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上海師范大學(xué)本科課程教學(xué)大綱課程名稱:高等物理化學(xué)導(dǎo)論(AdvancedPhysicalChemistry)學(xué)分:2總學(xué)時(shí):36開課專業(yè):化師、應(yīng)化、化工一、課程性質(zhì)與目的(一)課程性質(zhì)物理化學(xué)是研究所有物質(zhì)系統(tǒng)的化學(xué)行為的原理、規(guī)律和方法的學(xué)科,它從物理現(xiàn)象和化學(xué)現(xiàn)象的聯(lián)系入手,并運(yùn)用物理的理論和實(shí)驗(yàn)方法來研究化學(xué)運(yùn)動(dòng)的普遍規(guī)律,是化學(xué)以及在分子層次上研究物質(zhì)變化的其他學(xué)科的共同理論基礎(chǔ)。物理化學(xué)的主要內(nèi)容是化學(xué)熱力學(xué)、化學(xué)動(dòng)力學(xué)、電化學(xué)、膠體與界面化學(xué)等。學(xué)生從宏觀和微觀結(jié)合的角度理解熱力學(xué)狀態(tài)的變化和反應(yīng)的本質(zhì),可拓展思路,抓住問題本質(zhì),有利于素質(zhì)教育和人才培養(yǎng)。然而,學(xué)習(xí)熱力學(xué)需要高度的抽象思維、學(xué)習(xí)動(dòng)力學(xué)需要空間想象力使不少學(xué)生深感困難。為此,設(shè)置高等物理化學(xué)導(dǎo)論課程,在教學(xué)中特別注意結(jié)合物理化學(xué)的發(fā)展史來講授,消除畏難情緒和神秘感;闡述力求準(zhǔn)確,把抽象的概念具體化、把復(fù)雜的過程、復(fù)雜的理論分解為相應(yīng)的知識(shí)點(diǎn),隨時(shí)給出“正誤辨析”,幫助學(xué)生解難釋疑。(二)課程設(shè)置目的學(xué)習(xí)高等物理化學(xué)導(dǎo)論的目的有兩個(gè):一是深化物理化學(xué)的基本知識(shí),加強(qiáng)對(duì)自然現(xiàn)象本質(zhì)的認(rèn)識(shí),并作為其它與化學(xué)有關(guān)的技術(shù)科學(xué)的發(fā)展基礎(chǔ);二是適應(yīng)研究生入學(xué)后,從事物理化學(xué)或相關(guān)化學(xué)學(xué)科的研究需要,掌握科學(xué)思維方法,培養(yǎng)獲得知識(shí)并用來解決實(shí)際問題的能力。(三)適用對(duì)象化師、應(yīng)化、化工本科四年級(jí)二、預(yù)修課程物理化學(xué)、無機(jī)化學(xué)三、教學(xué)內(nèi)容第1章緒論第2章熱力學(xué)第一定律1.理解pVT關(guān)系和熱性質(zhì)是物質(zhì)的兩類基本的宏觀平衡性質(zhì),它們是分子的熱運(yùn)動(dòng)和分子間的相互作用在宏觀上的反映。2.掌握系統(tǒng)、環(huán)境、狀態(tài)、平衡態(tài)、狀態(tài)函數(shù)、強(qiáng)度性質(zhì)、廣延性質(zhì)等基本概念,以及狀態(tài)方程的含義。3.理解熱力學(xué)第一定律文字表述及數(shù)學(xué)表達(dá)式。掌握功、熱、熱力學(xué)能、焓等的定義和相互關(guān)系,Qv=U、Qp=H的條件和應(yīng)用,以及熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)的定義和意義。4.理解焦耳-湯姆遜效應(yīng)及焦耳-湯姆遜效應(yīng)系數(shù)。5.掌握標(biāo)準(zhǔn)摩爾定容熱容、標(biāo)準(zhǔn)摩爾定壓熱容、標(biāo)準(zhǔn)摩爾相變焓、標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓、標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓和標(biāo)準(zhǔn)熵的定義和應(yīng)用。6.了解熱性質(zhì)的實(shí)驗(yàn)測(cè)定原理以及一些半經(jīng)驗(yàn)方法,主要是基團(tuán)加和法。第3章熱力學(xué)第二定律1.理解熱力學(xué)第二定律的建立過程。理解由熱力學(xué)第二定律演繹得出的三個(gè)結(jié)論,即熱力學(xué)溫標(biāo)、存在一個(gè)狀態(tài)函數(shù)熵、以及熵增原理。理解引入亥姆霍茨函數(shù)和吉布斯函數(shù)的原因。2.掌握在克勞修斯不等式基礎(chǔ)上得出的可逆性判據(jù)或不可逆程度的度量。3.掌握熱力學(xué)基本方程,理解由此得出的各種偏導(dǎo)數(shù)關(guān)系式。理解熱力學(xué)基本方程是化學(xué)熱力學(xué)理論框架的中心。4.理解在解決實(shí)際問題時(shí),一方面需要熱力學(xué)理論所提供的普遍規(guī)律,另一方面需要物質(zhì)的特性,即pVT關(guān)系和熱性質(zhì)。5.掌握理想氣體在狀態(tài)變化中熱力學(xué)函數(shù)變化的計(jì)算。了解非理想氣體包括液體和固體在pVT變化中熱力學(xué)函數(shù)變化的計(jì)算。6.掌握在可逆相變化和不可逆相變化中熱力學(xué)函數(shù)變化的計(jì)算。7理解熱力學(xué)第三定律的建立過程,理解標(biāo)準(zhǔn)熵的含義,了解得到標(biāo)準(zhǔn)熵的方法。8.掌握在化學(xué)變化中熱力學(xué)函數(shù)變化的計(jì)算。第4章多組分體系溶液1.理解偏摩爾量的定義與物理意義,理解集合公式和吉布斯-杜亥姆方程,了解偏摩爾量的實(shí)驗(yàn)測(cè)定。2.理解化學(xué)勢(shì)的定義,理解組成可變的均相多組分系統(tǒng)和多相多組分系統(tǒng)的熱力學(xué)基本方程。3.理解用化學(xué)勢(shì)表達(dá)的適用于相變化和化學(xué)變化的平衡判據(jù),掌握熱平衡條件、力平衡條件、相平衡條件和化學(xué)平衡條件。4.理解逸度的概念,能用逸度表示混合物中組分的化學(xué)勢(shì)。了解逸度系數(shù)的求法。5.掌握拉烏爾定律和亨利定律和它們的應(yīng)用。理解理想混合物和理想稀溶液的概念。6.理解活度的概念,理解選擇溶劑和溶質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的意義,能用活度表示液態(tài)(固態(tài))混合物中的組分以及溶液中溶劑和溶質(zhì)的化學(xué)勢(shì),能用混合物或溶液的蒸氣壓數(shù)據(jù)求組分的活度系數(shù)。7.了解稀溶液依數(shù)性的熱力學(xué)原理,以及它們與溶劑特性的關(guān)系。8.了解混合性質(zhì)和超額函數(shù),知道可由超額函數(shù)求得活度函數(shù)。第5章相平衡1.理解相律的推導(dǎo),掌握相律的內(nèi)容及其應(yīng)用。2.掌握克拉佩龍一克勞修斯方程的推導(dǎo)和應(yīng)用。3.對(duì)兩組分系統(tǒng)的氣液平衡相圖,要求掌握恒溫相圖和恒壓相圖中點(diǎn)、線、面的意義,會(huì)應(yīng)用相律分析相圖,會(huì)應(yīng)用杠桿規(guī)則計(jì)算各相的量,理解分餾的原理和結(jié)果。4.對(duì)兩組分系統(tǒng)的液液平衡相圖,要求掌握恒壓相圖中點(diǎn)、線、面的意義,會(huì)應(yīng)用相律和杠桿規(guī)則,理解液相部分互溶系統(tǒng)的精餾結(jié)果。5.對(duì)兩組分系統(tǒng)的液固平衡相圖,要求了解如何用熱分析法和溶解度法制作相圖,掌握幾種典型相圖的點(diǎn)、線、面的意義,會(huì)應(yīng)用相律和杠桿規(guī)則,了解液固平衡相圖的應(yīng)用。6.對(duì)三組分系統(tǒng)的液液平衡相圖,掌握用正三角形表示三組分系統(tǒng)組成的方法,了解三組分系統(tǒng)液液平衡相圖或三組分系統(tǒng)液固平衡相圖的特點(diǎn),知道什么是投影圖,了解萃取和結(jié)晶分離的原理,了解分配定律。7.掌握相平衡計(jì)算的原理,了解如何將熱力學(xué)得出的普遍規(guī)律與系統(tǒng)特性相結(jié)合,進(jìn)行各種類型的相平衡計(jì)算。8.有一些高級(jí)相變的常識(shí)。第6章化學(xué)平衡1.掌握標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的定義和特性。掌握以速度、分壓、濃度、活度,摩爾分?jǐn)?shù)表示的平衡常數(shù)的定義和特性,以及它們與標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的關(guān)系。2.了解化學(xué)反應(yīng)等溫方程的推導(dǎo),掌握用等溫方程判斷化學(xué)反應(yīng)方向與限度的方法。3.了解同時(shí)平衡和反應(yīng)耦合的知識(shí)。4.了解范特荷甫等溫方程的推導(dǎo),理解溫度對(duì)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的影響,會(huì)用范特荷甫方程計(jì)算不同溫度下的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)。5.掌握用熱性質(zhì)數(shù)據(jù)計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的方法。6.理解范特荷甫等壓方程以及壓力對(duì)不同體系平衡移動(dòng)的影響。第8章電解質(zhì)溶液:1.理解電解質(zhì)溶液活度的多樣性。理解電解質(zhì)活度、離子活度、離子平均活度、溶劑活度和溶劑滲透因子的定義。了解它們的特點(diǎn)和變化規(guī)律。2.理解離子互吸理論的要點(diǎn)。了解它的推導(dǎo),以及在此基礎(chǔ)上發(fā)展的半經(jīng)驗(yàn)方法。3。了解電解質(zhì)溶液活度應(yīng)用時(shí)的一些特點(diǎn)。4.理解電解質(zhì)溶液導(dǎo)電的機(jī)理。理解電遷移率、遷移數(shù)、電導(dǎo)率、摩爾電導(dǎo)率和離子摩水電導(dǎo)率的定義,以及它們的相互關(guān)系。掌握它們的計(jì)算和相互換算。5.了解電導(dǎo)測(cè)定對(duì)離解平衡的應(yīng)用。6.理解電解質(zhì)溶液電導(dǎo)的理論。第9章可逆電池:1.從進(jìn)行的形式、熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)三方面,理解電化學(xué)反應(yīng)不同于-般化學(xué)反應(yīng)的特征。2.掌握各種定義和慣例。注意區(qū)別電池電動(dòng)勢(shì)和標(biāo)準(zhǔn)電池電動(dòng)勢(shì);區(qū)別電極電勢(shì)和標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì);注意電池、電極和電極反應(yīng)的書寫慣例,以及電極電流正負(fù)的確定等。3.理解電化學(xué)系統(tǒng)的熱力學(xué)基本方程、電化學(xué)勢(shì)和電化學(xué)平衡判據(jù)。4.掌握電池反應(yīng)和電極反應(yīng)的能斯特方程,掌握采用標(biāo)準(zhǔn)氫電極來定義電極反應(yīng)電勢(shì)和標(biāo)準(zhǔn)電勢(shì)的原理,掌握電池反應(yīng)電勢(shì)和電極反應(yīng)電勢(shì)的計(jì)算及應(yīng)用。5.理解濃差電池的原理,了解液接電勢(shì)的計(jì)算。第10章電解與極化:1.了解分解電壓的實(shí)際意義,以及它與電極電勢(shì)和超電勢(shì)的關(guān)系。了解雙電層模型及其實(shí)驗(yàn)依據(jù)。了解電極反應(yīng)電勢(shì)是如何確定的。2.掌握電化學(xué)反應(yīng)速率、電流和電勢(shì)的相互關(guān)系。3.理解超電勢(shì)的含義和塔費(fèi)爾方程,了解傳遞對(duì)超電勢(shì)的影響,了解交換電流密度等特征參數(shù)的意義。第11章化學(xué)動(dòng)力學(xué)(一)1.理解什么是基元反應(yīng),什么是復(fù)合反應(yīng),理解它們之間的關(guān)系。2.掌握化學(xué)反應(yīng)的速率的不同定義以及相互間的關(guān)系。3.理解反應(yīng)速率方程中一些特征參數(shù)如級(jí)數(shù)、速率常數(shù)或速率系數(shù)的含義。4.掌握零級(jí)、一級(jí)、二級(jí)反應(yīng)速率方程的特點(diǎn)以及它們的積分形式,了解它們的應(yīng)用。5.掌握一級(jí)對(duì)峙反應(yīng)、一級(jí)連串反應(yīng)和一級(jí)平行反應(yīng)的速率方程的特點(diǎn)以及它們的積分形式,了解它們的應(yīng)用。6.掌握阿侖尼烏斯方程及其應(yīng)用,理解其中的特征參數(shù)阿侖尼烏斯活化能和指前因子的含義。7.掌握利用實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)獲得動(dòng)力學(xué)特征參數(shù)的積分法和微分法。8.了解快速反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)方法。9.掌握由反應(yīng)機(jī)理得到反應(yīng)速率方程的平衡態(tài)處理法和穩(wěn)態(tài)處理法。10.了解基元反應(yīng)速率的三種理論,即碰撞理論、過渡狀態(tài)理論和分子動(dòng)態(tài)學(xué),知道它們要應(yīng)用以后將要學(xué)習(xí)的量子力學(xué)和統(tǒng)計(jì)力學(xué)。第12章化學(xué)動(dòng)力學(xué)(二)1.了解得到動(dòng)力學(xué)特性參數(shù)的半經(jīng)驗(yàn)方法。2.理解溶液中反應(yīng)速率方程的特點(diǎn),區(qū)別擴(kuò)散控制與反應(yīng)控制。了解溶劑與溶質(zhì)的相互作用和擴(kuò)散對(duì)溶液中反應(yīng)的影響。3.了解鏈反應(yīng)機(jī)理與速率方程的關(guān)系。4.了解支鏈反應(yīng)機(jī)理與燃燒和爆炸的關(guān)系,了解什么是爆炸極限。5.理解酸堿催化反應(yīng)速率方程的特點(diǎn),知道一些組合催化反應(yīng)的知識(shí)。6.了解酶催化反應(yīng)的特點(diǎn)。7.理解光化學(xué)反應(yīng)的基本定律以及速率方程的特點(diǎn)。8.了解連續(xù)管式反應(yīng)器和連續(xù)釜式反應(yīng)器中反應(yīng)的特點(diǎn)。9.了解產(chǎn)生化學(xué)振蕩的條件以及化學(xué)振蕩與反應(yīng)穩(wěn)定性的關(guān)系。知道一些化學(xué)中有關(guān)混沌現(xiàn)象的知識(shí)。10.了解態(tài)態(tài)反應(yīng)的含義及其與基元反應(yīng)的關(guān)系。11.了解反應(yīng)速率理論的三個(gè)層次:不計(jì)分子內(nèi)部運(yùn)動(dòng)的碰撞理論,考慮分子內(nèi)部運(yùn)動(dòng)但不計(jì)態(tài)態(tài)反應(yīng)細(xì)節(jié)的過渡狀態(tài)理論,以及全面研究態(tài)態(tài)反應(yīng)的分子動(dòng)態(tài)學(xué)。12.了解分子動(dòng)態(tài)學(xué)的兩種實(shí)驗(yàn)方法:分子束散射技術(shù)與波譜技術(shù)。第13章界面現(xiàn)象:1.理解界面相特有的兩個(gè)可測(cè)量的強(qiáng)度性質(zhì),界面張力和單位界面過剩量的意義。理解定義界面過剩量的吉布斯方法。2.理解有界面的系統(tǒng)的熱力學(xué)基本方程和平衡條件。理解熱力學(xué)函數(shù)與界面張力、界面面積和界面過剩量的關(guān)系。3.掌握拉普拉斯方程、開爾文方程以及吉布斯等溫方程的推導(dǎo),理解其含義,并能應(yīng)用它們來解釋彎曲界面兩邊的壓差、彎曲界面的飽和蒸氣壓、亞穩(wěn)平衡、正吸附和負(fù)吸附等重要界面現(xiàn)象。4,了解潤(rùn)濕、粘附等界面現(xiàn)象的熱力學(xué)基礎(chǔ)。5.了解獲得各類界面平衡特性的實(shí)驗(yàn)方法、半經(jīng)驗(yàn)方法和理論方法。6.理解固體表面的物理吸附和化學(xué)吸附概念,掌握各種半經(jīng)驗(yàn)?zāi)P?,特別是蘭繆爾模型、BET多層吸附模型的意義和應(yīng)用,理解毛細(xì)管凝結(jié)現(xiàn)象。7.了解動(dòng)態(tài)界面張力、單分子膜中化學(xué)反應(yīng)以及多相催化作用的特點(diǎn)。8.理解多相催化動(dòng)力學(xué)速率方程的特點(diǎn),了解擴(kuò)散控制、吸附控制和界面反應(yīng)控制的區(qū)別。第14章膠體分散體系與高分子溶液:1.掌握膠體系統(tǒng)的各種分類,理解分散物質(zhì)的尺度在分類中的意義。區(qū)別哪些是熱力學(xué)穩(wěn)定系統(tǒng),哪些是亞穩(wěn)系統(tǒng):哪些是均相分散系統(tǒng),哪些是多相分散系統(tǒng)。2.理解靜電穩(wěn)定膠體系統(tǒng)和高分子穩(wěn)定膠體系統(tǒng)的穩(wěn)定機(jī)制,理解DLVO理論和位阻效應(yīng)。3.理解影響膠體系統(tǒng)失穩(wěn)絮凝或聚結(jié)的各種因素,理解絮凝和聚結(jié)的區(qū)別。4.理解膠體系統(tǒng)的各種特性,包括相平衡性質(zhì)、動(dòng)力性質(zhì)、動(dòng)電性質(zhì)、流變性質(zhì)和光學(xué)性質(zhì),了解這些性質(zhì)變化的規(guī)律,了解測(cè)定這些性質(zhì)的方法。5.了解締合膠體、乳狀液和泡沫、以及凝膠的特點(diǎn),了解影響它們的穩(wěn)定性的各種因素。四、教材1、使用教材傅獻(xiàn)彩等編,《物理化學(xué)》(第五版2005),高等教育出版社2、參考書目(1)胡英主編,《物理化學(xué)》(上、中、下)(第四版2000),高等教育出版社(2)印永嘉主編,《物理化學(xué)簡(jiǎn)明教程》(第四版2007年),高等教育出版社(3)P.W.Atkins,《PhysicalChemistry》(7thEd.),OxfordUniversityPress,2002五、課外學(xué)習(xí)要求本課程的特點(diǎn)決定了習(xí)題演算是提高教學(xué)質(zhì)量的重要的環(huán)節(jié),重視課外作業(yè)和課外輔導(dǎo)答疑。為了實(shí)現(xiàn)教學(xué)目標(biāo),要求學(xué)生做到課堂理論教學(xué)和課外預(yù)復(fù)習(xí)的時(shí)間比例為1:2,要求學(xué)生做到課前預(yù)習(xí),每章節(jié)內(nèi)容上課后布置復(fù)習(xí)思考題和作業(yè)題,便于學(xué)生課后復(fù)習(xí)。六、考核方式考核方式為:閉卷考試總評(píng)成績(jī)由考試成績(jī)、平時(shí)作業(yè)和出勤率綜合評(píng)定。其中:考試成績(jī)包括期中考試(20%)、期終考試(70%)及平時(shí)作業(yè)占總評(píng)成績(jī)(10%);上課缺勤率將
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