高考化學(xué)魯科版一輪復(fù)習(xí)課件第8章第4講沉淀溶解平衡

第4講沉淀溶解平衡考點(diǎn)一沉淀溶解平衡及其應(yīng)用(全國(guó)卷5年9考命題指數(shù)★★★★)【必備知識(shí)·自我排查】1．沉淀溶解平衡：(1)概念：在一定溫度下，成_________時(shí)，沉淀溶解和生成的速率_____時(shí)，即達(dá)到溶解平衡狀態(tài)。(2)沉淀溶解平衡的建立。飽和溶液相等(3)表達(dá)式。難溶電解質(zhì)(s)

溶質(zhì)離子(aq)如AgCl的溶解平衡表達(dá)式為_____________________________AgCl(s)

Ag＋(aq)＋Cl－(aq)(4)特征。2．影響因素：(1)電解質(zhì)本身的性質(zhì)。①絕對(duì)不溶的電解質(zhì)是沒(méi)有的。②同是難溶電解質(zhì)，溶解度差別也很大。③易溶電解質(zhì)作溶質(zhì)時(shí)只要是飽和溶液也可存在溶解平衡。

(2)反應(yīng)條件。①濃度：加水，平衡向_____方向移動(dòng)。②溫度：大多數(shù)難溶電解質(zhì)的溶解平衡是___熱過(guò)程，升高溫度，多數(shù)平衡向_____方向移動(dòng)[特例Ca(OH)2]。③同離子效應(yīng)：向平衡體系中加入含有難溶電解質(zhì)電離的某離子的電解質(zhì)，平衡向_____方向移動(dòng)。④加入難溶物本身：平衡_______。溶解吸溶解沉淀不移動(dòng)(3)實(shí)例。以AgCl(s)

Ag＋(aq)＋Cl－(aq)

ΔH＞0為例，說(shuō)明外因?qū)Τ恋砣芙馄胶獾挠绊憲l件移動(dòng)方向平衡后[Ag＋]平衡后[Cl－]加入AgNO3_____增大減小加H2O__________不變升溫_____增大_____通入HCl__________增大加入K2S_____減小增大逆向正向不變正向增大逆向減小正向3．沉淀溶解平衡的應(yīng)用：(1)沉淀的生成。①調(diào)節(jié)pH法。加入氨水調(diào)節(jié)pH至7～8，可除去氯化銨中的雜質(zhì)氯化鐵。反應(yīng)的離子方程式：__________________________________。Fe3＋＋3NH3·H2O===Fe(OH)3↓＋②加沉淀劑法。以Na2S、H2S等作沉淀劑，使Cu2＋、Hg2＋等生成極難溶的硫化物CuS、HgS等沉淀。反應(yīng)離子方程式如下：Cu2＋＋S2－===______，Cu2＋＋H2S===___________，Hg2＋＋S2－===______，Hg2＋＋H2S===___________。CuS↓CuS↓＋2H＋HgS↓HgS↓＋2H＋(2)沉淀的溶解。①酸溶解法。如CaCO3沉淀溶于鹽酸中，離子方程式為_____________________________。CO2氣體的生成和逸出，使CaCO3溶解平衡體系中的濃度不斷減小，平衡向沉淀溶解的方向移動(dòng)。②鹽溶液溶解法。如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液，離子方程式為________________________________。CaCO3＋2H＋===Ca2＋＋H2O＋CO2↑Mg(OH)2＋===Mg2＋＋2NH3·H2O③氧化還原溶解法。如不溶于鹽酸的硫化物Ag2S溶于稀硝酸。④配位溶解法。如AgCl溶于氨水，離子方程式為________________________________________。AgCl＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－＋2H2O(3)沉淀的轉(zhuǎn)化。①實(shí)質(zhì)：沉淀溶解平衡的移動(dòng)(沉淀的溶解度差別越大，越容易轉(zhuǎn)化)②應(yīng)用?！净炯寄堋ばy(cè)】1．判斷下列說(shuō)法是否正確，正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”。(1)NaCl溶解性很好，飽和NaCl溶液中不存在溶解平衡。(

)提示：×。易溶電解質(zhì)作溶質(zhì)時(shí)只要是飽和溶液也可存在溶解平衡。(2)沉淀達(dá)到溶解平衡時(shí)，溶液中難溶電解質(zhì)電離出的各個(gè)離子濃度均相等。(

)提示：×。溶解平衡時(shí)，溶液中各離子濃度不再改變，不一定相等。(3)室溫下，AgCl在水中的溶解度小于在食鹽水中的溶解度。(

)提示：×。食鹽水中[Cl－]大，抑制AgCl的溶解，故AgCl在水中的溶解度大于在食鹽水中的溶解度。(4)常溫下，向BaCO3的飽和溶液中加入Na2CO3固體，會(huì)有BaCO3生成。(

)提示：√。向BaCO3的飽和溶液中加入Na2CO3固體，[]增大，BaCO3的溶解平衡左移，生成BaCO3。(5)沉淀溶解是吸熱反應(yīng)，降低溫度，溶解平衡一定逆向移動(dòng)。(

)提示：×。少數(shù)沉淀(如氫氧化鈣)溶解放熱，升溫逆向移動(dòng)。【思維升級(jí)·母題延伸】(1)(宏觀辨識(shí)與微觀探析)飽和AgCl溶液和飽和AgI溶液中，Ag＋濃度相同嗎？若向相同濃度的NaCl、KI混合溶液中滴加AgNO3溶液，先產(chǎn)生的沉淀顏色是什么？提示：不相同，AgCl溶解度較大，Ag＋濃度較大；向相同濃度的Cl－、I－溶液中加入Ag＋，先產(chǎn)生黃色AgI沉淀。(2)(變化觀念與平衡思想)向黃色沉淀中加入足量NaCl溶液，能否產(chǎn)生白色沉淀？提示：Cl－濃度很大時(shí)，能產(chǎn)生AgCl沉淀。(3)(變化觀念與平衡思想)若向0.1mol·L－1NaCl溶液中滴加過(guò)量AgNO3溶液，再滴入KI溶液產(chǎn)生黃色沉淀，能否說(shuō)明AgI比AgCl更難溶？提示：Ag＋過(guò)量，再引入I－生成黃色沉淀，不能證明沉淀轉(zhuǎn)化為更難溶的物質(zhì)。考點(diǎn)二溶度積常數(shù)及其應(yīng)用(全國(guó)卷5年11考命題指數(shù)★★★★★)【必備知識(shí)·自我排查】1．溶度積Ksp：在一定條件下，難溶強(qiáng)電解質(zhì)AmBn溶于水形成飽和溶液時(shí)，溶質(zhì)的離子與該固態(tài)物質(zhì)之間建立動(dòng)態(tài)平衡，叫作_____________，這時(shí)，_________________為一常數(shù)，叫作溶度積，用Ksp表示。沉淀溶解平衡離子濃度冪的乘積2．表達(dá)式：對(duì)于AmBn(s)

mAn＋(aq)＋nBm－(aq)，Ksp＝______________。[An＋]m·[Bm－]n3．溶度積與離子積的關(guān)系：通過(guò)比較溶度積與溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積——離子積Qc的相對(duì)大小，可以判斷難溶電解質(zhì)在給定條件下沉淀能否生成或溶解：(1)Qc___Ksp，溶液過(guò)飽和，有沉淀析出，直至溶液飽和，達(dá)到新的平衡。(2)Qc___Ksp，溶液飽和，沉淀與溶解處于平衡狀態(tài)。(3)Qc___Ksp，溶液未飽和，無(wú)沉淀析出，若加入過(guò)量難溶電解質(zhì)，難溶電解質(zhì)溶解直至溶液飽和。＞＝＜4．Ksp的影響因素：(1)自身性質(zhì)：難溶物質(zhì)本身的性質(zhì)，這是主要決定因素。(2)反應(yīng)條件。①濃度：加水稀釋，平衡向_____方向移動(dòng)，但Ksp_____。②溫度：絕大多數(shù)難溶鹽的溶解是_____過(guò)程，升高溫度，平衡向_____方向移動(dòng)，Ksp_____。③其他：向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶物質(zhì)或更難電離物質(zhì)或氣體的離子時(shí)，平衡向溶解方向移動(dòng)，但Ksp不變。溶解不變吸熱溶解增大【基本技能·小測(cè)】1．判斷下列說(shuō)法是否正確，正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”。(1)AgCl的Ksp大于Mg(OH)2，則AgCl的溶解度大于Mg(OH)2。(

)提示：×。溶度積大的難溶電解質(zhì)溶解度不一定大，只有組成類型相同的難溶電解質(zhì)才可以通過(guò)Ksp比較溶解度大小。(2)溶度積常數(shù)只受溫度影響，Ksp隨溫度升高而增大。(

)提示：×。大多數(shù)難溶電解質(zhì)Ksp隨溫度升高而增大，少數(shù)(如氫氧化鈣)升高溫度Ksp減小。(3)Mg(OH)2在NaOH溶液中的溶解度與在水中一樣。(

)提示：×。OH－抑制Mg(OH)2的溶解平衡，在NaOH溶液中溶解度小。(4)在同濃度的鹽酸中，ZnS可溶而CuS不溶，說(shuō)明CuS的溶解度比ZnS的小。(

)提示：√。H＋可以與ZnS中S2－結(jié)合促進(jìn)溶解平衡，進(jìn)而溶解ZnS，而H＋不能溶解CuS，所以CuS的溶解度比ZnS的小。(5)已知常溫下：Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，將0.002mol·L－1的AgNO3溶液與0.002mol·L－1的KCl溶液等體積混合會(huì)產(chǎn)生AgCl沉淀。(

)提示：√。混合后Qc＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝0.001mol·L－1×0.001mol·L－1＝1.0×10－6＞1.8×10－10，故生成AgCl沉淀。2．在0.10mol·L－1硫酸銅溶液中加入氫氧化鈉稀溶液充分?jǐn)嚢?，有淺藍(lán)色氫氧化銅沉淀生成，當(dāng)溶液的pH＝8時(shí)，[Cu2＋]＝__________mol·L－1(Ksp[Cu(OH)2]＝2.2×10－20)。若在0.1mol·L－1硫酸銅溶液中通入過(guò)量H2S氣體，使Cu2＋完全沉淀為CuS，此時(shí)溶液中的H＋濃度是__________mol·L－1?！窘馕觥縫H＝8時(shí)[OH－]＝10－6mol·L－1，由硫酸銅的沉淀溶解平衡常數(shù)可知：Ksp＝2.2×10－20＝10－12×[Cu2＋]，得[Cu2＋]＝2.2×10－8mol·L－1；使Cu2＋沉淀完全，已知[Cu2＋]＝0.1mol·L－1，根據(jù)反應(yīng)關(guān)系式：Cu2＋～2H＋得[H＋]＝0.2mol·L－1。答案：2.2×10－8

0.2考點(diǎn)三沉淀溶解平衡曲線(全國(guó)卷5年3考命題指數(shù)★★★)【必備知識(shí)·自我排查】1．沉淀溶解平衡曲線：溶度積曲線是難溶電解質(zhì)飽和溶液中離子濃度之間的關(guān)系曲線，以AgCl懸濁液為例，溶度積曲線如圖：①曲線上任一點(diǎn)都代表沉淀溶解平衡狀態(tài)，即Qc＝Ksp。②曲線上方區(qū)域均為過(guò)飽和溶液，即Qc＞Ksp。③曲線下方區(qū)域均為不飽和溶液，即Qc＜Ksp。④升高溫度，曲線向右上方平移。2．沉淀溶解平衡對(duì)數(shù)曲線：溶度積對(duì)數(shù)曲線是難溶電解質(zhì)飽和溶液中離子濃度對(duì)數(shù)值之間的關(guān)系曲線，以CdCO3飽和溶液為例，溶度積曲線如圖：①直線上任一點(diǎn)都代表沉淀溶解平衡狀態(tài)，即Qc＝Ksp。②直線上方區(qū)域均為不飽和溶液，即Qc＜Ksp。③直線下方區(qū)域均為過(guò)飽和溶液，即Qc>Ksp。④升高溫度，直線向左下方平移。3．沉淀滴定曲線：沉淀滴定曲線是沉淀滴定過(guò)程中構(gòu)成難溶電解質(zhì)的離子濃度與滴定劑加入量之間的關(guān)系曲線，以向10mL0.1mol·L－1CuSO4溶液中滴加0.1mol·L－1的K2S溶液為例，滴加過(guò)程中溶液中－lg[Cu2＋]與K2S溶液體積(V)的關(guān)系曲線如圖：①曲線上任一點(diǎn)都代表平衡點(diǎn)，[Cu2＋][S2－]＝Ksp。②滴定終點(diǎn)時(shí)(b點(diǎn))為飽和CuS溶液，[Cu2＋]＝[S2－]。③滴定終點(diǎn)以前線上點(diǎn)(如a點(diǎn))，代表[Cu2＋]＞[S2－]；滴定終點(diǎn)以后線上點(diǎn)(如c點(diǎn))，代表[Cu2＋]＜[S2－]。【基本技能·小測(cè)】1．判斷下列說(shuō)法是否正確，正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”。(1)某溫度下，難溶物FeR水溶液中存在平衡FeR(s)

Fe2＋(aq)＋R2－(aq)，其溶解平衡曲線如圖Ⅰ所示，曲線上的點(diǎn)代表溶解平衡狀態(tài)，Ksp＝4×10－18。(

)提示：×。選a點(diǎn)