4版有機(jī)化學(xué)第十三章-羧酸衍生物課件

第十三章羧酸衍生物13.1羧酸衍生物的命名13.2羧酸衍生物的物理性質(zhì)13.3羧酸衍生物的波譜性質(zhì)13.4羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)13.4.1?；系挠H核取代反應(yīng)水解(2)醇解(3)氨解13.4.2?；系挠H核取代反應(yīng)機(jī)理13.4.3羧酸衍生物的相對(duì)反應(yīng)活性13.4.4還原反應(yīng)用氫化鋁鋰還原(2)用金屬鈉–醇還原(3)Rosenmund還原13.4.5與有機(jī)金屬試劑的反應(yīng)13.4.6酰胺氮原子上的反應(yīng)—酰胺的個(gè)性酰胺的酸堿性(2)酰胺脫水(3)Hofmann降解反應(yīng)13.5碳酸衍生物羧酸衍生物：L:鹵原子(X),酰氧基(),

烷氧基(－OR),

氨基(－NH2,－NHR,－NR2)酸酐(carboxylicacidanhydrides)酰鹵(acylhalides)酯(esters)酰胺(amides)腈(nitrile)圖13.1乙酰氯的分子球棍模型圖13.2乙酸酐的分子球棍模型圖13.3乙酸乙酯的分子球棍模型圖13.4乙酰胺的分子球棍模型13.1羧酸衍生物(carboxylicacidderivatives)的命名丙酰氯(propanoylchloride)環(huán)己烷甲酰氯對(duì)苯二甲酰二氯乙(酸)酐(aceticanhydride)甲乙(酸)酐(aceticformic

anhydride)鄰苯二甲酸酐

(苯酐)乙酸乙酯(ethylacetate)苯甲酸乙酯(ethylbenzoate)N,N–二甲基甲酰胺(N,N-dimethylformamide)(DMF)乙酰胺(acetamide)N–乙基丁二酰亞胺鄰苯二甲酰胺分子中含有結(jié)構(gòu)的環(huán)狀化合物——內(nèi)酰胺ε–己內(nèi)酰胺13.3羧酸衍生物的波譜性質(zhì)羧酸衍生物的IR：表13.1羧酸衍生物C=O

伸縮振動(dòng)的吸收頻率化合物C=O伸縮振動(dòng)的吸收頻率/cm-1RCOCl(RCO)2ORCO2RRCONH21815~17701850~1780和1790~17401750~17351690~1630酯和酸酐：C－O的伸縮振動(dòng)吸收1300~1000cm-1酰胺：N–H的伸縮振動(dòng)吸收3350~3060cm-1σ圖13.5丁酸酐的紅外光譜圖(cm-1)C=O伸縮振動(dòng)C–O伸縮振動(dòng)T/%σ(cm-1)圖13.6乙酸丙酯的紅外光譜圖C=O伸縮振動(dòng)C–O伸縮振動(dòng)T/%σ(cm-1)N–H伸縮振動(dòng)C=O伸縮振動(dòng)圖13.7乙酰胺的紅外光譜圖T/%σ(cm-1)圖13.8N–甲基丙酰胺的紅外光譜圖N–H伸縮振動(dòng)C=O伸縮振動(dòng)T/%羧酸衍生物的NMR:α–Hδ2~3ppm酰胺

N―Hδ5~8ppm圖13.92–甲基丙酰胺的1H–NMR譜圖δ?；?3.4羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)羧酸衍生物：?；衔锓磻?yīng)部位13.4.1?；系挠H核取代反應(yīng)反應(yīng)通式：(1)水解腈水解成羧酸(2)醇解酰氯酸酐醇或酚酯苯甲酰氯苯甲酰乙酯(80%)水楊酸阿司匹林酯交換反應(yīng)酯醇酯丙烯酸甲酯丁醇丙烯酸丁酯(94%)(3)

氨解酰氯酸酐酯NH3或胺酰胺四面體中間體13.4.2?；系挠H核取代反應(yīng)機(jī)理在堿性或中性的介質(zhì)中：皂化反應(yīng)(saponification)機(jī)理：第一步：氫氧根負(fù)離子與羰基的加成第二步：離去基團(tuán)離去，恢復(fù)羰基結(jié)構(gòu)第三步：質(zhì)子轉(zhuǎn)移，生成醇和羧酸鹽13.4.3羧酸衍生物的相對(duì)反應(yīng)活性酰鹵酸酐酯酰胺共振效應(yīng)：酸酐：離去基團(tuán)的堿性:強(qiáng)酸的共軛堿是弱堿：13.4.4還原反應(yīng)(1)用氫化鋁鋰還原酰胺腈酰鹵酸酐酯伯醇胺LiAlH4LiAlH4用LiAlH(OR)3還原：酰鹵酰胺LiAlH(OR)3醛(2)用金屬鈉–醇還原Bouveault-Blanc還原法酯Na乙醇丁醇戊醇回流伯醇油酸乙酯油醇工業(yè)上制備不飽和醇的唯一途徑(3)Rosenmund還原酰氯H2催化劑：Pd–BaSO4醛13.4.5與有機(jī)金屬試劑的反應(yīng)羧酸衍生物RMgX酮RMgX叔醇與Grignard試劑作用：1molRMgX，低溫，生成酮13.4.6酰胺氮原子上的反應(yīng)—酰胺的個(gè)性

(1)酰胺的酸堿性酰胺的弱堿性：酰胺的弱酸性：(2)酰胺脫水酰胺脫水劑：P2O5,SOCl2共熱腈(3)Hofmann降解反應(yīng)酰胺Br2

或Cl2NaOH脫去羰基伯胺制備少一個(gè)C原子的伯胺反應(yīng)機(jī)理：第一步：氮原子上發(fā)生堿催化溴代反應(yīng)：第二步：N–溴代酰胺失去質(zhì)子后，重排成異氰酸酯：第三步：異氰酸酯堿催化下水解脫去CO2，生成伯胺該反應(yīng)需N上未取代的酰胺作底物13.5碳酸衍生物賣油翁下課了，回顧學(xué)習(xí)一個(gè)小故事吧！學(xué)習(xí)目標(biāo)1、復(fù)述故事，深入理解文章內(nèi)容，初步把握人物形象。2、學(xué)會(huì)利用文中關(guān)鍵詞句分析人物形象。3、體會(huì)文章所揭示的深刻道理。故事發(fā)生的時(shí)間、地點(diǎn)、人物、事件的起因、經(jīng)過和結(jié)果要復(fù)述清楚?？磮D復(fù)述課文內(nèi)容自學(xué)指導(dǎo)(一)1、作者運(yùn)用哪幾種方法去刻畫人物的形象？從文中找出具體句子進(jìn)行分析。并說說你是如何看待這兩個(gè)人物的。2、從這個(gè)故事中你懂得了什么道理？自學(xué)指導(dǎo)(二)陳堯咨（善射）賣油翁（善酌）動(dòng)作神態(tài)語(yǔ)言睨之無(wú)他，但手熟爾以我酌油知之我亦無(wú)他，惟手熟爾汝亦知射乎吾射不亦精乎爾安敢輕吾射釋擔(dān)而立但微頷之取置覆酌瀝性格:自矜（驕傲）謙虛對(duì)比道理:熟能生巧,即使有什么長(zhǎng)處也不必驕傲自滿。忿然笑而遣之笑而遣之1、聯(lián)系生活、學(xué)習(xí)，說說熟能生巧的事例。

2、你認(rèn)為一個(gè)人應(yīng)該如何看待自己的長(zhǎng)處？又如何看待他人的長(zhǎng)處？課外延伸人外有人，天外有天。取人之長(zhǎng)，補(bǔ)己之短。自滿人十事九空，虛心人萬(wàn)事可成。謙受益，滿招損。三人行，必有我?guī)熝?。擇其善者而從之，其不善者而改之。驕傲自滿是我們的一座可怕的陷阱；而且，這個(gè)陷阱是我們自己親手挖掘的。

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老舍

尺有所短；寸有所長(zhǎng)。物有所不足；智有所不明。

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屈原

1、