高分子化學(xué)名詞解釋滿(mǎn)分版及高分子化學(xué)習(xí)題集

高分子化學(xué)名詞解釋滿(mǎn)分版逐步聚合(StepwisePolymerization)線(xiàn)形縮聚(LinearPoly-codensation)：在聚合反應(yīng)過(guò)程中，如用2-2或2官能度體系的單體作原料，隨著聚合度逐步增加，最后形成高高分子化合物（HighMolecularCompound）：所謂高分子化合物，分子的聚合反應(yīng)。線(xiàn)型縮聚形成的聚合物為線(xiàn)形縮聚物，如滌綸、系指那些由眾多原子或原子團(tuán)主要以共價(jià)鍵結(jié)合而成的相對(duì)分子尼龍等。量在一萬(wàn)以上的化合物。體形縮聚(Tri-dimensionalPoly-condensation)：參加反應(yīng)的單體，單體（Monomer）：合成聚合物所用的-低分子的原料。如聚氯反應(yīng)中形成的大分子向三乙烯的單體為氯乙烯。至少有一種單體含有兩個(gè)以上的官能團(tuán)。重復(fù)單元（RepeatingUnit）：在聚合物的大分子鏈上重復(fù)出現(xiàn)的、組成相同的最小基本單元。如聚氯乙烯的重復(fù)單元為。單體單元（MonomerUnit）：結(jié)構(gòu)單元與原料相比，除了電子結(jié)構(gòu)變化外，其原子種類(lèi)和各種原子的個(gè)數(shù)完全相同，這種結(jié)構(gòu)單元又稱(chēng)為單體單元。結(jié)構(gòu)單元（StructuralUnit）：?jiǎn)误w在大分子鏈中形成的單元。聚氯乙烯的結(jié)構(gòu)單元為氯乙烯。聚合度（DP、Xn）(DegreeofPolymerization)：衡量聚合物分子大小的指標(biāo)。以重復(fù)單元數(shù)為基準(zhǔn)，即聚合物大分子鏈上所含重復(fù)單元數(shù)目的平均值，以Xn表示；以結(jié)構(gòu)單元數(shù)為基準(zhǔn)，即聚合物大分子鏈上所含結(jié)構(gòu)單元數(shù)目的平均值，以表示。聚合物是由一組不同聚合度和不同結(jié)構(gòu)形態(tài)的同系物的混合物所組成，因此聚合度是一統(tǒng)計(jì)平均值，一般寫(xiě)成、。聚合物分子量（MolecularWeightofPolymer）：重復(fù)單元的分子量與重復(fù)單元數(shù)的乘積；或結(jié)構(gòu)單元數(shù)與結(jié)構(gòu)單元分子量的乘積。數(shù)均分子量(Number-averageMolecularWeight)：聚合物中用不同分子量的分子數(shù)目平均的統(tǒng)計(jì)平均分子量。，Ni：相應(yīng)分子所占的數(shù)量分?jǐn)?shù)。重均分子量（Weight-averageMolecularWeight）：聚合物中用不同分子量的分子重量平均的統(tǒng)計(jì)平均分子量。，Wi：相應(yīng)的分子所占的重量分?jǐn)?shù)。粘均分子量（Viscosity-averageMolecularWeight）：用粘度法測(cè)得的聚合物的分子量。分子量分布（MolecularWeightDistribution,MWD）：由于高聚物一般由不同分子量的同系物組成的混合物，因此它的分子量具有一定的分布，分子量分布一般有分布指數(shù)和分子量分布曲線(xiàn)兩種表示方法。多分散性（Polydispersity）：聚合物通常由一系列相對(duì)分子量不同的大分子同系物組成的混合物，用以表達(dá)聚合物的相對(duì)分子量大小并不相等的專(zhuān)業(yè)術(shù)語(yǔ)叫多分散性。分布指數(shù)(DistributionIndex)：重均分子量與數(shù)均分子量的比值。即。用來(lái)表征分子量分布的寬度或多分散性。連鎖聚合（ChainPolymerization）：活性中心引發(fā)單體，迅速連鎖增長(zhǎng)的聚合。烯類(lèi)單體的加聚反應(yīng)大部分屬于連鎖聚合。連鎖聚合需活性中心，根據(jù)活性中心的不同可分為自由基聚合、陽(yáng)離子聚合和陰離子聚合。逐步聚合（StepPolymerization）：無(wú)活性中心，單體官能團(tuán)之間相互反應(yīng)而逐步增長(zhǎng)。絕大多數(shù)縮聚反應(yīng)都屬于逐步聚合。加聚反應(yīng)（AdditionPolymerization）：即加成聚合反應(yīng)，烯類(lèi)單體經(jīng)加成而聚合起來(lái)的反應(yīng)。加聚反應(yīng)無(wú)副產(chǎn)物?？s聚反應(yīng)（CondensationPolymerization）：即縮合聚合反應(yīng)，單體經(jīng)多次縮合而聚合成大分子的反應(yīng)。該反應(yīng)常伴隨著小分子的生成。塑料（Plastics）：具有塑性行為的材料，所謂塑性是指受外力作用時(shí)，發(fā)生形變，外力取消后，仍能保持受力時(shí)的狀態(tài)。塑料的彈性模量介于橡膠和纖維之間，受力能發(fā)生一定形變。軟塑料接近橡膠，硬塑料接近纖維。橡膠（Rubber）：具有可逆形變的高彈性聚合物材料。在室溫下富有彈性，在很小的外力作用下能產(chǎn)生較大形變，除去外力后能恢復(fù)原狀。橡膠屬于完全無(wú)定型聚合物，它的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg低，分子量往往很大，大于幾十萬(wàn)。纖維（Fiber）：聚合物經(jīng)一定的機(jī)械加工（牽引、拉伸、定型等）后形成細(xì)而柔軟的細(xì)絲，形成纖維。纖維具有彈性模量大，受力時(shí)形變小，強(qiáng)度高等特點(diǎn)，有很高的結(jié)晶能力，分子量小，一般為幾萬(wàn)。熱塑性聚合物（ThermoplasticsPolymer）：聚合物大分子之間以物理力聚而成，加熱時(shí)可熔融，并能溶于適當(dāng)溶劑中。熱塑性聚合物受熱時(shí)可塑化，冷卻時(shí)則固化成型，并且可以如此反復(fù)進(jìn)行。熱固性聚合物（ThermosettingPolymer）：許多線(xiàn)性或支鏈形大分子由化學(xué)鍵連接而成的交聯(lián)體形聚合物，許多大分子鍵合在一起，已無(wú)單個(gè)大分子可言。這類(lèi)聚合物受熱不軟化，也不易被溶劑所溶脹。碳鏈聚合物（Carbon-chainPolymer）：大分子主鏈完全由碳原子組成的聚合物。雜鏈聚合物（Hetero-chainPolymer）：聚合物的大分子主鏈中除了碳原子外，還有氧、氮等雜原子。元素有機(jī)聚合物(ElementOrganicPolymer)：聚合物的大分子主鏈中沒(méi)有碳原子孫，主要由硅、硼、鋁和氧、氮、硫、磷等原子組成。無(wú)機(jī)高分子（InorganicPolymer）：主鏈與側(cè)鏈均無(wú)碳原子的高分子。個(gè)方向增長(zhǎng)，得到體型結(jié)構(gòu)的聚合物的這類(lèi)反應(yīng)。官能度(Functionality)：一分子聚合反應(yīng)原料中能參與反應(yīng)的官能團(tuán)數(shù)稱(chēng)為官能度。平均官能度(Aver-Functionality)：?jiǎn)误w混合物中每一個(gè)分子平均帶有的官能團(tuán)數(shù)。單體所帶有的全部官能團(tuán)數(shù)除以單體總數(shù)基團(tuán)數(shù)比(RatioofGroupNumber)：線(xiàn)形縮聚中兩種單體的基團(tuán)數(shù)比。常用r表示，一般定義r為基團(tuán)數(shù)少的單體的基團(tuán)數(shù)除以基團(tuán)數(shù)多的單體的基團(tuán)數(shù)。r=Na/Nb≤1，Na為單體a的起始基團(tuán)數(shù)，Nb為單體b的起始基團(tuán)數(shù)。過(guò)量分率(ExcessiveRatio)：線(xiàn)形縮聚中某一單體過(guò)量的摩爾分率。反應(yīng)程度(ExtentofReaction)與轉(zhuǎn)化率（Conversion）：參加反應(yīng)的官能團(tuán)數(shù)占起始官能團(tuán)數(shù)的分率。參加反應(yīng)的反應(yīng)物（單體）與起始反應(yīng)物（單體）的物質(zhì)的量的比值即為轉(zhuǎn)化率。凝膠化現(xiàn)象(GelationPhenomena)凝膠點(diǎn)(GelPoint)：體型縮聚反應(yīng)進(jìn)行到一定程度時(shí)，體系粘度將急劇增大，迅速轉(zhuǎn)變成不溶、不熔、具有交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的彈性凝膠的過(guò)程，即出現(xiàn)凝膠化現(xiàn)象。此時(shí)的反應(yīng)程度叫凝膠點(diǎn)。預(yù)聚物(Pre-polymer)：體形縮聚過(guò)程一般分為兩個(gè)階段，第一階段原料單體先部分縮聚成低分子量線(xiàn)形或支鏈形預(yù)聚物，預(yù)聚物中含有尚可反應(yīng)的基團(tuán)，可溶可熔可塑化。該過(guò)程中形成的低分子量的聚合物即是預(yù)聚物。無(wú)規(guī)預(yù)聚物(RandomPre-polymer)：預(yù)聚物中未反應(yīng)的官能團(tuán)呈無(wú)規(guī)排列，經(jīng)加熱可進(jìn)一步交聯(lián)反應(yīng)。這類(lèi)預(yù)聚物稱(chēng)做無(wú)規(guī)預(yù)聚物。結(jié)構(gòu)預(yù)聚物(StructuralPre-polymer)：具有特定的活性端基或側(cè)基的預(yù)聚物稱(chēng)為結(jié)構(gòu)預(yù)聚物。結(jié)構(gòu)預(yù)聚物往往是線(xiàn)形低聚物，它本身不能進(jìn)一步聚合或交聯(lián)。熱塑性塑料(ThermoplasticsPlastics)：是線(xiàn)型可支鏈型聚合物，受熱即軟化或熔融，冷卻即固化定型，這一過(guò)程可反復(fù)進(jìn)行。聚苯乙烯（PS）、聚氯乙烯（PVC）、聚乙烯（PE）等均屬于此類(lèi)。熱固性塑料(ThermosettingPlastics)：在加工過(guò)程中形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，再加熱也不軟化和熔融。酚醛樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、脲醛樹(shù)脂等均屬于此類(lèi)。融熔縮聚(MeltPoly-condensation)：熔融縮聚是指反應(yīng)溫度高于單體和縮聚物的熔點(diǎn)，反應(yīng)體系處于熔融狀態(tài)下進(jìn)行的反應(yīng)。熔融縮聚的關(guān)鍵是小分子的排除及分子量的提高。溶液縮聚(SolutionPoly-condensation)：?jiǎn)误w加適當(dāng)催化劑在溶劑（包括水）中呈溶液狀態(tài)下進(jìn)行的縮聚叫溶液縮聚。界面縮聚(InterfacialPoly-condensation)：兩單體分別溶解于兩不互溶的溶劑中，反應(yīng)在兩相界面上進(jìn)行的縮聚稱(chēng)之為界面縮聚，具有明顯的表面反應(yīng)的特性。聚合物化學(xué)反應(yīng)(ChemicalReactionofPolymer)：研究聚合物分子鏈上或分子鏈間官能團(tuán)相互轉(zhuǎn)化的化學(xué)反應(yīng)過(guò)程。聚合物的化學(xué)反應(yīng)根據(jù)聚合物的聚合度和基團(tuán)的變化（側(cè)基和端基）可分為相似轉(zhuǎn)變、聚合物變大的反應(yīng)及聚合物變小的反應(yīng)。聚合反應(yīng)(Polymerization)：由低分子單體合成聚合物的反應(yīng)?；钚苑N（ReactiveSpecies）：打開(kāi)單體的π鍵，使鏈引發(fā)和增長(zhǎng)的物質(zhì)，活性種可以是自由基，也可以是陽(yáng)離子和陰離子。均裂（Homolysis）：化合物共價(jià)鍵的斷裂形式，均裂的結(jié)果，共價(jià)鍵上一對(duì)電子分屬兩個(gè)基團(tuán)，使每個(gè)基團(tuán)帶有一個(gè)獨(dú)電子，這個(gè)帶獨(dú)電子的基團(tuán)呈中性，稱(chēng)為自由基。異裂(Heterolysis)：化合物共價(jià)鍵的斷裂形式，異裂的結(jié)果，共價(jià)鍵上一對(duì)電子全部歸屬于其中一個(gè)基團(tuán)，這個(gè)基團(tuán)形成陰離子，而另一缺電子的基團(tuán)，稱(chēng)為陽(yáng)離子。自由基聚合（RadicalPolymerization）：以自由基作為活性中心的連鎖聚合。離子聚合（IonicPolymerization）：活性中心為陰、陽(yáng)離子的連鎖聚合。陽(yáng)離子聚合(CationicPolymerization)：以陽(yáng)離子作為活性中心的連鎖聚合。陰離子聚合(AnionicPolymerization)：以陽(yáng)離子作為活性中心的連鎖聚合。誘導(dǎo)效應(yīng)(InductionEffect)：?jiǎn)误w的取代基的供電子、吸電子性。共軛體系(ResonanceSystem)：在某些有機(jī)化合物分子中，由于雙鍵、p電子或空的p軌道的相互影響與作用，使得電子云不能僅僅局限在某個(gè)碳原子上，而是分散在一定范圍內(nèi)多個(gè)原子上的離域體系中，這種離域體系就是共扼體系。共軛效應(yīng)(ResonanceEffect)：共扼效應(yīng)存在于共扼體系中，它是由于軌道相互交蓋而引起共扼體系中各鍵上的電子云密度發(fā)生平均化的一種電子效應(yīng)。共扼效應(yīng)使體系的鍵長(zhǎng)趨于平均化，體系能量降低，分子趨于穩(wěn)定?？煞譃棣?π共軛、p-π共軛、π-π共軛、σ-p共軛?？臻g位阻效應(yīng)(StericEffect)：由取代基的體積、數(shù)量、位置所引起的效應(yīng)，它對(duì)單體聚合能力有顯著的影響，但它不涉及對(duì)活性種的選擇。鏈引發(fā)（ChainInitiation）：形成單體自由基活性種的反應(yīng)。鏈引發(fā)包括兩步：初級(jí)自由基的形成（即引發(fā)劑的分解），單體自由基的形成。鏈增長(zhǎng)（ChainPropagation）：?jiǎn)误w自由基形成后，它仍具有活性，能打開(kāi)第二個(gè)烯類(lèi)分子的π雙鍵，形成新的自由基，新自由基的活性并不隨著鏈段的增加而衰減，與其它單體分子結(jié)合成單元更多的鏈自由基，即鏈增長(zhǎng)。鏈終止（ChainTermination）：自由基活性高，有相互作用終止而失去活性的傾向。鏈自由基失去活性形成穩(wěn)定聚合物的反應(yīng)稱(chēng)為鏈終止反應(yīng)。偶合終止（CouplingTermination）：兩鏈自由基的獨(dú)電子相互結(jié)合成共價(jià)鍵的終止反應(yīng)，偶合終止的結(jié)果是大分子的聚合度為鏈自由基重復(fù)單元數(shù)的兩倍。歧化終止（DisproportionationTermination）：某鏈自由基奪取另一自由基的氫原子或其他原子終止反應(yīng)。歧化終止的結(jié)果是聚合度與鏈自由基的單元數(shù)相同。單基終止（Mono-radicalTermination）：鏈自由基從單體、溶劑、引發(fā)劑等低分子或大分子上奪取一個(gè)原子而終止，這些失去原子的分子可能形成新的自由基繼續(xù)反應(yīng)，也可能形成穩(wěn)定的自由基而停止聚合雙基終止（Bi-radicalTermination）：鏈自由基的獨(dú)電子與其它鏈自由基中的獨(dú)電子或原子作用形成共價(jià)鍵的終止反應(yīng)。鏈轉(zhuǎn)移(ChainTransfer)：在自由基聚合過(guò)程中，鏈自由基可能從單體(M)、溶劑(S)、引發(fā)劑(I)等低分子或大分子上奪取原子而終止，使失去原子的分子成為自由基，繼續(xù)新鏈的增長(zhǎng)，這一反應(yīng)叫鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)引發(fā)劑(Initiator)：在聚合體系中能夠形成活性中心的物質(zhì)，使單體在其上連接分為自由基引發(fā)劑，離子引發(fā)劑。半衰期（HalfLife）：物質(zhì)分解至起始濃度（計(jì)時(shí)起點(diǎn)濃度）一半時(shí)所需的時(shí)間。誘導(dǎo)期：聚合初期初級(jí)自由基為阻聚雜質(zhì)所終止，無(wú)聚合物形成，聚合速率為零的時(shí)期。誘導(dǎo)分解（InducedDecomposition）：誘導(dǎo)分解實(shí)際上是自由基向引發(fā)劑的轉(zhuǎn)移反應(yīng)，其結(jié)果使引發(fā)劑效率降低?；\蔽效應(yīng)（CageEffect）：在溶液聚合反應(yīng)中，濃度較低的引發(fā)劑分子及其分解出的初級(jí)自由基始終處于含大量溶劑分子的高黏度聚合物溶液的包圍之中，一部分初級(jí)自由基無(wú)法與單本分子接觸而更容易發(fā)生向引發(fā)劑或溶劑的轉(zhuǎn)移反應(yīng)，從而使引發(fā)劑效率降低。引發(fā)劑效率(InitiatorEfficiency)：引發(fā)聚合部分引發(fā)劑占引發(fā)劑分解消耗總量的分率稱(chēng)為引發(fā)劑效率。轉(zhuǎn)化率(Conversion)：?jiǎn)误w轉(zhuǎn)化為聚合物的分率，等于轉(zhuǎn)化為聚合物的單體量比去用去單體總量。熱引發(fā)聚合(Thermal-InitiationPolymerization)：聚合單體中不加入引發(fā)劑，單體只在熱的作用下，進(jìn)行的聚合稱(chēng)為熱引發(fā)聚合。光引發(fā)聚合(Photo-InitiationPolymerization)：?jiǎn)误w在光的激發(fā)下（不加入引發(fā)劑），發(fā)生的聚合稱(chēng)為光引發(fā)聚合?？煞譃橹苯庸庖l(fā)聚合和光敏聚合兩種。光引發(fā)效率(Photo-InitiationEfficiency)：又稱(chēng)為自由基的量子產(chǎn)率，表示每吸收一個(gè)光量子產(chǎn)生的自由基對(duì)數(shù)。輻射聚合(RadiationPolymerization)：以高能輻射線(xiàn)引發(fā)單體聚合，即為輻射聚合。輻射劑量(RadiationDosage)：指輻射線(xiàn)傳給物質(zhì)的能量，一般將每克物質(zhì)吸收10-5J的能量作為輻射吸收劑量的單體。輻射吸收劑量與劑量率可用于衡量輻射聚合效應(yīng)的大小。劑量率(DoseRate)：是指單體時(shí)間內(nèi)的吸收劑量。自動(dòng)加速現(xiàn)象(凝膠效應(yīng)）(Auto-accelerativePhenomena)：聚合中期隨著聚合的進(jìn)行，聚合速率逐漸增加，出現(xiàn)自動(dòng)加速現(xiàn)象，自動(dòng)加速現(xiàn)象主要是體系粘度增加所引起的。聚合動(dòng)力學(xué)(KineticsofPolymerization)：指聚合速率、分子量與引發(fā)劑濃度、單體濃度、聚合溫度等因素間的定量關(guān)系。動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)(KineticsChainLength)：每個(gè)活性種從引發(fā)階段到終止階段所消耗的單體分子數(shù)定義為動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)，動(dòng)力學(xué)鏈在鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)中不終止。鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)(ChainTransferConstant)：是鏈轉(zhuǎn)移速率常數(shù)和增長(zhǎng)速率常數(shù)之比，代表鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)與鏈增長(zhǎng)反應(yīng)的競(jìng)爭(zhēng)能力。鏈轉(zhuǎn)移劑(ChainTransferAgent)：聚合物生產(chǎn)過(guò)程中人為地加入的一種自由基能夠向其轉(zhuǎn)移的試劑，用于調(diào)節(jié)聚合物分子量。常用的鏈轉(zhuǎn)移劑有脂肪族硫醇等。阻聚劑（Inhibitor）：能夠使每一自由基都終止，形成非自由基物質(zhì)，或形成活性低、不足以再引發(fā)的自由基的試劑，它能使聚合完全停止。按機(jī)理可分為加成型阻聚劑（如苯醌等）、鏈轉(zhuǎn)移型阻聚劑（如DPPH等）和電荷轉(zhuǎn)移型阻聚劑（如FeCl3等）等。緩聚劑（Retarder）：能夠使一部分自由基終止，聚合減慢的試劑。通常不出現(xiàn)誘導(dǎo)期。阻聚常數(shù)(InhibitionConstant)：阻聚反應(yīng)速率常數(shù)與增長(zhǎng)速率常數(shù)的比值稱(chēng)為阻聚常數(shù)，可用來(lái)衡量阻聚效率。自由基捕捉劑(RadicalCatcher)：指1，1-二苯基-2-三硝基苯肼（DPPH）和FeCl3這兩種高效阻聚劑，它們能夠化學(xué)計(jì)量的1對(duì)1消滅自由基。自由基壽命(RadicalLifetime)：指自由基從產(chǎn)生到終止所經(jīng)歷的時(shí)間，可由穩(wěn)態(tài)時(shí)的自由基濃度與自由基消失速率相除求得。聚合上限溫度(CeilingTemperatureofPolymerization)：ΔG=0，聚合和解聚處于平衡狀態(tài)時(shí)的溫度即為聚合上限溫度，在此溫度以下進(jìn)行的聚合反應(yīng)無(wú)熱力學(xué)障礙；超過(guò)聚合上限溫度聚合就無(wú)法進(jìn)行。均聚合（Homo-polymerization）：由一種單體進(jìn)行的聚合反應(yīng)共聚合(Co-polymerization)：由兩種或兩種以上單體共同參加的連鎖聚合反應(yīng)。形成的聚合物中含有兩種或多種單體單元。均聚物(Homo-polymer)：由均聚合所形成的聚合物。共聚物(Copolymer)：由共聚合形成的聚合物。無(wú)規(guī)共聚物(RandomCopolymer)：聚合物中組成聚合物的結(jié)構(gòu)單元呈無(wú)規(guī)排列。交替共聚物(AlternatingCopolymer)：聚合物中兩種或多種結(jié)構(gòu)單元嚴(yán)格相間。嵌段共聚物(BlockCopolymer)：聚合物由較長(zhǎng)的一種結(jié)構(gòu)單元鏈段和其它結(jié)構(gòu)單元鏈段構(gòu)成，每鏈段由幾百到幾千個(gè)結(jié)構(gòu)單元組成。接枝共聚物(GraftCopolymer)：聚合物主鏈只由某一種結(jié)構(gòu)單元組成，而支鏈則由其它單元組成。共聚合組成方程(EquationofCopolymerComposition)：表示共聚物組成與單體混合物（原料）組成間的定量關(guān)系。（F1,f1)理想共聚（IdealCo-polymerization）：該聚合競(jìng)聚率r1＊r2=1，共聚物某瞬間加上的單體中１組分所占分率F1＝r1f1/(r1f1+f2)，并且其組成曲線(xiàn)關(guān)于另一對(duì)角線(xiàn)成對(duì)稱(chēng)（非恒比對(duì)角線(xiàn)）。理想恒比共聚(IdealAzeotropicCo-polymerization)：該聚合的競(jìng)聚率r1=r2=1，這種聚合不論配比和轉(zhuǎn)化率如何，共聚物組成和單體組成完全相同，F(xiàn)1＝f1，并且隨著聚合的進(jìn)行，F(xiàn)1、f1,的值保持恒定不變交替共聚(AlternatingCo-polymerization)：該聚合競(jìng)聚率r1=r2=０或者r1→0，r2→0，這種聚合兩種自由基都不能與同種單體加成，只能與異種單體共聚，因此不論單體組成如何，結(jié)果都是F1=0.5，形成交替共聚物。非理想共聚(Non-idealCo-polymerization)：競(jìng)聚率r1＊r2≠1的聚合都是非理想聚合，非理想聚還可再往下細(xì)分。有恒比點(diǎn)非理想共聚(Non-idealAzeotropico-polymerization)：競(jìng)聚率r1<1且r2<1的非理想聚合，該共聚物組成曲線(xiàn)與恒比對(duì)角線(xiàn)有一交點(diǎn)，在這一點(diǎn)上共聚物的組成與單體組成相同，且隨著聚合的進(jìn)行二者的單體和聚合物的組成都都保持恒定不變。嵌段共聚(BlockCo-polymerization)：該聚合競(jìng)聚率r1>1且r2>1，兩種自由基都有利于加上同種單體，形成“嵌段共聚物”，但兩種單體的鏈段都不長(zhǎng)，很難用這種方法制得商品上的真正嵌段共聚物。競(jìng)聚率(ReactivityRatio)：是均聚和共聚鏈增長(zhǎng)速率常數(shù)之比，r1=k11/k12，r2=k22/k21，競(jìng)聚率用于表征兩單體的相對(duì)活性。前末端效應(yīng)(EffectofPenultimateMonomerUnit)：前末端是指自由基活性端的倒數(shù)第二個(gè)結(jié)構(gòu)單元，帶有位阻或極性較大的基團(tuán)的烯類(lèi)單體，進(jìn)行自由基共聚時(shí)，前末端單元對(duì)末端自由基將產(chǎn)生一定的作用，這即前末端效應(yīng)。單體活性(MonomerReactivity)：?jiǎn)误w的活性我們一般通過(guò)單體的相對(duì)活性來(lái)衡量，一般用某一自由基同另一單體反應(yīng)的增長(zhǎng)速率常數(shù)與該自由基同其本身單體反應(yīng)的增長(zhǎng)速率常數(shù)的比值（即競(jìng)聚率的倒數(shù)）來(lái)衡量。自由基活性(RadicalReactivity)：一般表示自由基之間的相對(duì)活性，可用不同自由基與同一單體反應(yīng)的增長(zhǎng)速率常數(shù)來(lái)衡量。極性效應(yīng)(PolarityEffect)：極性相反的單體（帶負(fù)電性與帶正電性）之間易進(jìn)行共聚，并有交替傾向，這個(gè)效應(yīng)稱(chēng)為極性效應(yīng)。Q-e概念(ConceptofQ-e)：Q-e式將自由基同單體的反應(yīng)速率常數(shù)與共軛效應(yīng)、極性效應(yīng)相聯(lián)系起來(lái)，可用于估算競(jìng)聚率，其式中，P1、Q2表示從共軛效應(yīng)來(lái)衡量1自由基和2單體的活性，而e1、e2分別有1自由基和2單體極性的度量。自由基聚合實(shí)施方法(ProcessofRadicalPolymerization)：主要有本體聚合，溶液聚合，乳液聚合，懸浮聚合四種。離子聚合實(shí)施方法(ProcessofIonicPolymerization)：主要有溶液聚合，淤漿聚合。逐步聚合實(shí)施方法(ProcessofStep-polymerization)：主要有熔融聚合，溶液聚合，界面聚合。本體聚合(BulkPolymerization)：本體聚合是單體本身、加入少量引發(fā)劑（或不加）的聚合。懸浮聚合(SuspensionPolymerization)：懸浮聚合一般是單體以液滴狀懸浮在水中的聚合，體系主要由單體、水、油溶性引發(fā)劑、分散劑四部分組成。溶液聚合(SolutionPolymerization)：是指單體和引發(fā)劑溶于適當(dāng)溶劑的聚合。乳液聚合(EmulsionPolymerization)：是單體在水中分散成乳液狀而進(jìn)行的聚合，體系由單體、水、水溶性引發(fā)劑、水溶性乳化劑組成。分散劑(Dispersant)：分散劑大致可分為兩類(lèi)，（1）水溶性有機(jī)高分子物，作用機(jī)理主要是吸咐在液滴表面，形成一層保護(hù)膜，起著保護(hù)人用，同時(shí)還使表面（或界面）張力降低，有利于液滴分散。（2）不溶于水的無(wú)機(jī)粉末，作用機(jī)理是細(xì)粉吸咐在液滴表面，起著機(jī)械隔離的作用。乳化劑(Emulsifier)：常用的乳化劑是水溶性陰離子表面活性劑，其作用有：（1）降低表面張力，使單體乳化成微小液滴，（2）在液滴表面形成保護(hù)層，防止凝聚，使乳液穩(wěn)定，（3）更為重要的作用是超過(guò)某一臨界濃度之后，乳化劑分子聚集成膠束，成為引發(fā)聚合的場(chǎng)所。膠束(Micelle)：當(dāng)乳化劑濃度超過(guò)臨界濃度（CMC）以后，一部分乳化劑分子聚集在一起，乳化劑的疏水基團(tuán)伸身膠束回部，親水基伸向水層的一種狀態(tài)。親水親油平衡值（HLB）(ValueofHydrophileLipophilealance)：該值用來(lái)衡量表面活性劑中親水部分和親油部分對(duì)水溶性的貢獻(xiàn)，該值的大小表表親水性的大小。膠束成核(MicellarNucleation)：在經(jīng)典的乳液聚合體系中，由于膠束的表面積大，更有利縣城捕捉水相中的初級(jí)自由基和短鏈自由基，自由基進(jìn)入膠束，引發(fā)其中單體聚合，形成活性種，這就是所謂的膠束成核。均相成核(HomogeneousNecleation)：又稱(chēng)水相成核，當(dāng)選用水溶性較大的單體，溶于水的單體被引發(fā)聚合成的短鏈自由基將含有較多的單體單元，并有相當(dāng)?shù)挠H水性，水相中多條這樣較長(zhǎng)的短鏈自由基相互聚集在一起，絮凝成核，以此為核心，單體不斷擴(kuò)散入內(nèi)，聚合成乳膠粒，這個(gè)過(guò)程即為均相成核?；钚跃酆希↙ivingPolymerization）：當(dāng)單體轉(zhuǎn)化率達(dá)到100%時(shí)，聚合仍不終止，形成具有反應(yīng)活性聚合物（活性聚合物）的聚合叫活性聚合?；瘜W(xué)計(jì)量聚合（StoichiometriccalculationPolymerization）：陰離子的活性聚合由于其聚合度可由單體和引發(fā)劑的濃度定量計(jì)算確定，因此也稱(chēng)為化學(xué)計(jì)量聚合。開(kāi)環(huán)聚合（Ring-OpeningPolymerization）：環(huán)狀單體在引發(fā)劑作用下開(kāi)環(huán)，形成線(xiàn)形聚合物的聚合反應(yīng)。第六章配位聚合(CoordinationPolymerization)配位聚合(CoordinationPolymerization)：?jiǎn)误w與引發(fā)劑經(jīng)過(guò)配位方式進(jìn)行的聚合反應(yīng)。具體的說(shuō)，采用具有配位（或絡(luò)合）能力的引發(fā)劑、鏈增長(zhǎng)（有時(shí)包括引發(fā)）都是單體先在活性種的空位上配位（絡(luò)合）并活化，然手插入烷基—金屬鍵中。配位聚合又有絡(luò)合引發(fā)聚合或插入聚合之稱(chēng)。定向聚合(Stereo-regularPolymerization)：任何聚合過(guò)程（包括自由基、陽(yáng)離子、陰離子、配位聚合）或任何聚合方法（如本體、懸浮、乳液和溶液等），只要它是經(jīng)形成有規(guī)立構(gòu)聚合物為主，都是定向聚合。定向聚合等同于立構(gòu)規(guī)整聚合(Stereo-specificPolymerization)。Ziegler-Natta聚合(Ziegler–NattaPolymerization)：采用Zigler-Natta引發(fā)劑的任何單體的聚合或共聚合。立體異構(gòu)(Stereo-isomerism)：分子中的原子的不同空間排布而產(chǎn)生不同的構(gòu)型?？煞譃楣鈱W(xué)異構(gòu)(手性異構(gòu)）體和幾何異構(gòu)（順?lè)串悩?gòu)）體。構(gòu)型(Configuration)：是由原子（或取代基）在手性中心或雙鍵上的空間排布順序不同而產(chǎn)物的立體異構(gòu)。構(gòu)象(Conformation)：構(gòu)象則是對(duì)C-C單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)異構(gòu)體的一種描述，有伸展型、無(wú)規(guī)線(xiàn)團(tuán)、螺旋型和折疊鏈等幾種構(gòu)象。光學(xué)異構(gòu)體(OpticalIsomer，又稱(chēng)對(duì)映體異構(gòu))：由手性中心產(chǎn)生的異構(gòu)體，分R（右）型和S（左）型。幾何異構(gòu)體(GeometricalIsomer)：由雙鍵而產(chǎn)生的異構(gòu)體，即Z（順）式和E（反）式。手性中心(ChiralCenter)：非對(duì)稱(chēng)取代的烯類(lèi)單體或α—烯烴聚合物分子鏈中的不對(duì)稱(chēng)的碳原子。全同立構(gòu)聚合物(IsotacticPolymer)（等規(guī)立構(gòu)聚合物）：各手性碳原子構(gòu)型相同，稱(chēng)全同立構(gòu)聚合物。以聚α-烯烴為例，聚α-烯烴中含有多個(gè)手性中心C原子，若各個(gè)手性中心C原子的構(gòu)型相同，如~RRRR~或~SSSS~，就成為全同立構(gòu)（等規(guī)）聚合物。間同立構(gòu)聚合物(SyndiotacticPolymer)（間規(guī)立構(gòu)聚合物）：若相鄰手性碳原子構(gòu)型相反，且交替排列，則為間同立構(gòu)聚合物。以聚α-烯烴為例，若聚α-烯烴中相鄰的手性中心C原子的構(gòu)型相反并且交替排列，如~RSRSRS~，則成為間同立構(gòu)聚合物。無(wú)規(guī)立構(gòu)聚合物(AtacticPolymer)：手性C構(gòu)型呈無(wú)規(guī)排列的聚合物。以聚α-烯烴為例，若聚α-烯烴中的手性中心C原子的構(gòu)型呈無(wú)規(guī)則排列，如~RRSRSSSRSSR~，則為無(wú)規(guī)聚合物。順式（Z）構(gòu)型(Cis-configuration)、反式（E）構(gòu)型(Anti-configuration)：當(dāng)雙鍵的兩個(gè)碳原子各連接兩個(gè)不同基團(tuán)時(shí)，由于雙鍵不能自由旋轉(zhuǎn)，就有可能生成兩種不同的由空間排列所產(chǎn)生的異構(gòu)體。兩個(gè)相同基團(tuán)處于雙鍵同側(cè)的叫做順式，反之叫做反式。立構(gòu)規(guī)整度（Stereo-regularity）：立構(gòu)規(guī)整聚合物的質(zhì)量占總聚合物質(zhì)量的分率。全同指數(shù)(IsotacticIndex)（聚丙烯的等規(guī)度）：表征聚合物的立構(gòu)規(guī)整程度的指數(shù)，即有規(guī)立體聚合物占總聚合物量的分率，以IIP表示。常用沸騰正庚烷的萃取剩余物所占分?jǐn)?shù)來(lái)表示。配位聚合引發(fā)體系(InitiatorofCoordinationPolymerization)：用于配位聚合的引發(fā)劑，這類(lèi)引發(fā)劑在聚合過(guò)程中的作用不僅為聚合提供活性種，而且它可使增長(zhǎng)插入的單體配位，達(dá)到立構(gòu)規(guī)化的目的。配位聚合引發(fā)體系大致有四類(lèi)：一是Ziegler-Natta型；二是π烯丙基過(guò)渡金屬型；三是烷基鋰引發(fā)劑；四是最近發(fā)展起來(lái)的茂金屬引發(fā)劑。配位引發(fā)劑的作用有二：一是提供引發(fā)聚合的活性種，二是引發(fā)劑的剩余部分（經(jīng)常是過(guò)渡金屬的反離子）緊鄰引發(fā)中心提供獨(dú)特的配位能力，這種反離子同單體和增長(zhǎng)鏈的配位促使單體分子按一定的構(gòu)型進(jìn)入增長(zhǎng)鏈，起著連續(xù)定向模板的作用。Ziegler-Natta引發(fā)劑(InitiatorofZiegler-Natta)：gler-Natta引發(fā)劑是一大類(lèi)引發(fā)體系的統(tǒng)稱(chēng)，通常有兩個(gè)組份構(gòu)成：主引發(fā)劑是Ⅳ～Ⅷ族過(guò)渡金屬化合物。共引發(fā)劑是Ⅰ～Ⅲ族的金屬有機(jī)化合物。功能高分子(FunctionalPolymer)：是指具有傳遞、轉(zhuǎn)換或儲(chǔ)存物質(zhì)、能量可信息的高分子，其結(jié)構(gòu)特征是聚合物上帶有特殊功能基團(tuán)，其中聚合物部份起著載體的作用，不參與化學(xué)反應(yīng)。按功能的不同，可分為化學(xué)功能高分子、物理功能高分子和生物功能高分子。高分子試劑(PolymericReagent)：也叫反應(yīng)性高分子，即高分子試劑上的基團(tuán)起著化學(xué)試劑的作用，它是各類(lèi)高分子的化學(xué)試劑的總稱(chēng)。高分子催化劑(PolymericCatalyst)：將能起催化劑作用的基團(tuán)接到高分子母體上，高分子本身不發(fā)生變化，但能起催化低分子反應(yīng)。這種催化劑稱(chēng)作高分子催化劑，低分子基質(zhì)（LowmolecularMatrixes）：低分子反應(yīng)物中的特定基團(tuán)與保護(hù)試劑作用后受到保護(hù)不再參與主反應(yīng)，這種受到保護(hù)的低分子反應(yīng)物稱(chēng)作低分子基質(zhì)。高分子基質(zhì)(PolymericMatrixes)：將要準(zhǔn)備反應(yīng)的低分子化合物以共價(jià)鍵形式結(jié)合到聚合物載體上，得到高分子基質(zhì)。接枝(Grafting)：通過(guò)化學(xué)反應(yīng)，在某些聚合物主鏈上接上結(jié)構(gòu)、組成不同的支鏈，這一過(guò)程稱(chēng)為接枝，形成的產(chǎn)物稱(chēng)為接枝共聚物。嵌段(Blocking)：形成嵌段共聚物的過(guò)程。擴(kuò)鏈(Chain-enlarging)：分子量不高的聚合物，通過(guò)適當(dāng)?shù)姆椒?，使多個(gè)大分子連接在一起，分子量因而增大的過(guò)程稱(chēng)為擴(kuò)鏈。交聯(lián)(Cross-linking)：聚合物在光、熱、輻射、或交聯(lián)劑作用下，分子鏈間形成共價(jià)鍵，產(chǎn)生凝膠或不溶物，這一過(guò)程稱(chēng)為交聯(lián)。交聯(lián)有化學(xué)交聯(lián)和物理交聯(lián)。交聯(lián)的最終目的是提高聚合物的性能。如橡膠的硫化等。交聯(lián)劑(Cross-linkingAgent)：使聚合物交聯(lián)的試劑。降解(Degradation)：降解是聚合度分子量變小的化學(xué)反應(yīng)的總稱(chēng)。它是高分子鏈在機(jī)械力、熱、超聲波、光、氧、水、化學(xué)藥品、微生物等作用下，發(fā)生解聚、無(wú)規(guī)斷鏈及低分子物脫除等反應(yīng)。老化(Aging)：聚合物及其制品在加工、貯存及使用過(guò)程中，物理化學(xué)性質(zhì)及力學(xué)性能逐步變壞，這種現(xiàn)象稱(chēng)老化。橡膠的發(fā)粘、變硬、或龜裂，塑料制品的變脆、破裂等都是典型的聚合物老化現(xiàn)象。導(dǎo)致老化的物理因素是熱、光、電、機(jī)械應(yīng)力等?；瘜W(xué)因素是氧、酸、堿、水以及生物霉菌的侵襲，實(shí)際上，老化是上述各因素的綜合作用的結(jié)果。1、下列物質(zhì)哪些是高聚物？（1）水（2）木材（3）肉（4）棉花（5）橡膠輪胎（6）油漆2、高聚物常用的分子量有哪幾種？解釋它們的含義，并說(shuō)明它們分別由什么方法測(cè)定。3、設(shè)聚合物樣品中含有各1moL的103、104、105分子量的組分，計(jì)算聚合物的三種平均分子量，并比較它們的大小。4、寫(xiě)出合成下列聚合物的單體和反應(yīng)式。（1）滌綸（2）尼龍－66（3）聚丙烯腈（4）天然橡膠（5）丁苯橡膠（6）聚甲醛（8）聚四氟乙烯（10）聚氨酯5、寫(xiě)出下列單體的聚合反應(yīng)式和單體、聚合物的名稱(chēng)。（1）CH2=CHF（2）CH2=C(CH3)2（3）HO－(CH2)5－COOH（4）

（5）NH2(CH2)10NH2+HOOC(CH2)8COOH（6）CH2=C(CH3)－CH=CH27、舉例說(shuō)明橡膠、纖維、塑料間結(jié)構(gòu)－性能的差別和聯(lián)系。8、高分子化學(xué)結(jié)構(gòu)的多重性包括哪些方面？分別說(shuō)明。7、下列烯類(lèi)單體能否進(jìn)行自由基聚合？并解釋原因。CH2＝C(C6H5)2CH2=C(CH3)C2H5CH3CH=CHCH3ClCH=CHClCF2=CF2CH2=C(CH3)COOCH3CH2=CHCOOCH3CH2=CHCNCH2=C(CH3)CH=CH8、以偶氮二異丁腈為引發(fā)劑，寫(xiě)出醋酸乙烯酯聚合歷程中各基元反應(yīng)式。9、PVA的單體是什么？寫(xiě)出其聚合反應(yīng)式。10、甲基丙烯酸甲酯聚合時(shí)，歧化終止的百分比與溫度的依賴(lài)性如下表所示：T,℃406080歧化終止，％505970計(jì)算：（a）歧化終止與偶合終止的活化能差值；（b）偶合終止為90％時(shí)的溫度。11、如果某引發(fā)劑的半衰期為4hr，那么反應(yīng)12hr后，引發(fā)劑還剩余多少（百分比）沒(méi)有分解？12、

寫(xiě)出下列常用引發(fā)劑的分子式和分解反應(yīng)式。偶氮二異丁腈，偶氮二異庚腈，過(guò)氧化二苯甲酰，異丙苯過(guò)氧化氫，過(guò)氧化羧酸叔丁酯，過(guò)硫酸鉀-亞硫酸鹽體系，過(guò)氧化氫-亞鐵鹽體系13、

直接光引發(fā)和加光引發(fā)劑的光引發(fā)有什么不同？14、據(jù)報(bào)道，過(guò)氧化二乙基的一級(jí)分解速率常數(shù)為1.0×1014e-35000cal/RTs-1，試預(yù)測(cè)這種引發(fā)劑的使用溫度范圍。15、

在穩(wěn)態(tài)狀態(tài)下，如果[M×]=1×10-11mol/L，那么在30、60、90分鐘后，[M×]分別等于多少？16、何為自動(dòng)加速作用？其出現(xiàn)的根本原因是什么？17、阻聚作用與緩聚作用的定義，常見(jiàn)阻聚劑有哪幾種類(lèi)型？它們的阻聚機(jī)理有什么不同？18、單體溶液濃度為0.20mol/L，過(guò)氧化物引發(fā)劑濃度為4.0×10-3mol/L，在60℃下加熱聚合，問(wèn)需多長(zhǎng)時(shí)間能達(dá)到50％的轉(zhuǎn)化率？計(jì)算時(shí)采用如下數(shù)據(jù)：kp=145L/mol×s，kt=7.0×107L/mol×s，f=1，引發(fā)劑半衰期為44hr。19、用引發(fā)劑W在60℃下熱引發(fā)單體Z（單體濃度8.3mol/L）進(jìn)行本體聚合，得到下列數(shù)據(jù)：

Rp×103,mol/L×s0.005083500.01055500.02033300.05013170.105920.15358

若試驗(yàn)證明Rp=4.0×10-4[I]1/2，請(qǐng)計(jì)算CM，kp/kt1/2和fkd的值。在聚合中，向引發(fā)劑鏈轉(zhuǎn)移重要嗎？如果重要，請(qǐng)簡(jiǎn)述怎樣計(jì)算CI。20、氧化還原體系Ce4+-醇可以引發(fā)自由基聚合：鏈增長(zhǎng)反應(yīng)為：這里Mn×是聚合度為n的大分子自由基，主要的終止反應(yīng)為：運(yùn)用穩(wěn)態(tài)假設(shè)，推導(dǎo)聚合速率的表達(dá)式，引發(fā)效率f，并假設(shè)鏈增長(zhǎng)反應(yīng)是唯一消耗大量單體的反應(yīng)。21、動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)與平均聚合度有何關(guān)系？鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)對(duì)之有何影響？22、當(dāng)十二烷基硫醇加入到苯乙烯中，引起聚苯乙烯聚合度下降，但聚合速率卻基本沒(méi)有改變，請(qǐng)解釋原因。23、苯乙烯在過(guò)氧化二特丁基的引發(fā)下聚合，聚合溫度60℃，用苯作溶劑。引發(fā)劑濃度為0.01mol/L，苯乙烯濃度為1.0mol/L，初始引發(fā)速率和聚合速率分別為4.0×10-11mol/L×s和1.5×10-7mol/L×s，試計(jì)算fkd的值，計(jì)算初期動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)和初期聚合度。計(jì)算時(shí)采用如下數(shù)據(jù)：CM=8.0×10-5CI=3.2×10-4CP=1.9×10-4CS=2.3×10-660℃下苯乙烯密度為0.887g/ml60℃下苯的密度為0.839g/ml24、苯乙烯在紫外線(xiàn)輻射下進(jìn)行本體聚合，在27℃下，初始聚合速率和聚合度分別為1.0×10-3mol/L×s和200，那么在77℃下，聚合速率和聚合度分別是多少？25、自由基聚合中，在某一反應(yīng)溫度、單體濃度、引發(fā)劑起始濃度、反應(yīng)時(shí)間下的轉(zhuǎn)化率如下表所示：實(shí)驗(yàn)溫度，℃[M]，mol/L[I]×103，mol/L反應(yīng)時(shí)間，min轉(zhuǎn)化率，%1601.002.5500502800.501.0700753600.801.0600404600.2510.0?50若反應(yīng)遵循公式，試計(jì)算實(shí)驗(yàn)4中，達(dá)到50％轉(zhuǎn)化率時(shí)所需的反應(yīng)時(shí)間，并計(jì)算總活化能。26、100升甲基丙烯酸甲酯與10.2摩爾引發(fā)劑在60℃下反應(yīng)。（a）在這個(gè)聚合中動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)是什么？（b）在反應(yīng)最初5小時(shí)，生成多少聚合物？kp＝5.5L/mol×s，kt＝25.5×106L/mol×s，單體密度=0.94g/cm3，引發(fā)劑半衰期t1/2＝50hrs，f＝0.327、本體聚合和乳液聚合的聚合動(dòng)力學(xué)有什么不同？28、根據(jù)共聚物大分子中不同結(jié)構(gòu)單元間的連接順序和數(shù)量分類(lèi)，共聚物可分為幾類(lèi)？它們的結(jié)構(gòu)有什么不同？29、根據(jù)共聚物的命名原則，共聚物名稱(chēng)中不同單體的先后順序是怎樣規(guī)定的？30、何為共聚物組成？共聚物組成與那些因素有關(guān)？31、分別用動(dòng)力學(xué)及幾率法推導(dǎo)二元共聚物組成微分方程式（4-22），進(jìn)一步用比例法推導(dǎo)出F1=f（f1）關(guān)系式（4-25）。32、寫(xiě)出競(jìng)聚率的定義方法及意義。33、二元共聚、有前末端效應(yīng)的二元共聚和三元共聚的增長(zhǎng)反應(yīng)、競(jìng)聚率、穩(wěn)態(tài)處理有何不同？34、二元共聚當(dāng)r1=r2=1,r1=r2=0,r1>0,r2=0等特殊情況下d[M1]/d[M2]=f([M1]/[M2]),F1=f(f1)的函數(shù)關(guān)系如何？35、根據(jù)二元共聚的競(jìng)聚率分類(lèi)，可將共聚行為分為幾類(lèi)？各種共聚行為的競(jìng)聚率及共聚物組成曲線(xiàn)有何不同？

36、

氯乙烯（M1）—醋酸乙烯酯（M2）60℃自由共聚，r1=1.68,r2=0.23.繪出上述單體共聚的共聚物組成曲線(xiàn)，并求出當(dāng)醋酸乙烯酯的濃度為15%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）時(shí)，對(duì)應(yīng)的共聚物組成F1為多少？37、

苯乙烯(M1)與(M2)甲基丙烯酸甲酯共聚。60℃自由基共聚，r1=0.52,r2=0.46。（1）由r1、r2數(shù)值討論該聚合反應(yīng)屬何種共聚？所得何種共聚物？畫(huà)出共聚物組成曲線(xiàn)示意圖。（2）若f1=0.2，求低轉(zhuǎn)化率時(shí)聚合物中苯乙烯的摩爾分?jǐn)?shù)。（3）若想得到共聚物組成F1=0.53的共聚物且保持不變，則單體組成應(yīng)如何控制？（4）若想得到共聚物組成F1=0.6的均勻共聚物，應(yīng)采取何種方法？38、

甲基丙烯酸甲酯與1,3-丁二烯在60℃下進(jìn)行自由基共聚，r1=0.25,r2=0.91。（1）若起始配料比為35/65（重量比），問(wèn)是否得到組成基本均勻的共聚物？（2）該共聚物中兩單體的摩爾比為多少？（3）在何種單體摩爾配比投料條件下，可得到組成基本均勻的共聚物？39、

氯丁二烯（M1）與（M2）在50℃共聚，r1=3.41,r2=0.059。若想得到共聚物組成為氯丁二烯/丁二烯等于30/70（重量比）的均勻共聚物；（1）應(yīng)采取何種措施達(dá)到此目的？（2）計(jì)算料液中兩單體的摩爾比。40、

甲基丙烯酸甲酯（M1）與丙烯晴（M2）進(jìn)行自由基共聚，已知r1=1.22,r2=0.15,兩單體均聚的鏈增長(zhǎng)速率常數(shù)分別為706L（mol·s）和1960L（mol·s）。（1）求共聚反應(yīng)速率常數(shù)K12和K21。（2）比較哪種單體消耗快。（3）用何種方法才能制得組成均勻的共聚物。40、指出下列單體（M1）與丁二烯（M2）交替共聚趨勢(shì)的增加順序，并說(shuō)明原因。（1）氯乙烯（r1·r2=0.31）（2）苯乙烯（r1·r2=0.78）（3）丙烯睛（r1·r2=0.006）（4）甲基丙烯酸甲酯（r1·r2=0.19）42、已知單體（M1）和單體（M2）的Q、e值，試根據(jù)Q、e值判斷兩單體屬于何種共聚，并畫(huà)出相應(yīng)的共聚物組成曲線(xiàn)。(1）e1=e2Q1>Q2(2)e1=e2Q1=Q243、

由試驗(yàn)測(cè)得丙烯酸（M1）與丙烯睛（M2）共聚時(shí)，其原料中單體含量和瞬間共聚物中單體含量如下：原料中單體M1%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）202550607080共聚物中單體M1%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）25.530.559.369.578.586.4任選一種方法求出單體的競(jìng)聚率。44、

將單體（M1）與單體（M2）共聚，在低轉(zhuǎn)化率下測(cè)得如下數(shù)據(jù)：原料中單體M1%（摩爾分?jǐn)?shù)）4060共聚物中單體M1%（摩爾分?jǐn)?shù)）5775若M1與M2等摩爾配比，共聚物組成如何？45、

某一共聚體系r1=5,r2=0.2,當(dāng)單體濃度比[M1]/[M2]分別為0.2、0.4、0.6、0.8時(shí)，對(duì)應(yīng)的共聚物中每種單體的數(shù)均序列長(zhǎng)度為何值？單體數(shù)均序列長(zhǎng)度比為何值？?jī)煞N對(duì)應(yīng)的共聚物組成d[M1]/d[M2]為何值？?jī)煞N對(duì)應(yīng)的共聚物組成d[M1]/d[M2]為何值？通過(guò)上述計(jì)算你的結(jié)論是什么？46、丙烯睛、苯乙烯和丁二烯三元溶液共聚，起始濃度分別為0.47mol/L、0.47mol/L、0.46mol/L，求三元共聚物的起始濃度。47、寫(xiě)出用下列單體合成聚合物的化學(xué)反應(yīng)方程式，并命名反應(yīng)物和產(chǎn)物。（1）HO（CH2）2OH+HOOC（CH2）4COOH48、當(dāng)下列單體與脂肪酸發(fā)生反應(yīng)時(shí)，哪些（個(gè)）能得到聚合物：（1）乙醇；（2）乙二醇；（2）二縮乙二醇；（4）苯胺；（5）乙二胺。49、如果酯交換反應(yīng)的官能團(tuán)反應(yīng)程度是0.99999，那么生成聚酯的DP是多少？50、先在下列各題中解釋所涉及的名詞，然后分析以下各題中所給的概念對(duì)之間的聯(lián)系。（1）反應(yīng)程度與轉(zhuǎn)化率（2）平均官能度與凝膠點(diǎn)（3）界面縮聚與混縮聚（4）固相縮聚與熔融縮聚（5）均縮聚與混縮聚（6）線(xiàn)形縮聚與成環(huán)縮聚（7）逐步性與平衡性（8）官能團(tuán)等活性與速率常數(shù)（9）減壓縮聚與縮聚平衡（10）鏈交換反應(yīng)與縮聚物的聚合度分布51、如果A0和k的值是10mol/L和10-3L?mol-1?S-1則要獲得DP=37的聚合物需要多長(zhǎng)時(shí)間？52、聚合物的化學(xué)反應(yīng)有哪些特征？與低分子化學(xué)反應(yīng)有什么區(qū)別？53、試分析（聚合物化學(xué)反應(yīng)中）影響大分子鏈上官能團(tuán)反應(yīng)能力的主要因素。

54、寫(xiě)出以乙酸乙烯酯為單體，合成維尼龍纖維的各步反應(yīng)式。

55、何謂聚合物的相似轉(zhuǎn)變，試舉例說(shuō)明工業(yè)上的意義與應(yīng)用。

56、試分析比較下列聚合物的交聯(lián)目的與交聯(lián)方法。

(1)丙二醇與順丁烯二酸酐合成的聚酯；

(2)順式-1,4-聚異戊二烯；

(3)聚乙烯；

(4)環(huán)氧樹(shù)脂；(5)線(xiàn)型酚醛樹(shù)脂（酸催化）。

57、簡(jiǎn)述下列聚合的合成方法：

(1)聚丁二烯接上苯乙烯鏈（抗沖PE）；

(2)SBS嵌段共聚物；

(3)聚乙烯的氯化反應(yīng)；

(4)以聚苯乙烯合成離子交換樹(shù)脂；

(5)ABS樹(shù)脂。

58、解釋下列名詞：鄰近基團(tuán)效應(yīng)；幾率效應(yīng)；擴(kuò)鏈；交聯(lián)；降解；老化；光穩(wěn)定劑；抗氧劑。

59、聚合物的熱降解有哪幾種類(lèi)型？與聚合物結(jié)構(gòu)有什么關(guān)系？PMMA、PE及PVC的熱降解產(chǎn)物各是什么？60、什么叫抗氧劑？按照作用機(jī)理的不同，抗氧劑可分為哪幾類(lèi)？

61、聚碳酸酯及聚酯等雜鏈聚合物在成型加工（或紡絲）前都要進(jìn)行干燥除水，為什么？

62、設(shè)計(jì)一種主鏈為乙烯丙烯交替共聚物的高分子。

63、舉例說(shuō)明高分子試劑、高分子催化劑、高分子基質(zhì)有何不同。

64、試用高分子設(shè)計(jì)方法，設(shè)計(jì)制備一種功能高分子并寫(xiě)出制備方法。65、解釋下列概念或名詞配位聚合：熱塑性聚合物：鏈轉(zhuǎn)移：分子量分布指數(shù)：竟聚率：引發(fā)效率：動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)：本體聚合：縮聚反應(yīng)：10．自由基等活性理論：11.聚合度;12.熱固性：13.懸乳聚合：14.凝膠效應(yīng)：15.阻聚劑;16.自由基的穩(wěn)態(tài)處理：17.自由基壽命：18.嵌段共聚物19.均聚物20.共聚物21.加聚反應(yīng)22.分子量分布曲線(xiàn)23.玻璃化溫度24.粘流溫度25.籠蔽效應(yīng)26.熱引發(fā)聚合27.自動(dòng)加速現(xiàn)象28.鏈轉(zhuǎn)移