溴和足量的乙醇制備1，2有關(guān)數(shù)據(jù)列表如下：乙醇1，2－二溴乙烷乙醚狀態(tài)無(wú)色液體 無(wú)色液體無(wú)色液體密度/g·cm－30.792.20.71沸點(diǎn)/℃78.513234.6熔點(diǎn)/℃－1309－116回答下列問(wèn)題：(1)在此制備實(shí)驗(yàn)中，要盡可能迅速地把反應(yīng)溫度提高到170℃左右，a．引發(fā)反應(yīng) b．加快反應(yīng)速度c．防止乙醇揮發(fā) d減少副產(chǎn)物乙醚生成(2)在裝置C中應(yīng)加入________，其目的是吸收反應(yīng)中可能生成的酸性氣體(填正確選項(xiàng)前的字母)。a．水 b．濃硫酸c．氫氧化鈉溶液 d．飽和碳酸氫鈉溶液(3)判斷該制備反應(yīng)已經(jīng)結(jié)束的最簡(jiǎn)單方法是________________________。(4)將1，2－二溴乙烷粗產(chǎn)品置于分液漏斗中加水，振蕩后靜置，產(chǎn)物應(yīng)在________層(填“上”、“下”)。(5)若產(chǎn)物中有少量未反應(yīng)的Br2，最好用________洗滌除去。(填正確選項(xiàng)前的字母)a．水 b．氫氧化鈉溶液c．碘化鈉溶液 d．乙醇(6)若產(chǎn)物中有少量副產(chǎn)物乙醚，可用________的方法除去。(7)反應(yīng)過(guò)程中應(yīng)用冷水冷卻裝置D，其主要目的是____________；但又不能過(guò)度冷卻(如用冰水)，其原因是____________________________。解析(2)反應(yīng)中可能生成的酸性氣體是CO2和SO2，應(yīng)該用Na