內(nèi)蒙古師范大學(xué)分析化學(xué)答案01

./第二章定性分析作業(yè)及答案一、選擇題<每題只有1個正確答案>1.用K4Fe<CN>6檢出Cu2+的最低濃度為=0.4mg·mL-1,檢出限量為m=0.02mg。試驗時所取試液體積是<C>mL？[C]A.0.02B.0.04C解：2.限界比率<proportionlimit>是指鑒定反應(yīng)有效時,待鑒定離子與最高量的某共存離子的質(zhì)量比,表示鑒定反應(yīng)的特效性。如果該比值越小,表示鑒定反應(yīng)的<A>。[A]A.選擇性越高B.選擇性越低C.靈敏度越高D.靈敏度越低3.進(jìn)行某一鑒定反應(yīng)時,懷疑去離子水含有被鑒定離子,應(yīng)采用何種試驗進(jìn)行檢驗？[A]A.空白試驗B.對照試驗C.空白試驗和對照試驗D.鑒定試驗4.對照試驗的目的是<C>。[C]A.檢查有無干擾離子存在B.檢查溶劑的純度C.檢查試劑是否變質(zhì)及反應(yīng)條件是否正確掌握D提高鑒定反應(yīng)選擇性5.洗滌銀組氯化物沉淀宜用下列哪種洗液？[B]A.蒸餾水B.1mol·L-1HClC.1mol·L-1HNO3D.1mol·L-1NaCl6.選用下列何種試劑能將Hg2SO4-PbSO4沉淀分離？[A]A.NH4AcB.HClC.稀HNO3D.解：7.一無色溶液中只含有第三組陽離子,將它分為三份,得到以下實驗結(jié)果：<1>在NH4Cl存在下加過量氨水,無沉淀；<2>在NH3-NH4Cl存在下加<NH4>2S,得淡黃色沉淀；<3>加NaOH攪拌,得到淡棕色沉淀；再加過量NaOH,有一部分沉淀溶解,不溶的部分在放置過程中顏色變深。試判斷下列結(jié)論正確的是<D>。[D]A.Al3+和Cr3+一定存在B.Fe3+和Fe2+一定存在C.Co2+和Ni2+一定存在D.Mn2+和Zn2+一定存在8.有一陰離未知溶液,在稀H2SO4存在下加KI-淀粉溶液無變化；則不可能存在的離子是<>。[A]A.NO2-B.SO32-C.S2O32-D.S2-9.以NiBiO3鑒定Mn2+的介質(zhì)條件是<B>。[B]A.中性B.強(qiáng)酸性C.強(qiáng)堿性D.氨性10.在由兩塊表面皿組成的氣室中鑒定NH4+時,應(yīng)注意不使試液沸騰,這是為了避免<C>。[C]A.氣室中的NH3氣逸出氣室外B.試液被蒸干C.堿性試液濺到上面的石蕊試紙上D.水浴的水蒸氣進(jìn)入氣室二、填空題1.用K4Fe<CN>6鑒定Fe3+時,所得結(jié)果剛好辨認(rèn),現(xiàn)象不明顯,應(yīng)同時做空白和對照試驗,進(jìn)行對比判斷。2.配制每升含F(xiàn)e2+1g的溶液,逐漸稀釋,每次取0.05mL,以K3Fe<CN>6鑒定。發(fā)現(xiàn)稀釋至500倍時,反應(yīng)有效的次數(shù)占50%,但進(jìn)一步稀釋,則反應(yīng)變的不可靠<有效率在50%以下>,則反應(yīng)的最低濃度<1:G>為1:5105,檢出限量<g>為0.1。解：即1:G=1:51053.選用一種試劑<NH4>2CO3,或過量<NH4>2S,把As2S3,HgS分開。4.加入一種試劑過量氨水或<NH4>2CO3,將氫氧化物沉淀Co<OH>2-Al<OH>3中的前一個溶解,使兩者分離。第三章誤差和分析數(shù)據(jù)的處理作業(yè)及答案一、選擇題<每題只有1個正確答案>1.用加熱揮發(fā)法測定BaCl2·2H2O中結(jié)晶水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)時,使用萬分之一的分析天平稱樣0.5000g,問測定結(jié)果應(yīng)以幾位有效數(shù)字報出？<D>[D]A.一位B.二位C.三位D.四位2.按照有效數(shù)字修約規(guī)則25.4507保留三位有效數(shù)字應(yīng)為<B>。[B]A.25.4B.25.5C.25.0D.25.63.在定量分析中,精密度與準(zhǔn)確度之間的關(guān)系是<C>。[C]A.精密度高,準(zhǔn)確度必然高B.準(zhǔn)確度高,精密度不一定高C.精密度是保證準(zhǔn)確度的前提D.準(zhǔn)確度是保證精密度的前提4.以下關(guān)于隨機(jī)誤差的敘述正確的是<B>。[B]A.大小誤差出現(xiàn)的概率相等B.正負(fù)誤差出現(xiàn)的概率相等C.正誤差出現(xiàn)的概率大于負(fù)誤差D.負(fù)誤差出現(xiàn)的概率大于正誤差5.可用下列何種方法減免分析測試中的隨機(jī)誤差<D>。[D]A.對照實驗B.空白實驗C.儀器校正D.增加平行實驗的次數(shù)6.在進(jìn)行樣品稱量時,由于汽車經(jīng)過天平室附近引起天平震動產(chǎn)生的誤差屬于<B>。[B]A.系統(tǒng)誤差B.隨機(jī)誤差C.過失誤差D.操作誤差7.下列表述中,最能說明隨機(jī)誤差小的是<A>。[A]A.高精密度B.與已知含量的試樣多次分析結(jié)果的平均值一致C.標(biāo)準(zhǔn)偏差大D.仔細(xì)校正所用砝碼和容量儀器8.對置信區(qū)間的正確理解是<B>。[B]A.一定置信度下以真值為中心包括測定平均值的區(qū)間B.一定置信度下以測定平均值為中心包括真值的圍C.真值落在某一可靠區(qū)間的概率D.一定置信度下以真值為中心的可靠圍9.有一組測定數(shù)據(jù),其總體標(biāo)準(zhǔn)偏差未知,要檢驗得到這組分析數(shù)據(jù)的分析方法是否準(zhǔn)確可靠,應(yīng)該用<C>。[C]A.Q檢驗法B.G<格魯布斯>檢驗法C.t檢驗法D.F檢驗法答：t檢驗法用于測量平均值與標(biāo)準(zhǔn)值之間是否存在顯著性差異的檢驗準(zhǔn)確度檢驗F檢驗法用于兩組測量部是否存在顯著性差異的檢驗精密度檢驗10某組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)按下式計算：,若c=0.10200.0001,V=30.020.02,M=50.000.01,m=0.20200.0001,則對w樣的誤差來說<A>。[A]A.由"c"項引入的最大B.由"V"項引入的最大C.由"M"項引入的最大D.由"m"項引入的最大解：計算各項的相對誤差c=0.10200.0001,V=30.020.02,M=50.000.01,m=0.20200.0001,由相對誤差最大的一項引入到w樣的誤差最大。二、填空題1.平行測定鋼樣中磷的質(zhì)量分?jǐn)?shù),4次測定的平均值為0.08%,s=0.002%。已知置信度為0.95,t=2.78。則該樣中磷含量的置信區(qū)間為:2.某人測定一個試樣結(jié)果為30.68%,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.5%。后來發(fā)現(xiàn)計算公式的分子誤乘以2,因此正確的結(jié)果應(yīng)為15.34%,則正確的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)為0.5%。解：平均值誤乘以2,也誤乘了2,兩項分別在計算相對標(biāo)準(zhǔn)偏差的分子和分母上,對相對標(biāo)準(zhǔn)偏差的計算沒有影響。3.某金礦中金的含量的標(biāo)準(zhǔn)值為12.2g?t-1〔克·噸-1,=0.2,則測定結(jié)果大于11.6的概率為0.999。解：由p54頁表3-1得概率=0.4987+0.5000=0.9987=0.9994.對某標(biāo)樣中銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)〔%進(jìn)行了180次測定,已知測定結(jié)果符合正態(tài)分布N〔43.15,0.222。則測定結(jié)果大于43.59%的可能出現(xiàn)的次數(shù)為4次。已知：u=1,概率=0.3413;u=2,概率=0.4773。解：0.5000-0.4773=0.02271800.0227=4.0865.測定某藥物中鈷的含量<mg.L-1>,得結(jié)果如下：1.25、1.27、1.31、1.40。用Grubbs法判斷1.40這個數(shù)據(jù)在置信度為95%時,是保留還是舍棄？<G0.05,4=1.46>保留。解：該值應(yīng)保留。三、簡答題1．如果分析天平的稱量誤差為±0.2mg,擬分別稱取試樣0.1g和1g左右,稱量的相對誤差各為多少？這些結(jié)果說明了什么問題？解：因分析天平的稱量誤差為。故讀數(shù)的絕對誤差根據(jù)可得這說明,<1>兩物體稱量的絕對誤差相等,但他們的相對誤差并不相同。<2>當(dāng)被測定物稱量量較大時,相對誤差就比較小,測定的準(zhǔn)確程度也就比較高。<3>用相對誤差比較測量的準(zhǔn)確性更準(zhǔn)一些。2.某鐵礦石中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為39.19%,若甲的測定結(jié)果<%>是：39.12,39.15,39.18；乙的測定結(jié)果<%>為：39.19,39.24,39.28。試比較甲乙兩人測定結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度<精密度以標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差表示之>。解：甲：乙：由上面|Ea<甲>|<|Ea<乙>|可知甲的準(zhǔn)確度比乙高。s甲<s乙﹑sr<甲><sr<乙>可知甲的精密度比乙高。綜上所述,甲測定結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度均比乙高。四、計算題1.測定鋼中鉻的質(zhì)量分?jǐn)?shù),5次測定結(jié)果的平均值為1.13%,標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.022%。計算：〔1平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差；〔2的置信區(qū)間；〔3如使的置信區(qū)間為1.13%±0.01%,問至少應(yīng)平行測定多少次？置信度均為0.95。解：〔1〔2P=0.95f=n-1=5-1=4時,t0.95,4得:鋼中鉻的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的置信區(qū)間為〔3根據(jù)和=1.13%±0.01%得:已知s=0.022%,故查表3-2得知,當(dāng)時,此時即至少應(yīng)平行測定21次,才能滿足題中的要求。2.某藥廠生產(chǎn)鐵劑,要求每克藥劑中含鐵48.00mg.對一批藥品測定5次,結(jié)果為〔mg·g-1：47.44,48.15,47.90,47.93和48.03。問這批產(chǎn)品含鐵量是否合格〔P=0.95？解：高于48.00mg·g-1為合格產(chǎn)品,所以為單邊檢驗。查表3-2,t0.95,4=1.39,t=0.92<t0.95,4=1.39說明這批產(chǎn)品含鐵量合格。3.用電位滴定法測定鐵精礦中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)〔%,6次測定結(jié)果如下：60.7260.8160.7060.7860.5660.84用格魯布斯法檢驗有無應(yīng)舍去的測定值〔P=0.95；已知此標(biāo)準(zhǔn)試樣中鐵的真實含量為60.75%,問上述測定方法是否準(zhǔn)確可靠〔P=0.95？解：<1>按從小到大排列數(shù)據(jù)：60.56,60.70,60.72,60.78,60.81,60.84<1>假設(shè)x1=60.56為可疑數(shù)據(jù)。則：<2>假設(shè)x6=60.84為可疑數(shù)據(jù)。則：查表3-4得,G0.95,6=1.82,G1=1.8<G0.95,6=1.82,G2=1.0<G0.95,6=1.82,故無舍去的測定值?！?查表3-2得,t0.95,5=2.57,因t=0.25<t0.95,5=2.57,說明上述方法準(zhǔn)確可靠。第四章滴定分析法概述作業(yè)與答案一、選擇題<每題只有1個正確答案>1.用NaOH溶液分別滴定體積相等的H2SO4和HAc溶液,消耗的NaOH溶液的體積相等,說明兩溶液中的<C>。[C]A.氫離子濃度相等B.H2SO4和HAc的濃度相等C.H2SO4的濃度為HAc的1/2D.兩個滴定的pH突躍圍相同2.用同一KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液分別滴定體積相等的FeSO4和H2C2O4溶液,消耗的KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積相等,對兩溶液濃度關(guān)系正確的表達(dá)是<C>。A.c<FeSO4>=c<H2C2O4>B.2c<FeSO4>=c<H2C2C.c<FeSO4>=2c<H2C2O4>D.c<FeSO4>=1.5c<H2C解：MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O3草酸鈉<Na2C2O4>在酸性溶液中還原1/5mol的KMnO4時所需質(zhì)量應(yīng)為其摩爾質(zhì)量的<B>倍。A.2B.1/2C.5D.1/5解：2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O251/5m/M4.如果標(biāo)定NaOH溶液的基準(zhǔn)物質(zhì)鄰苯二甲酸氫鉀中含有少量鄰苯二甲酸,會給NaOH溶液濃度的標(biāo)定結(jié)果引入<B>。[B]A.正誤差B.負(fù)誤差C.無影響D.不能確定誤差正負(fù)5.基準(zhǔn)試劑H2C2O42H2O因保存不當(dāng)而部分風(fēng)化；用此試劑標(biāo)定NaOH溶液后,用此NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液測定某有機(jī)酸的摩爾質(zhì)量時,則測定結(jié)果<A>。A.偏高B.偏低C.無影響D.不能確定6.基準(zhǔn)試劑Na2CO3因吸潮帶有少量濕存水,用此試劑標(biāo)定HC1溶液的濃度時,則測定結(jié)果<A>。[A]A.偏高B.偏低C.無影響D.不能確定7.下列各分析純物質(zhì)中,可采用直接配制法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的是<C>。[C]A.H2SO4B.KOHC.無水碳酸鈉D.高錳酸鉀8.以下試劑能作為基準(zhǔn)物質(zhì)的是<D>。[D]A.優(yōu)級純的NaOHB.光譜純Co2O3C.100C干燥過的9.下述情況中,使分析結(jié)果產(chǎn)生負(fù)誤差的是<B>。[C]A.以鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定某堿樣,所用滴定管未洗凈,裝入鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液時壁掛有水珠B.測定H2C2O4.2H2C.用于標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的基準(zhǔn)物質(zhì)在稱量時吸潮了D.滴定時速度過快,并在達(dá)到終點后立即讀取滴定管讀數(shù)10.NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液因保存不當(dāng)吸收了CO2,若以此NaOH溶液滴定H3PO4至第二個計量點,則H3PO4的分析結(jié)果將<A>。[A]A.偏高B.偏低C.無影響D.不能確定二、填空題1.稱取分析純的基準(zhǔn)試劑K2Cr2O7<M=294.2g.mol-1>14.709g,配成500mL溶液,則此溶液對Fe2O3<M=159.7g.mol-1>的滴定度T=0.04791g.mL-1。解：<1>已知：,和<2>Cr2O72-+6Fe2++14H+==2Cr3++6Fe3++7H2OCr2O72-===6Fe2+===6Fe===6Fe3+===3Fe2O32.為使1.000L0.2000moL?L-1HCl溶液稀釋后對CaO的滴定度THCl/CaO=0.005000gmL-1,應(yīng)加入去離子水的體積為122mL。<MCaO=56.08g.mol-1>解：已知：MCaO=56.08g.moL-1,HCl與CaO的反應(yīng):CaO+2H+=Ca2++H2O即：b/a=2稀釋后HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為：-1設(shè)稀釋時加入純水為VmL,依題意：1.000×0.2000=0.1783×<1.000+10-3Ｖ>0.2000=0.1783+0.1783×10-3V0.2000-0.1783=1.783×10-4V0.0217=1.78310-4V∴Ｖ=122mL<三位有效數(shù)字>3.用錯誤標(biāo)記為0.1000mol·L-1的HC1標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定NaOH溶液,求得其濃度為0.1018mol·L-1,現(xiàn)確定此HC1溶液的真實濃度為0.09990mol·L-1,如果標(biāo)定過程中其他誤差均可忽略,則NaOH溶液的真實濃度為-1。解：設(shè)：NaOH的真實濃度為cNaOH<真實>,cHCl=0.1000mol·L-1,消耗體積為VHCl,cNaOH<錯誤>=0.1018mol·L-1,標(biāo)定體積為VNaOH則：cHCl·VHCl=cNaOH<錯誤>·VNaOH由題意可知,計算出的NaOH溶液的濃度為0.1018mol·L-1,是由于把HC1標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度標(biāo)記錯誤為0.1000mol·L-1,計算出的錯誤,所以不影響它們的體積比。則這個比值并不因HC1標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度標(biāo)記錯誤而改變,所以當(dāng)cNaOH<真實>=0.0999mol·L-1時,則4.常用于標(biāo)定HCl溶液濃度的基準(zhǔn)物質(zhì)有Na2CO3或Na2B4O7.10H2O。5.常用于標(biāo)定NaOH溶液濃度的基準(zhǔn)物質(zhì)有H2C2O4.2H2O或KHC8H4O4第五章酸堿滴定法作業(yè)及答案一、選擇題<每題只有1個正確答案>1.氨基乙酸-HCl組成的緩沖溶液體系中,酸的存在形式為<A>。[A]A.+NH3CH2COOHB.NH2CH2COOHC.+NH3CH2COO-D.NH2CH2COO-2.Na2B4O7-HCl緩沖溶液體系中,共軛酸堿對為<C>。[C]A.H2BO3-—HBO32-B.HBO32-—BO33-C.H3BO3—H2BO3-D.H2B4O7—HB4O7-3.酸堿滴定法選擇指示劑時可以不考慮的因素為<C>。[C]A.滴定突躍的圍B.指示劑的顏色變化C.指示劑相對分子質(zhì)量的大小D．滴定方向4.酸堿滴定法選擇指示劑的原則是<C>。[C]A.指示劑的變色圍與化學(xué)計量點完全一致B.指示劑應(yīng)在pH=7.00時變色C.指示劑的變色圍應(yīng)全部或部分落在滴定pH突躍圍之D.指示劑的變色圍應(yīng)全部落在滴定pH突躍圍之5.H3PO4的pKa1pKa3分別是2.12、7.20、12.4。當(dāng)H3PO4溶液的pH=7.30時,溶液中存在的主要型體的形式是<B>。[B]A.[H2PO4-][HPO42-]B.[HPO42-][H2PO4-]C.[H2PO4-]=[HPO42-]D.[PO43-][HPO42-]6.能用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定的堿<c-1>是<>。[A]A.PO43-<pKa3=12.36>B.C2O42-<pKa2=4.19>C.Ac-<pKa=4.74>D.HCOO-<pKa=3.74>7.測定<NH4>2SO4中的氮時,不能用NaOH直接滴定,這是因為<B>。[B]A.NH3的Kb太小B.NH4+的Ka太小C.<NH4>2SO4不是酸D.<NH4>2SO4中含游離H2SO4-1-1HCl和2.010-4mol.L-1鹽酸羥胺<pKa=8.00>混合溶液,則滴定HCl至化學(xué)計量點的pH值為<B>。[B]A.5.00B.6.00C.5.50D.5.20解：滴定HCl至化學(xué)計量點時,鹽酸羥胺<pKa=8.00>不能被滴定,此時溶液的pH值由鹽酸羥胺<pKa=8.00>決定,溶液的體積增大一倍,鹽酸羥胺的c=1.010-4mol.L-1Ka=1.010-8cKa=1.010-41.010-8=1.010-820KWc/Ka=1.010-4/1.010-8=1.0104400用最簡式計算：9.0.20mol.L-1二元弱酸H2B溶液30mL,加入0.20mol.L-1NaOH溶液15mL時的pH=4.70；當(dāng)加入30mLNaOH時,達(dá)到第一化學(xué)計量點的pH=7.20,則H2B的pKa2是<A>。[A]A.9.70B.9.40C.9.30D.9.00解：加入0.20mol.L-1NaOH溶液15mL時,體系為H2BHB-組成的緩沖溶液,由于濃度較大,可按最簡式計算,此時：加入30mLNaOH時,體系為NaHB,為兩性物質(zhì),先按最簡式計算：判斷：cKa220KWc20Ka1所以用最簡式計算合理。10.用0.1000mol.L-1的NaOH滴定pKa=4.0的弱酸,其pH突躍圍為7.09.7。用同濃度的NaOH滴定同濃度的pKa=3.0的弱酸,其pH突躍圍是<B>。[B]A.6.09.7B.6.59.7C.7.09.7D.8.09.7解：弱酸的Ka只影響滴定曲線突躍圍的下限<即起點的pH值>,起點的pH值由弱酸的最簡式計算：11.用標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液滴定同濃度的HAc,若兩者的濃度均增大10倍,以下敘述滴定曲線pH值突躍大小,正確的是<B>。[B]A.化學(xué)計量點前后0.1%的pH圍均增大B.化學(xué)計量點前0.1%的pH圍不變,后0.1%的pH圍增大C.化學(xué)計量點前0.1%的pH圍減小,后0.1%的pH圍增大D.化學(xué)計量點前后0.1%的pH圍均減小解：弱酸滴定曲線突躍圍的下限<起點,即化學(xué)計量點前>的pH值不受弱酸濃度c的影響。見書P128頁。與弱酸、堿的濃度無關(guān),起點的pH值不變。弱酸滴定曲線突躍圍的上限<終點,即化學(xué)計量點后>的pH值由過量的NaOH決定。標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液濃度c增大,終點的pH值增大,突躍圍增大。12.稱取0.3814g基準(zhǔn)Na2B4O7.10H2O[M<Na2B4O7.10H2O>=381.4],溶于適量蒸餾水中,用待標(biāo)定的H2SO4溶液滴定至甲基紅變色點,消耗40.0mL,則此H2SO4溶液的濃度是<D>。[D]A.0.0500mol.L-1B.0.0125mol.L-1C.0.0200mol.L-1D.0.0250mol.L解：0.3814g基準(zhǔn)Na2B4O7.10H2O的物質(zhì)的量n=0.3814/381.4=1.00010-3硼砂在溶液中有如下酸堿平衡：B4O72-+5H2O=2H2BO3-+2H3BO3即生成的堿NaH2BO3的物質(zhì)的量n=2.00010-3滴定H2SO4至甲基紅變色<pH=4.46.2>。H2SO4的兩個H+都反應(yīng)了。2H2BO3-+H2SO4=2H3BO3+SO42-212.00010-3cVV=40.0mLc=0.0250mol.L-113.下列多元酸或混合酸中,用NaOH滴定出現(xiàn)兩個突躍的是<C>。[C]A.H2S<Ka1=1.310-7,Ka2=7.110-15>B.H2C2O4<Ka1=5.910-2,Ka2=6.410-5C.H3PO4<Ka1=7.610-3,Ka2=6.310-8,Ka3=4.410-13>D.HCl+一氯乙酸<一氯乙酸的Ka=1.410-3>解：出現(xiàn)突躍必須滿足兩個條件：<1>能被準(zhǔn)確滴定,即cspKa≥10-8<2>滿足分步滴定的條件,即Ka1/Ka2≥10514.下列滴定中,滴定突躍由大到小的順序是<A>。[A]=1\*GB3①1.0mol·L-1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定1.0mol·L-1HCl溶液=2\*GB3②0.10mol·L-1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定0.10mol·L-1HCl溶液=3\*GB3③0.10mol·L-1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定0.10mol·L-1HCOOH<pKa=3.74>溶液=4\*GB3④0.10mol·L-1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定0.10mol·L-1HAc<pKa=4.74>溶液A.=1\*GB3①=2\*GB3②=3\*GB3③=4\*GB3④B.=1\*GB3①=2\*GB3②=4\*GB3④=3\*GB3③C.=1\*GB3①=3\*GB3③=2\*GB3②=4\*GB3④D.=1\*GB3①=3\*GB3③=4\*GB3④=2\*GB3②15.下列敘述正確的是<C>。[C]A.NaOH滴定HCl,用甲基橙為指示劑時,其終點誤差為正值B.HCl滴定NaOH,用酚酞為指示劑時,其終點誤差為正值C.蒸餾法測NH4+時,用HCl吸收NH3氣,以NaOH返滴定至pH=7.0,終點誤差為負(fù)值D.NaOH滴定H3PO4至pH=5時,對第一計量點來說,誤差為負(fù)值解：A.NaOH滴定HCl,計量點的pH值應(yīng)等于7.0,而用甲基橙為指示劑時只滴定pH=3.14.4,即NaOH的加入量不足,所以HCl的測定結(jié)果偏低,為負(fù)誤差。B.HCl滴定NaOH,計量點的pH值應(yīng)等于7.0,而用酚酞為指示劑時只滴定pH=8.09.6,即HCl的加入量不足,所以NaOH的測定結(jié)果偏低,為負(fù)誤差。C.NaOH返滴定剩余的HCl至計量點,此時溶液體系為NH4Cl,是強(qiáng)酸弱堿鹽pH7.0。所以滴定至pH=7.0時,NaOH消耗多了,由于是返滴法：根據(jù)[<cV>HCl–<cV>NaOH]計算NH4+的含量,即消耗于NH4+的HCl的物質(zhì)的量少了,NH4+的測定結(jié)果偏低,為負(fù)誤差。D.滴定H3PO4至第一計量點時,體系為NaH2PO4兩性物質(zhì),其pH按最簡式計算：滴定至pH=5時,NaOH消耗多了,所以H3PO4的測定結(jié)果偏高,為正誤差。16.用0.1000mol.L-1的HCl滴定0.10mol.L-1的NH3.H2O<Kb=1.810-5>,用甲基橙為指示劑<pH=4.0>時,終點誤差為<C>。[C]A.–2.0%B.+2.0%C.+0.20%D.–0.20%解：17.含NaOH和Na2CO3的混合堿液,用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至酚酞終點,消耗V1mL；繼續(xù)以甲基橙為指示劑滴定至終點,消耗V2mL；則V1和V2的關(guān)系是<B>。[B]A.V1=V2B.V1V2C.V1V2D.V1=2V18.某混合堿液<可能是NaOH、NaHCO3、Na2CO3或它們的混合>,用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至酚酞終點,消耗V1mL；繼續(xù)以甲基橙為指示劑滴定至終點,消耗V2mL；已知V1V2,其組成為<D>。[D]A.NaOH-Na2CO3B.Na2CO3C.NaHCO3D.NaHCO3-Na2CO19.有NaOH磷酸鹽混合堿,以酚酞為指示劑,用HCl滴定消耗12.84mL；若滴定到甲基橙變色,則需消耗HCl20.24mL,則混合物的組成是<D>。[D]A.Na3PO4B.Na3PO4-Na2HPO4C.Na2HPO4-NaH2PO4D.Na3PO4-Na20.某指示劑<一元有機(jī)酸>在酸性溶液中是無色；在堿性溶液中[pOH=3.61]為藍(lán)色,假定此時有三分之二的分子轉(zhuǎn)變成離子,則此指示劑的離解常數(shù)<KHIn>為<D>。[D]A.2.710-11B.4.110-11C.6.110-11D.8.110解：HIn=H++In-pOH=3.61pH=10.39[In-]=2/3c[HIn]=1/3c二、填空題1.濃度為c<mol·L-1>NaNH4HPO4的物料平衡方程<MBE>為[Na+]=[NH4+]+[NH3]=[H2PO4-]+[H3PO4]+[HPO42-]+[PO43-]=c。2.濃度為<mol·L-1>的KHP電荷平衡方程<CBE>為[K+]+[H+]=2[P2-]+[OH-]+[HP-]。3.濃度為<mol·L-1>的NH4H2PO4質(zhì)子平衡方程<PBE>為[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[HPO42-]+2[PO43-]。4.濃度為c<mol·L-1>的NH4CN質(zhì)子平衡方程<PBE>為[HCN]+[H+]=[NH3]+[OH-]。5.H3PO4的pKa1pKa3分別是2.12、7.20、12.4,則NaH2PO4—Na2HPO4緩沖溶液的pH圍為7.20±1。6.強(qiáng)堿<酸>滴定一元弱酸<堿>,cspKa<Kb>≥10-8就可以直接準(zhǔn)確滴定。如果用Kt表示滴定反應(yīng)的形成常數(shù),那么該反應(yīng)的cspKt應(yīng)cspKt≥106。7.某試液由NaOH與Na2CO3、組成,其物質(zhì)的量比為3∶1。用20.00mL0.1000mol·L-1HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液,以酚酞為指示劑可滴定至終點；繼續(xù)以甲基橙作指示劑滴定至終點,還需加入HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為5.00mL。8.某試液可能是由NaOH、NaHCO3、Na2CO3或它們的混合物組成。用20.00mL0.1000mol·L-1HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液,以酚酞為指示劑可滴定至終點,加入甲基橙后滴半滴HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液,試液即成終點顏色,則試液的組成為NaOH。9.2.0×10-7mol·L-1HCl溶液的pH為6.62。10.A、B為強(qiáng)酸或強(qiáng)堿,其pH值分別是4.0、10.0,若A和B等體積混合,混合后溶液的pH值為7.0。三、簡答題12．HCl與HAc的混合溶液〔濃度均為0.10mol·L-1,能否以甲基橙<假設(shè)甲基橙變色時的pH=4.0>為指示劑,用0.1000mol·L-1NaOH溶液直接滴定其中的HCl？此時有多少HAc參與了反應(yīng)？<已知HAc的Ka=1.810-5>答：〔1假設(shè)HCl被全部滴定,HAc未被滴定,則溶液的pH由HAc決定。cHAc=0.10mol?L-1,滴定至HCl終點時,溶液體積增大一倍。則c=0.050mol?L-1,Ka=1.8×10-5cKa>20Kw,c/Ka>400使用最簡式計算：而甲基橙變色時pH=4.0。故HAc參與了反應(yīng),不能以甲基橙為指示劑準(zhǔn)確滴定HCl〔2因為甲基橙的變色圍為3.1～4.4,當(dāng)pH=4.0時為變色轉(zhuǎn)折點,所以14．判斷下列情況對測定結(jié)果的影響,并解釋之：〔1用混有少量的鄰苯二甲酸的鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)定NaOH溶液的濃度；〔2用吸收了CO2的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液測定H3PO4,以滴定至第一計量點進(jìn)行計算,對H3PO4的測定結(jié)果有何影響？如果以滴定至第二計量點進(jìn)行計算,對H3PO4的測定結(jié)果又有何影響？答：〔1使NaOH濃度的測定值偏小。鄰苯二甲酸是二元酸,能與2mol的NaOH反應(yīng),m/M=cNaOHVNaOH,則消耗的VNaOH增加,cNaOH降低,負(fù)誤差?！?不影響以第一計量點計算H3PO4的測定值,以第二計量點計算H3PO4的測定值偏大。CO2被NaOH吸收,在強(qiáng)堿性溶液中進(jìn)行,則一定轉(zhuǎn)變?yōu)镹a2CO3,即1molCO2消耗了2molNaOH。反過來NaOH滴定H3PO4至第一計量點H2PO4-時,以甲基橙<pH=3.1~4.4>為指示劑,則此時Na2CO3被中和至H2CO3,即1molH3PO4被滴定至H2PO4-時,Na2CO3相當(dāng)于2mol的NaOH,即相當(dāng)于NaOH直接滴定H3PO4至H2PO4-,故無影響。2NaOH+H2CO3=Na2CO3+2H2ONa2CO3+2H3PO4=H2CO3+2NaH2PO4總反應(yīng)：NaOH+H3PO4=NaH2PO4+H2O當(dāng)?shù)味ㄖ恋诙嬃奎cHPO42-時,以酚酞為指示劑,此時Na2CO3只被中和至NaHCO3,Na2CO3+H3PO4=NaHCO3+NaH2PO4,即1molH3PO4被滴定,只相當(dāng)于消耗了生成Na2CO3時消耗2molNaOH中的1mol,這樣,吸收時消耗2molNaOH,反應(yīng)時給出1mol,少的部分只能由NaOH來補(bǔ)充,這樣使消耗的NaOH的體積增加,所以以第二計量點計算產(chǎn)生H3PO4的測定值將產(chǎn)生正誤差。四、計算題22．若配制pH=10.00,cNH3+cNH4+=1.0mol·L-1的NH3-NH4Cl緩沖溶液1.0L,問需要15mol·L-1的氨水多少毫升？需要NH4Cl多少克？已知：Kb=1.810-5M<NH4Cl>=53.5g解：解法一：pH=10.00[H+]=10-10.00Kb=1.810-5Ka=5.610-10解法二：由緩沖溶液計算公式,需NH3.H2O為-11.0L=0.85mol,NH4Cl=0.15molV<NH3.H2O>=0.85/15=57mL,m<NH4Cl>=0.1553.5=8.0g25．計算0.010mol·L-1硼砂標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pH〔考慮離子強(qiáng)度的影響,已知：H3BO3的Ka1=5.810-10解：硼砂溶液中有如下酸堿平衡：B4O72-+5H2O=2H2BO3-+2H3BO3因此硼砂溶液為H2BO3H3BO3緩沖體系?？紤]離子強(qiáng)度影響,溶液中28．計算用0.1000mol·L-1HCl溶液滴定20.00mL0.10mol·L-1NH3溶液時.〔1計量點；〔2計量點前后±0.1%相對誤差時溶液的pH；〔3選擇那種指示劑？<已知NH3的pKb=4.74>解：〔1計量點時,HCl和NH3定量反應(yīng)全部生成NH4Cl,又因為溶液體積增大一倍,則cNH4+-1,Kb=1.810-5,Ka=5.610-10〔2計量點前-0.1%相對誤差,即加入HCl19.98mL,此時體系為NH3NH4+緩沖溶液,按最簡式計算：計量點后+0.1%相對誤差,即加入HCl20.02mL,此時體系為強(qiáng)酸HCl和弱酸NH4Cl混合體系,按強(qiáng)酸計算：pH：4.30~6.26<3>因為pH：4.30~6.26,所以,選擇甲基紅<4.4~6.2>為指示劑。32．在一定量甘露醇存在下,以0.02000mol·L-1NaOH滴定0.020mol·L-1H3BO3〔此時Ka=4.0×10-6至pHep=9.00,計算計量點時的pH終點誤差<3>選用何種指示劑？解：〔1H3BO3被強(qiáng)化后,也生成的是一元酸,可表示為HA,其Ka=4.0×10-6。cHA,spKa=0.02000/24.010-6=4.010-8>10-8能被準(zhǔn)確滴定計量點時,體系為NaH2BO3<NaA>,csp-1,Kb=KW/Ka=1.010-14/4.010-6=2.510-9〔2pHep=9.00[H+]=1.010-9〔3計量點的pH=8.70時變色,所以選擇酚酞為指示劑。34．用0.1000mol·L-1HCl溶液滴定20.00mL0.10mol·L-1NaOH。若NaOH溶液中同時含有0.20mol·L-1NaAc,〔1求計量點時的pH；〔2若滴定到pH=7.00結(jié)束,有多少NaAc參加了反應(yīng)？已知：HAc的Ka=1.8×10-5解：<1>HAcKa=1.8×10-5Kb=5.6×10-10cNaAc,sp=0.20/2=-1cNaAc,spKb=0.10×5.6×10-10=5.6×10-11<10-8,NaAc不能被滴定,即不干擾HCl滴定NaOH,所以,計量點時,體系為NaAc溶液?！?設(shè)pH=7.00時,有xmolNaAc參與了反應(yīng),此時溶液的總體積為VL。則生成HAc的濃度為:解法二：滴定至pH=7.00時,體系為HAc--NaAc組成的緩沖溶液。43．稱取不純的未知的一元弱酸HA〔摩爾質(zhì)量為82.00g·mol-1試樣1.600g,溶解后稀釋至60.00mL,以0.2500mol·L-1NaOH進(jìn)行電位滴定。已知HA被中和一半時溶液的pH=5.00,而中和至計量點時溶液的pH=9.00。計算試樣中HA的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：解：設(shè)試樣中HA的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為A。〔1當(dāng)HA被中和一半時溶液的pH=5.00,有：∵∴pH=pKa即Ka=1.0×10-5〔2當(dāng)HA被中和至計量點時,可得：HA的起始濃度∵∴計量點時,HA全部轉(zhuǎn)化為NaA則A=0.51A%=0.51×100%=51%因為cKa>>20Kw故使用最簡式計算是合理的。解法二：設(shè)中和至計量點時,NaA溶液的濃度為cA-,sp,此時加入NaOH的體積為VNaOH由于中和至計量點時pH=9.00,體系為NaA則有:cA-,sp<60.00+VNaOH>=cNaOH.VNaOH0.10<60.00+VNaOH>=0.2500×VNaOHVNaOH=40mL解法三：設(shè)中和至計量點時,用了VmLNaOH,則：第六章絡(luò)合滴定法作業(yè)及答案一、選擇題<每題只有1個正確答案,215=30分>1.已知乙酰丙酮<L>與Al3＋絡(luò)合物的累積形成常數(shù)lgβ1=8.6,lgβ2=15.5,lgβ3=21.3,AlL3為主要型體時的pL圍是<A>？[A]A.<5.8B.5.8~6.9C.6.9~8.6D.>8.62.鉻藍(lán)黑R<EBR>指示劑的H2In-是紅色,HIn2-是藍(lán)色,In3-是橙色。它的pKa2=7.3,pKa3=13.5。它與金屬離子形成的絡(luò)合物MIn是紅色。當(dāng)被測試液的pH=5.3時,加入的鉻藍(lán)黑R<EBR>指示劑呈現(xiàn)<A>。A.紅色B.藍(lán)色C.橙色D.混合色3.下列EDTA在水溶液中的結(jié)構(gòu)式,表示正確的是<D>。[D]4.EDTA溶于水后,存在著<D>種型體。[D]A.四B.五C.六D.七5.假設(shè)配制EDTA溶液的水中含Ca2+,如果以CaCO3為基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定此EDTA,并用EDTA滴定某試液中的Zn2+,以二甲酚橙為指示劑；則對測定Zn2+試液結(jié)果的判斷正確的是<B>。[B]A.偏高B.偏低C.無影響D.不能確定6.假設(shè)配制EDTA溶液的水中含Ca2+,如果以金屬鋅為基準(zhǔn)物質(zhì),二甲酚橙為指示劑標(biāo)定EDTA,用此EDTA測定水中的Ca2+、Mg2+合量；則對測定水中的Ca2+、Mg2+合量結(jié)果的判斷正確的是<A>。[A]A.偏高B.偏低C.無影響D.不能確定7.用EDTA連續(xù)滴定Fe3+、Al3+時,可以在下述哪個條件下進(jìn)行？<C>[C]A.pH=2滴定Al3+,pH=4滴定Fe3+B.pH=1滴定Fe3+,pH=4滴定Al3+；C.pH=2滴定Fe3+,pH=4反滴定Al3+D.pH=2滴定Fe3+,pH=4間接法測Al3+。8.用EDTA滴定Bi3+<pH=1>時,可用于掩蔽Fe3+的掩蔽劑是<D>。[D]A.三乙醇胺B.KCNC.草酸D.抗壞血酸答：滴定是在pH=1的條件下進(jìn)行,由于酸性很強(qiáng),H+濃度很大,三乙醇胺的-OH基不易解離,N上又易與H+結(jié)合,使三乙醇胺的絡(luò)合能力變?nèi)?不利于掩蔽Fe3+,即掩蔽效果差。而使用抗壞血酸在pH=1的條件下將Fe3+還原為Fe2+后,不影響B(tài)i3+的滴定,掩蔽效果也較好。9.以EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定等濃度的某金屬離子M,下列關(guān)于影響滴定曲線化學(xué)計量點后突躍圍大小的敘述正確是<D>。[D]A.金屬離子M的絡(luò)合效應(yīng)B.金屬離子M的濃度C.EDTA的濃度D.金屬離子M的濃度及其絡(luò)合效應(yīng)。解：化學(xué)計量點后：,即化學(xué)計量點后突躍圍大小與KCuY’有關(guān),而KCuY’只與金屬離子M的絡(luò)合效應(yīng)和EDTA的酸效應(yīng)有關(guān)。10.EDTA滴定Ca2+時,以鉻黑T為指示劑,則需要加入少量Mg-EDTA,其原因是<D>。[D]A.使滴定反應(yīng)進(jìn)行完全B.使Ca-EDTA的穩(wěn)定性更高C.使配合物Ca-鉻黑T更穩(wěn)定D.使終點顯色更加敏銳答：鉻黑T與Mg2+顯色靈敏度高,與Ca2+顯色靈敏度低,所以滴定Ca2+時,以鉻黑T為指示劑往往得不到敏銳的終點。當(dāng)加入少量Mg-EDTA,利用置換反應(yīng)的原理可提高終點變色的敏銳性。其基本原理是：加入少量Mg-EDTA后,由于KCaY>KMgY>KMg-EBT>KCa-EBT,則加入的Mg-EDTA轉(zhuǎn)變?yōu)镃a-EDTA,置換出的Mg2+與鉻黑T形成Mg-EBT,顯示敏銳的酒紅色；當(dāng)用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定時,加入的EDTA首先與Ca2+反應(yīng),當(dāng)與Ca2+反應(yīng)完后則奪取Mg-EBT中的Mg2+,釋放出鉻黑T,溶液由酒紅色變?yōu)樗{(lán)色,變色敏銳。由于加入的Mg-EDTA轉(zhuǎn)變?yōu)镃a-EDTA,消耗了少量Ca2+,會使測定結(jié)果偏低；而EDTA奪取Mg-EBT中的Mg2+時,又多消耗了EDTA,二者正好互補(bǔ),所以加入少量的Mg-EDTA不會影響滴定結(jié)果。11.以2.00010-2mol.L-1EDTA滴定同濃度的Zn2+,若ΔpM=0.2,Et=0.1%,要求lgK’ZnY的最小值為<D>。[D]A.5B.6C.7D.8解：12.EDTA的pKa1pKa6分別為0.9、1.6、2.0、2.67、6.16、10.26。今在pH=13時,以EDTA滴定同濃度的Ca2+,以下敘述正確的是<B>。[B]A.滴定至50%時,pCa=pYB.滴定至化學(xué)計量點時,pCa=pYC.滴定至150%時,pCa=pYD.以上說法都不正確答：滴定至50%時,Ca2+剩余,EDTA全部絡(luò)合,所以pCa不等于pY。滴定至150%時,EDTA多余,Ca2+全部絡(luò)合,所以pCa不等于pY。只有滴定至化學(xué)計量點時,pCa=pY13.在pH=10的氨性緩沖溶液中,以0.01000mol.L-1EDTA滴定同濃度的Cu2+-1游離NH3-1游離NH3。在上述兩種情況下,對pCu’敘述正確的是<A>。[A]A.滴定至化學(xué)計量點前,當(dāng)?shù)味ò俜謹(jǐn)?shù)相同時pCu’相等B.在化學(xué)計量點時pCu’相等C.化學(xué)計量點后pCu’相等D.在上述三種情況在pCu’均不相等解：化學(xué)計量點前：與NH3濃度無關(guān),當(dāng)?shù)味ò俜謹(jǐn)?shù)相同則pCu’相等。化學(xué)計量點時：,而KCuY’與NH3濃度有關(guān)?；瘜W(xué)計量點后：,也與KCuY’有關(guān)。14.當(dāng)M和N離子共存時,欲以EDTA滴定其中的M離子,當(dāng)cM=1/10cN時,要準(zhǔn)確滴定M,則要求ΔlgK〔lgKMY-lgKNY值為<D>。[D]A.4B.5C.6D.7解：當(dāng)M和N離子共存時,欲以EDTA準(zhǔn)確滴定M離子的判式為：≥6≥6ΔlgK≥715.為了測定水中Ca2+、Mg2+的含量,以下消除少量Fe3+、Al3+干擾的方確的是<C>。[C]A.于pH=10的氨性溶液中直接加入三乙醇胺B.于酸性溶液中加入KCN,然后調(diào)至pH=10C.于酸性溶液中加入三乙醇胺,然后調(diào)至pH=10的氨性溶液D.加入三乙醇胺時,不需要考慮溶液的酸堿性二、填空題<215=30分>1.將100mL0.020mol·L-1Cu2+溶液與100mL0.28mol·L-1氨水相混后,溶液中濃度最大的型體是Cu<NH3>42+。已知：Cu<NH3>42+絡(luò)離子的β1=1.4×104,β2=4.3×107,β3=3.4×1010,β4=4.7×1012。解：假設(shè)溶液中Cu2+與NH3形成的配合物主要是以Cu<NH3>42+形式存在。等體積相混合后,Cu2+和NH3的濃度分別為：溶液中游氨的濃度為：已知Cu<NH3>42+配離子的：β1=1.4×104β2=4.3×107β3=3.4×1010β4=4.7×1012Cu2+Cu<NH3>2+Cu<NH3>22+Cu<NH3>32+Cu<NH3>42+p[NH3]lgK1lgK2lgK3lgK44.13.52.92.1p[NH3]=-lg0.10=1.0lgK4=2.1則Cu<NH3>42+為濃度最大的型體。2.在含有Ni2+-NH3絡(luò)合物的溶液中,若Ni<NH3>42+的濃度10倍于Ni<NH3>32+的濃度,則此體系中游離氨的濃度[NH3]等于10-0.19=0.65mol.L-1。已知：Ni<NH3>62+配離子的lgβ1lgβ6分別為2.80；5.04；6.77；7.96；8.71；8.74。解：Ni<NH3>62+配離子的lgβ1-lgβ6分別為:2.80；5.04；6.77；7.96；8.71；8.74。3.今有100mL0.010mol·L-1Zn2+溶液,欲使其中Zn2+濃度降至1.010-9mol·L-1,則需向溶液中加入固體KCN0.29克？已知：Zn2+-CN-絡(luò)合物的累積形成常數(shù)β4=1016.7,MKCN=65.12g·mol-1解：Zn2+的分析濃度,平衡濃度設(shè)需向溶液中加入固體KCNxg,4.在pH=1.0時草酸根的=3.61。已知：草酸的Ka1=5.910-2,Ka2=6.410-5。解：已知則5.今有pH=5.5的某溶液,其中Cd2+、Mg2+和EDTA的濃度均為1.0×10-2mol?L-1,對于EDTA與Cd2+的主反應(yīng)來說,其αY=106.73=5.4106。已知：pH=5.5時,lgY<H>=5.51；KCdY=1016.46,KMgY=108.7。解：EDTA與Cd2+的主反應(yīng),受到酸效應(yīng)[Y<H>]和共存離子效應(yīng)[Y<N>]的影響。已知：pH=5.5時,lgY<H>=5.51;又：KCdY=1016.46,KMgY=108.7,由于絡(luò)合物的形成常數(shù)相差很大,可認(rèn)為EDTA與Cd2+的反應(yīng)完成時,Mg2+未與EDTA絡(luò)合,即[Mg2+]≈0.010mol?L-1則：6.若溶液的pH=11.00,游離CN-濃度為1.0×10-2mol?L-1,則HgY絡(luò)合物的lgK’HgY=-11.82。已知：Hg2+-CN-絡(luò)和物的逐級形成常數(shù)lgK1lgK4分別為：18.00,16.70,3.83和2.98,pH=11.00時pY<H>=-0.07,lgHgY=21.80。解：根據(jù)Hg<CN>42-絡(luò)離子的各級lgK值求得Hg<CN>42-絡(luò)離子的各級累積形成常數(shù)分別為：β1=K1=1018β2=K1·K2=1034.70β3=K1·K2·K3=1038.53β4=K1·K2·K3·K4=1041則：已知：pH=11.0時即：7.一般情況下水溶液中的EDTA總是以H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3-和Y4-七種型體存在,其中以Y4-最易與金屬離子形成的絡(luò)合物。8.配制EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液時一般采用EDTA二鈉鹽,其分子式為Na2H2Y?2H2O,水溶液pH約為4.4,可通過公式進(jìn)行pH的計算。9.絡(luò)合滴定曲線滴定突躍的大小取決金屬離子的分析濃度cM和絡(luò)合物的條件形成常數(shù)K/MY。10.影響K/MY的因素有酸度的影響、干擾離子的影響、配位劑的影響、OH-的影響,其中酸度愈高,H+濃度愈大,lgK/MY值越小。11.在絡(luò)合滴定中,K’MY一定時,終點誤差的大小由△pM’、cM、K’MY決定,而誤差的正負(fù)由△pM’決定。12.二甲酚橙<XO>為一有機(jī)酸,在pH=5.0的緩沖介質(zhì)中,pPbep<XO>為7.0。已知XO的pKa6=6.3,lgKPb-XO=8.3。解：pPbep<XO>=pPbt=lgK’Pb-XO=lgKPb-XO-lgXO<H>XO<H>=1+[H+]=1+106.310-5=101.3lgXO<H>=1.3pPbep<XO>=pPbt=lgK’Pb-XO=lgKPb-XO-lgXO<H>=8.3–1.3=7.013.鉻黑A<EBA>是有機(jī)弱酸,其pKa1=6.2,pKa2=13.0,lgKMg-EBA=7.2,在pH=10的氨性緩沖溶液中,lgK’Mg-EBA=4.2。14.在含有酒石酸和KCN的氨性溶液中,用EDTA滴定Pb2+、Zn2+混合溶液中的Pb2+。加入酒石酸的作用是輔助絡(luò)合劑,防止Pb2+水解,加入KCN的作用是掩蔽Zn2+。15.某試液含有M和N離子,且KMYKNY。則lgK’MY先隨溶液pH值而增大,這是由于酸效應(yīng)系數(shù)Y<H>減小,然后當(dāng)pH值增大時,lgK’MY保持在某一定值。三、簡答題<24=8分>1.簡述能夠用于絡(luò)合滴定的反應(yīng)必須具備條件,答：<1>形成的絡(luò)合物要相當(dāng)穩(wěn)定,即K形≥108,否則不易得到明顯的滴定終點。<2>在一定反應(yīng)條件下,絡(luò)合數(shù)必須固定,即只形成一種配位數(shù)的絡(luò)合物。<3>