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文檔簡介

第2章誤差和分析數(shù)據(jù)處理

1、絕對誤差:測量值與真實值之差

2、相對誤差:以真實值的大小為基礎(chǔ)表示的誤差值

3、系統(tǒng)誤差也叫可定誤差,是由某種確定的原因所引起的誤差,一般有固定的方向(正和

負)和大小,重復(fù)測定時重復(fù)出現(xiàn),主要有方法誤差、儀器或試劑誤差和操作誤差。

4、偶然誤差也叫隨機誤差或不可定誤差,是由一些偶然的原因所引起的誤差,其大小和正

負都不固定

5、準確度分析結(jié)果與真實值接近的程度,其大小可用誤差表示

6、精密度平行測量的各測量數(shù)值之間互相接近的程度,其大小可用偏差表示。

7、置信區(qū)間在一定置信水平時,以測量結(jié)果為中心,包括總體均值在內(nèi)的可信范圍。

8、有效數(shù)字實際上能測量的數(shù)字。

第3章滴定分析概論

(1)化學(xué)計量點當(dāng)化學(xué)反應(yīng)按計算關(guān)系完全作用,即滴入的溶液中物質(zhì)的量與待測定的組

分的物質(zhì)的量恰好符合化學(xué)反應(yīng)式所表示的化學(xué)計量關(guān)系,稱為反應(yīng)達到了化學(xué)計量點.

⑵返滴定法:又稱剩余滴定法或回滴定法,當(dāng)反應(yīng)速率較慢或反應(yīng)物是固體的情形,滴定劑

加入樣品后反應(yīng)無法再瞬間定量完成,此時可先加入一定量的過量標(biāo)準溶液,待反應(yīng)定量完

成后用另一種標(biāo)準溶液作為滴定劑滴定剩余的標(biāo)準溶液,稱為返滴定法。

(3)置換滴定法:對于不按確定化學(xué)計量關(guān)系反應(yīng)(如伴有副反應(yīng))的物質(zhì),有時可通過其

他化學(xué)反應(yīng)進行滴定,即加入適當(dāng)試劑與待測物質(zhì)反應(yīng),使其被定量地置換成另一種可直接

滴定的物質(zhì),再用標(biāo)準溶液滴定此生成物,稱為置換滴定法。

(4)分布系數(shù)一定型體的平衡濃度占分析濃度的比值,稱為該形體的分布系數(shù)。

(5)副反應(yīng)系數(shù)(a)物質(zhì)每種存在型體濃度與物質(zhì)各種存在型體總和比值的倒數(shù),稱為

副反應(yīng)系數(shù)。

第四章

1、酸堿的定義凡能給出質(zhì)子的物質(zhì)是酸,能接受質(zhì)子的物質(zhì)是堿。

2、酸堿強度用離解常數(shù)Ka或Kb表示,Ka(Kb)越大,其酸堿性越強。

3、溶劑的質(zhì)子自遞反應(yīng)和質(zhì)子自遞系數(shù):在溶劑分子間發(fā)生的質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng),稱為溶劑的質(zhì)

子自遞反應(yīng);反應(yīng)的平衡常數(shù)稱為溶劑的質(zhì)子自遞常數(shù)。

4、酸(堿)的濃度在一定體積溶液中含有某種酸(堿)溶質(zhì)的量,即酸(堿)分子的分析

濃度。

5、酸(堿)度溶液中H+(OH-)的濃度,嚴格地說是H+(OH+)的活度,常用p(OH)表

6、酸堿的分布系數(shù)溶液中某種酸堿型體的平衡濃度占其總濃度的分數(shù)。

7、質(zhì)子條件式酸堿反應(yīng)達到平衡時,酸失去的質(zhì)子數(shù)應(yīng)該等于堿得到的質(zhì)子數(shù),這種質(zhì)子

平衡關(guān)系的數(shù)學(xué)表達式稱為質(zhì)子條件式。

8、酸堿指示劑和變色范圍酸堿指示劑是一些有機酸或弱堿,這些弱酸或弱堿與其共軻堿或

酸具有不同的顏色。酸堿指示劑發(fā)生顏色突變的范圍稱為變色范圍。

9、酸堿滴定曲線滴定過程中溶液pH隨標(biāo)準溶液體積或反應(yīng)完全程度變化的圖形,突變所在

的PH值稱為滴定突躍遷。

10、酸堿滴定突躍和滴定突躍范圍化學(xué)計量點附近溶液pH值點突變稱為滴定突躍,突躍所

在的pH值范圍稱為滴定突躍范圍。

11、滴定誤差滴定終點與化學(xué)計量點間不一致引入的相對誤差。

12、非水滴定法在非水溶劑中進行化學(xué)的滴定分析方法稱為非水滴定法。

13、均化效應(yīng)和區(qū)分效應(yīng)將不同強度的酸或堿性均化到同一強度水平的效應(yīng)稱為均化效應(yīng)。

能區(qū)分酸(堿)強弱的成為區(qū)分效應(yīng)。

14、在酸堿滴定中,重要的是估計被測定物質(zhì)能否被準確滴定以及如何選擇合適的指示劑來

確定滴定終點。酸堿指示劑的理論變色范圍為pH=PkIn+-l,變色范圍全部或部分落在滴定突

躍范圍的指示劑可用來指示終點。

15、溶劑的性質(zhì)(酸堿性、離解性和極性)對滴定產(chǎn)生影響,溶劑的堿性越強,酸性物質(zhì)在

該溶劑中中顯示的酸性就越強;反之,溶劑的酸性越強,堿性物質(zhì)在溶劑中顯示的堿性越強。

質(zhì)子溶劑存在質(zhì)子自遞反應(yīng),溶劑的Pka越大,滴定的突躍范圍就越大,滴定終點越敏銳。

溶質(zhì)在溶劑中的理解與溶劑的記性有關(guān)。極性強的溶劑介電常數(shù)答,溶質(zhì)在這種溶劑中容易

解離,酸堿的強度增大。常利用均化效應(yīng)來測定混合酸堿的總量,利用區(qū)分效應(yīng)來測定混合

酸(堿)中各組分的含量。

16、非水溶液中滴定弱堿,通常選擇對堿有均化效應(yīng)的冰醋酸作為溶劑,高氯酸的冰醋酸溶

液作標(biāo)準溶液,滴定終點的確定常采用電位滴定法,或者以結(jié)晶紫為指示劑。測定不太若的

較酸類,常以醇作溶劑;弱酸和極酸性的滴定,則以乙二胺、二甲基甲酰等堿性溶劑為宜;

甲基異丁酮不發(fā)生自身解離,是良好的區(qū)分性溶劑,適用于混合酸的區(qū)分測定;常用的堿標(biāo)

準溶液為甲醇鈉的苯-甲醇溶液,常用的指示劑是百里酚藍。

第五章絡(luò)合滴定法

1、穩(wěn)定常數(shù):金屬離子M與絡(luò)合劑Y(通常指EDTA)發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)生成絡(luò)合化合物MY

的平衡常數(shù)。

2、累積穩(wěn)定常數(shù)(B):金屬離子M與絡(luò)合劑L逐級形成MLm型配合物,將逐級穩(wěn)定常數(shù)

一次相乘,則得到各級積累穩(wěn)定常數(shù)。

3、副反應(yīng)系數(shù)(a):將被測金屬離子M與滴定劑Y之間的反應(yīng)作為主反應(yīng),其他副反應(yīng)對

主反應(yīng)的影響程度,包括酸效應(yīng)系數(shù)ay(H),絡(luò)合效應(yīng)系數(shù)aM(L)

4、條件穩(wěn)定常數(shù)KMY在一定條件下,校正了各種各副反應(yīng)后,生成絡(luò)合物的實際穩(wěn)定常

數(shù)稱條件穩(wěn)定常數(shù)。

5、EDTA與金屬離子形成多基絡(luò)合體的絡(luò)合物,其絡(luò)合比一般是1:1,。反應(yīng)速率快,生理的

絡(luò)合物水溶性大,穩(wěn)定性高,大多數(shù)金屬與EDTA絡(luò)合物無色,便于用指示劑確定終點。

6、絡(luò)合滴定通常采用指示劑指示滴定終點,化學(xué)計量點與指示劑的變色不可能完全一致。假

設(shè)△pM,=+-0.2,用等濃度的EDTA滴定初始濃度為c的金屬離子M。通過計算lgc*KMY,為8,

6,4時的終點誤差非別為0..01%,0.1%,1%。要使誤差在滴定分析的允許范圍內(nèi)(0.1%),需滿

足lgc*K,MY

>=6,或CK,MY>=10O

7、金屬指示劑與金屬離子生成的絡(luò)合物顏色應(yīng)與指示劑本身的顏色有明顯區(qū)別,終點顏色變

化才明顯;金屬指示劑與金屬絡(luò)合物(Mln)的穩(wěn)定性應(yīng)比金屬-EDTA絡(luò)合物(MY)的穩(wěn)定

性低。這樣EDTA才能奪取Min中的M,使In游離而變色。一般要求K,MY/K?Min>100.

8、某些金屬離子可與指示劑生成穩(wěn)定絡(luò)合物,使終點時產(chǎn)生封閉現(xiàn)象,變色不敏銳,因此測

定這些離子時需要采取消除指示劑的封閉現(xiàn)象。

9、為了消除干擾離子的影響,在絡(luò)合滴定中常用的掩蔽方法有絡(luò)合掩蔽法,沉淀掩蔽法和氧

化還原掩蔽法。

第六章氧化還原滴定法

1、氧化還原滴定法以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定方法。

2、氧化形和還原形氧化還原反應(yīng)中得到電子的物質(zhì)為氧化劑,本身被還原,從氧化形變?yōu)?/p>

還原形,本身被氧化,從還原形生成氧化形。

3、標(biāo)準電極電位①給定電極與同溫度下標(biāo)準氫電極所組成的原電池的電動勢。成電對的半

電池反應(yīng)中氧化形和還原形的活度為lmol/L

4、條件電位①在考慮離子強度以及副反應(yīng)存在的條件下,氧化形和還原形的分析濃度均為

lmol/L時的電位稱為條件電位,僅在一定條件下為常數(shù)。

5、影響條件電位的因素即影響電對物質(zhì)的活度系數(shù)和副反應(yīng)系數(shù)的因素,主要有鹽效應(yīng),酸

效應(yīng),生成沉淀和生成絡(luò)合物。

6、指示氧化還原滴定重點的常用指示劑有自身指示劑,特殊指示劑和氧化還原指示劑。

7、氧化還原滴定法中直接滴定、置換滴定、回滴定和空白滴定等方法都有應(yīng)用。根據(jù)滴定劑

名稱,氧化還原滴定法可分為碘量法、高鎰酸鉀法、漠量法、鋪量法、高碘酸鉀法、亞硝酸

鈉法、重絡(luò)酸鉀等。

第七章沉淀滴定法和重量滴定法

(1)絡(luò)酸鉀指示劑法用AgNO3標(biāo)準溶液滴定氯化物或漠化物時,采用K2CrO4為指示劑

的滴定方法。

(2)鐵錢磯指示劑法分為直接法和返滴定法。直接滴定法是采用NH4SCN(或KSCN)為

標(biāo)準溶液,在HNO3酸性溶液中測定Ag+。返滴定法是在含有鹵素的HNO3溶液酸性溶液中

測定Ag+,返滴定法是在含有鹵素離子的HNO3溶液中,加入定量過量的AgNO3,用NH4SCN

標(biāo)準溶液返滴定過量的AgNO3,采用鐵氨機指示劑確定滴定終點的方法。

(3)吸附指示劑法用AgNO3為標(biāo)準溶液,以吸附指示劑確定滴定終點的方法。

(4)重量分析法通過稱量物質(zhì)的量確定被測組分質(zhì)量分數(shù)的一種定量滴定方法。

(5)共沉淀進行沉淀時溶液中某些可溶性雜質(zhì)夾雜在沉淀中沉下來,混在于沉淀中的現(xiàn)象

(6)后沉淀在沉淀析出后,溶液中原來不能沉淀的組分,也在沉淀表面逐漸沉寂出來的現(xiàn)象。

(7)鹽效應(yīng)在難溶解電解質(zhì)的飽和溶液中,由于加入其它易溶電解質(zhì),使難溶電解質(zhì)的溶

解度增大的現(xiàn)象。

(8)酸效應(yīng)溶液的酸度對沉淀溶解度的影響。

(9)同離子效應(yīng)溶液的酸度對沉淀溶解度的影響

(10)絡(luò)合效應(yīng)溶液中存在能與構(gòu)品離子生成可溶性絡(luò)合物的絡(luò)合劑,使沉淀的溶解度增大,

甚至不產(chǎn)生沉淀的現(xiàn)象。

第8章電位分析法及永停滴定法

(1)化學(xué)電池由兩個電池和電解池組成。根據(jù)電極反應(yīng)是否自發(fā)產(chǎn)生,化學(xué)電池分為原電

池和電解池兩類。若電池兩電極上自發(fā)產(chǎn)生電極反應(yīng),即構(gòu)成原電極。若需在電池的兩個電

極上施加一個外電壓,方可產(chǎn)生電極反應(yīng),稱為電解池。

(2)可逆電極電極反應(yīng)為可逆反應(yīng)、且反應(yīng)速率較快的電極為可逆電極。組成電極的兩個電

極都是可逆電極的電池稱為可逆電池。

(3)相界電位在不同相界接觸的相界面上,由于電荷在相界面上的轉(zhuǎn)移,正負電荷分別集

中在相界面的兩側(cè)形成所謂的化學(xué)雙電層,達到平衡后在相界兩邊產(chǎn)生的穩(wěn)定電位差稱相界

電位。

(4)參比電極電位固定不變,不受溶液組成變化影響的電極稱為參比電極。

⑸指示電極電極的電位隨溶液中待測離子的活度(或濃度)的變化而變化的電極稱為液接電

位。

(6)液接電位兩種組成不同或組成相同、濃度不同的電解質(zhì)溶液接觸界面兩邊存在的電位,

稱為液接電位。

(7)不對稱電位當(dāng)玻璃電極兩側(cè)H+濃度相同時膜兩側(cè)相界電位的差值,稱為不對稱電位。

(8)離子選擇電極對溶液中特定離子有選擇性響應(yīng)能力的電極,其電極電位和響應(yīng)離子的

活度滿足Nernst關(guān)系式。

(9)電位法根據(jù)測量電極電位值,以確定待測物含量的分析方法。若根據(jù)電極電位測量值

直接求待測物的含量稱為直接電位法。若根據(jù)滴定過程中電極電位的變化,確定滴定終點求

算待測物含量的方法稱為電位分析法。

(10)永停滴定法把兩個相同的指示電極插入測定的溶液中,在兩個電極間外加一電壓,通

過滴定過程中兩個電極的電流變化確定終點的方法。

第9章光學(xué)分析法概論

⑴光學(xué)分析法根據(jù)物質(zhì)發(fā)射的電磁輻射與物質(zhì)的相互作用而建立起來的一類儀器分類方法。

⑵光譜法物質(zhì)與輻射能作用時內(nèi)部發(fā)生量子能級之間的躍遷,測量由此而產(chǎn)生的發(fā)射、吸收

或散射輻射的波長的方法。例如,原子發(fā)射光譜法、原子吸收光譜法、原子發(fā)射光譜法、原

子吸收光譜法、原子熒光光譜法、分子熒光光譜法、紫外-可見光譜法、紅外吸收光譜法、核

磁共振光譜法、順磁共振波譜法。

(3)電磁輻射又稱電磁波,是一種以巨大速率通過空間而不需要任何媒介的光子流。

(4)光譜當(dāng)物質(zhì)與輻射相互作用時,物質(zhì)內(nèi)部發(fā)生能級躍遷,記錄由能級躍遷所產(chǎn)生的輻

射能隨波長變化所得的圖譜。

(5)光譜分析法利用物質(zhì)的光譜進行定性定量和結(jié)構(gòu)分析的方法稱為光譜分析法,簡稱光

譜法。吸收光譜法、發(fā)射光譜法和散射光譜法是光譜法的三種基本類型。

(6)吸收光譜法物質(zhì)吸收相應(yīng)的輻射能而產(chǎn)生的光譜,其產(chǎn)生的必要條件是所提供的輻射

能量恰好滿足該物質(zhì)兩能級間躍遷所需的能量。利用物質(zhì)的吸收光譜進行定性定量及結(jié)構(gòu)分

析的方法稱為吸收光譜法。如紫外-可見分光光度法、紅外分光光度法、原子吸收分光光度法

(7)發(fā)射光譜法發(fā)射光譜室指構(gòu)成物質(zhì)的原子、離子或分子受到輻射能、熱能、電能或化

學(xué)能的激發(fā)而產(chǎn)生的光譜。利用物質(zhì)的發(fā)射光譜進行定性定量及結(jié)構(gòu)分析的方法稱為發(fā)射光

譜法,如熒光法、磷光法。

(8)非光譜法指那些不以光的波長為特征信號,僅通過電磁輻射的某些基本性質(zhì)(反射、

折射、干涉、衍射和偏振)的變化的分析方法。這類方法主要有折射法、旋光法、濁度法、X

射線衍射法等。

第10章紫外-可見分光光度法

(1)紫外-可見分光光度法研究物質(zhì)在紫外-可見光區(qū)分子吸收光譜的分析方法。

(2)吸收光譜又稱吸收曲線,是以波長人(nm)為橫坐標(biāo),以吸光度A(或透光率T)為

縱坐標(biāo)所描繪的曲線。

(3)吸收峰吸收光譜上吸收最大的地方,它所對應(yīng)的波長稱最大吸收波長。

(4)谷峰峰與峰之間的部位叫谷,該處的波長稱最小吸收波長(入min)

⑸肩峰在一個吸收峰旁邊產(chǎn)生的一個曲折,稱為肩峰。

(6)末端吸收在圖譜短波端只呈現(xiàn)強吸收而不成峰形的部分稱為末端吸收。

(7)生色團(chromochrome)有機化合物分子結(jié)構(gòu)中含有n—冗*鍵或n—n*躍遷的基團,

如?=(3?=0,。=--NO2、-C=S等,能在紫外可見光范圍內(nèi)產(chǎn)生吸收的原子團。

(8)助色團(auxochrome)助色團:助色團是指含有非鍵電子的雜原子飽和基團,如一OH,

—NH2,—OR,—SH,—SR,—CI,—Br,一1等。當(dāng)他們與生色團或飽和燒相連時,能使

該生色團或飽和煌的吸收峰向長波方向移動,并能吸收強度增加的基團。

(9)紅移(redshift)也稱長移(bathochromicshift),由于化合物的結(jié)構(gòu)改變,如發(fā)生共輾

作用,引人助色團以及溶劑改變等,使吸收峰向長波方向移動。

(10)藍(紫)移(Mueshift)也稱短移(hypsochromicshift),當(dāng)化合物的結(jié)構(gòu)改變時或受溶

劑影響使吸收峰向短波方向移動。

(11)Lambert-Beer定律是吸收光度法的基本定律,說明物質(zhì)對單色光吸收的強弱與吸收光

物質(zhì)的濃度和厚度之間的關(guān)系。Beer定律說明吸收光度與濃度的關(guān)系,Lambert定律說明吸

收度與厚度的關(guān)系。

(12)透光率透過樣品的光強度與入射光強度之比,T=I/I0。溶液的透光率越大,表示它對

光的吸收率越??;反之,透光率越小,則對光的吸收越大。

(13)吸光度透光率的負對數(shù),A=-lgT=Ig(I0/I)

(14)吸光系數(shù)吸光物質(zhì)在單位濃度及單位厚度時的吸光度。在給定單色光、溶劑和溫度的條

件下,吸光系數(shù)是物質(zhì)的特性常數(shù),表明物質(zhì)對某一特定莫暢的吸收能力。不同物質(zhì)對同一

特定波長光的吸收能力。不同物質(zhì)對同一波長的單色光,可有不同的吸光系數(shù)。

(15)紫外-可見分光光度計在紫外可見光區(qū)可任意選擇不同波長的光測定吸光度的一起。

(16)對比法是將樣品化合物的吸收光譜特征與標(biāo)準化合物的吸收光譜特征進行對照比較;

也可以利用文獻所載的紫外可見標(biāo)準圖譜進行核對。如果兩者完全相同,則可能是同一種物

質(zhì);如果兩者有明顯差別,則肯定不是同一種物質(zhì)。

(17)雜質(zhì)檢查如果化合物在紫外可見光區(qū)沒有明顯吸收,而所含雜質(zhì)有較強的吸收,那么

含有少量雜質(zhì)就可用光譜檢查出來。若化合物含有較強的吸收峰,而所含雜質(zhì)在此波長處物

吸收峰或吸收很弱,雜質(zhì)的存在將化合物的吸光系數(shù)值降低;弱雜質(zhì)在此吸收峰處有比化合

物更強的吸收,則將使吸光系數(shù)值增大;有吸收的雜質(zhì)也將化合物的吸收光譜變性;這些都

可用作檢查是否存在的方法。但是,被檢測的化合物必須已經(jīng)鑒別確證之后,放能認為光譜

數(shù)據(jù)或形狀的改變時由雜質(zhì)存在所致。

(18)吸光系數(shù)法根據(jù)Beer定律A=£cL若1和吸光系數(shù)£或El%lcm已知,即可根據(jù)測

得的A求出被測物的濃度。通?!旰虴l%lcm可以從手冊或文獻中查到,這種方法也稱絕對

法。

(19)標(biāo)準曲線法先配置一系列濃度不同的標(biāo)準曲線,在測定條件相同的情況下,分別測定

其吸光度,然后以標(biāo)準溶液的濃度為橫坐標(biāo),以相應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo),繪制A-c關(guān)系圖,

如果符合Beer定律,可獲得一條通過原點的直線。在相同條件下測出樣品溶液的吸光度,就

可以從標(biāo)準曲線上查出樣品溶液的濃度。如果要求測定時,可用回歸直線方程計算樣品溶液。

(20)雙波長法吸收光譜重疊的a、b兩組分混合物中,若要消除組分b的干擾以測定組分

a,可從組分b的吸收光譜上選擇兩個吸光度相等的波長入1和入2,測定混合物的吸光度差值,

然后根據(jù)4A值來計算組分a的含量。

(21)導(dǎo)數(shù)光譜法保持入射光的強度在整個測量波長范圍內(nèi)為一個常數(shù),則根據(jù)Beer定律

可得到吸光度(A)與波長的各階導(dǎo)數(shù)。導(dǎo)數(shù)光譜法可以有效地消除共存組分的干擾吸收。導(dǎo)

數(shù)信號與待測物的濃度成正比,因此從導(dǎo)數(shù)光譜上測出定量用的數(shù)據(jù),就可以進行定量測量,

其測量方法可分為幾何法和代數(shù)法。

第11章

熒光分光度法

1)熒光的產(chǎn)生機理輻射躍遷和非輻射躍遷,振動弛豫,體系間跨越,斯托克斯位移,熒光的

壽命,熒光和磷光,瑞利光,拉曼光。

2)熒光激發(fā)光譜和發(fā)射光譜的產(chǎn)生,特點與鏡像關(guān)系。

3)熒光效率(又稱熒光量子產(chǎn)率)的定義以及影響因素。

4)影響熒光強度的內(nèi)部和外部因素;熒光熄滅的原因及常用的熒光熄滅劑。

5)散射光的分類,特點和干擾的減免

6)熒光定量分析的依據(jù)和條件

7)熒光儀器的主要部件和特點。

第12章

原子吸收光度法

(1)共振吸收線原子外層電子由基態(tài)躍遷到第一激發(fā)態(tài)時,吸收一定頻率的光而產(chǎn)生的吸

收線稱為共振吸收線,簡稱共振線。

(2)Doppler變寬:運動波源表現(xiàn)出來的一種更頻率移位效應(yīng)。

(3)Holtsmark變寬由同種原子碰撞引起的發(fā)射或吸收光量子頻率改變而導(dǎo)致的譜線效應(yīng),

又稱共振變寬

(4)Lorentz變寬吸收原子與蒸汽中局外原子或分子等相互碰撞而引起的譜線變寬,譜線頻

移與不對稱變化。

(5)分析線用于原子吸收測定的吸收線

(6)電離干擾由原子的電離而引起的干擾效應(yīng)。

⑺物理干擾樣品在轉(zhuǎn)移、蒸發(fā)和原子化過程中,由于其物理特性的變化而引起吸收光譜下降

的一種現(xiàn)象。

(8)原子的量子能級用光譜項表示。原子吸收分光度法中,通常利用元素最靈敏的共振吸收

線作為分析線來進行定量分析。根據(jù)吸光度與試樣中被測組分濃度的線性關(guān)系,常用的定量

分析方法有標(biāo)準曲線法、標(biāo)準加入法和內(nèi)標(biāo)法。當(dāng)樣品基體影響較大,又沒有純凈的基體空

白,或測定純物質(zhì)中極微量元素時,可采用標(biāo)準加入法。

(9)影響譜線變寬的因素主要有Doppler線寬、Lorentz線寬、Holtsmark線寬和自然寬度。

在通常的原子吸收分光度法條件下,吸收線線寬主要由Doppler帶寬與Lorentz變寬控制,

當(dāng)局外元素原子濃度很小時,吸收線線寬主要由Doppler變寬控制

(10)原子吸收分光光度計主要由光源、原子化器、單色器和檢測系統(tǒng)四個部分組成。

第13章紅外分光光度法

(1)伸縮振動使鍵長沿鍵軸發(fā)生周期性變化的震動

(2)彎曲振動使鍵角發(fā)生周期性變化的振動

(3)振動自由度基本振動的數(shù)目。

(4)簡并振動形式不同,但震動頻率相同而合并的現(xiàn)象稱為簡并。

(5)紅外非活性振動不能吸收紅外線發(fā)生震動能級躍遷的振動,稱為紅外非活性振動。

(6)基本振動產(chǎn)生紅外吸收的條件(1)△口"(),(2)VL=VAV

(7)基頻峰分子吸收一定波長的紅外線,振動能級由基態(tài)躍遷到第一激發(fā)態(tài)所產(chǎn)生的吸收

峰。

(8)倍頻峰分子吸收一定波長的紅外線,振動能級由基態(tài)躍遷到第二激發(fā)態(tài)、第三激發(fā)態(tài)

等,所產(chǎn)生的吸收峰,稱為倍頻峰。

(9)泛頻峰倍頻峰、合頻峰及差頻峰統(tǒng)稱為泛頻峰。

(10)特征峰凡是可用于鑒別官能團存在的吸收峰,稱為特征峰。

(11)相關(guān)峰由一個官能團所產(chǎn)生的一組相互依存的特征峰,稱為相關(guān)峰。

(12)特征區(qū)在紅外光譜中,4000-1250cm”的高頻區(qū)稱為特征區(qū)。

(13)指紋區(qū)在紅外光譜中,1250-200cm-l的低頻區(qū)稱為指紋區(qū)。

第十四章核磁共振波譜法

(1)原子核的進動有磁矩的原子核在磁場中一方面自旋,一方面取一定角度繞磁場轉(zhuǎn)動,

這種現(xiàn)象通常就叫做進動,也稱為拉摩爾進動(Larmorprecession)

⑵弛豫歷程激發(fā)核通過非輻射途徑損失能量而恢復(fù)至基態(tài)的過程稱為弛豫歷程。

(3)化學(xué)位移由于核周圍分子環(huán)境不同,使得核磁共振頻率發(fā)生位移的現(xiàn)象叫做化學(xué)位移。

(4)局部抗磁屏蔽由于核外電子云產(chǎn)生感應(yīng)磁場的存在,使得原子核實受磁場強度稍有降

低,這種現(xiàn)象稱為局部抗磁屏蔽。(localdiamagneticshielding)

⑸磁各向異性在外磁場作用下,電子環(huán)電流所產(chǎn)生的感應(yīng)磁力線具有閉合作用,使得質(zhì)子在

分子中所處的位置不同,屏蔽作用不同的現(xiàn)象稱為磁各向異性。(magneticanisotropy)

(6)自旋系統(tǒng)核自旋產(chǎn)生的核磁矩間的相互干擾稱為自旋-自旋偶合。(spin-spincoupling)

(7)自旋裂分由自旋偶合引起核共振峰分裂的現(xiàn)象稱為自旋-自旋裂分(spin-spinsplitting)簡

稱自旋裂分或自旋分裂。

(8)磁等價分子中一組化學(xué)等價核(化學(xué)位移相同的核)與分子中的任何一個核都有相同

強弱的偶合,則這種核稱為磁等價(magneticequivalence)核,或磁全同核。

(9)自旋系統(tǒng)分子中幾個核相互發(fā)生自旋偶合作用的獨立體系稱為自旋系統(tǒng)(spinsystem).

(10)一級圖譜分子中質(zhì)子偶合服從n+1律的圖譜稱為一級圖譜或一級光譜。(行rstorder

spectrum)

第15章質(zhì)譜法

(1)離子源質(zhì)譜儀中使分析物質(zhì)由電離變成正離子或負離子的部分。常見的有電子轟擊離

子源、化學(xué)離子源、場致源、快速原子轟擊離子源等。

(2)質(zhì)量分析器質(zhì)譜儀中將不同質(zhì)荷比的離子分離的裝置稱為質(zhì)量分析器。

(3)相對豐度以質(zhì)譜中最強峰的高度定位100%,此峰稱為基峰,以此峰高度去除其他各峰

的高度,所得的分數(shù)即為各離子的相對豐度,又稱為相對強度。

(4)分子離子分子在離子源中失去一個電子形成的離子稱為分子離子。

(5)碎片離子分子在離子源中獲得能量,超過分子離子所需的能量時,分子中某化學(xué)鏈斷

裂而產(chǎn)生碎片離子。

(6)同位素離子質(zhì)譜圖中含有同位素的離子稱為同位素離子。

(7)亞穩(wěn)離子離子離開離子在飛行過程中發(fā)生裂解的母離子稱為亞穩(wěn)離子。由于母離子中

途已經(jīng)裂解生成某種離子和中性碎片,記錄器中只能記錄這種離子,也稱這種離子為亞穩(wěn)離

子,由它形成的質(zhì)譜峰為亞穩(wěn)峰。

第17章綜合光譜解析法

(1)保留時間(ts)從進樣開始到某個組分的色譜峰頂點的時間間隔為該組分的保留時間。

⑵死時間(to)分配系數(shù)為零的組分的保留時間。

⑶調(diào)整保留時間(to,)分配系數(shù)為零的組分在柱后停留的時間,即由保留時間扣除死時間所

得的時間。

(4)死體積(V0)由進樣器至檢測器的流路中被流動相占有的空間

(5)保留體積(VR)從進樣開始到某個組在柱后出現(xiàn)濃度極大時,所需通過色譜柱的流動

相體積。

(6)調(diào)整保留體積(VR,)由保留體積中扣除死體積后的體積

⑺保留指數(shù)(lx)以兩個保留時間緊鄰待測組分的正構(gòu)烷燃為基準標(biāo)定該組分保留的相對值。

(8)標(biāo)準差(。)正常色譜峰的兩個拐點間距離之半。

(9)半峰寬(W1/2)色譜峰峰高一半處的峰寬。

(10)峰寬(W)通過色譜峰兩個拐點的切線在基線上的截距。

(11)容量因子(k)組分在固定相與流動相中的質(zhì)量之比。

(12)理論塔板高度(H)與理論塔板數(shù)(n)塔板理論中,將每層塔板的高度稱為理論塔板

高度,一個色譜系統(tǒng)具有理論塔板高度的數(shù)目稱為理論塔板數(shù)。

(13)渦流擴展項或稱多徑項(A):由于組分分子在色譜柱中移動途徑不同所造成的色譜峰

展寬。

(14)縱向擴散項(B/口)組分在色譜柱中的譜帶前后存在濃度差而引起色譜峰的縱向擴散。

(15)傳質(zhì)阻抗項(Cu)影響組分(物質(zhì))在色譜柱中傳遞過程(溶解或吸附、平衡、轉(zhuǎn)移等)

的阻力,稱為傳質(zhì)阻抗系數(shù)。

(16)分離度(R)相鄰兩色譜峰峰尖距離對平均峰寬的比值。

第18章經(jīng)典液相色譜法

(1)分配系數(shù)(K)在一定溫度下,某組分在固定相和流動相中的分配(廣義)達到平衡

時,其在固定相中的濃度與在流動相中的濃度之比,稱為該組分在此溫度下的分配系數(shù)。

(2)容量因子(k)在一定溫度下,某組分在固定相和流動相中的分配(廣義)達到平衡時,

其在固定相中的質(zhì)量與在流動相中的質(zhì)量之比,稱為該組分在此溫度下的容量因子。

(3)保留時間(tR)從進樣開始計時,到柱后某組分流出1/2量的時間間隔,稱為該組分的

保留時間。即由進樣到在柱后出現(xiàn)該組分極大點的時間間隔。

(4)保留比(R,)在單位時間內(nèi),某組分在流動相中停留的時間分數(shù)(多用于柱色譜)

(5)比移值(Rf)在單位時間內(nèi),某組分的移行距離與流動相的移行距離之比。

(6)分離度(R)在平面色譜中,兩相鄰斑點中心距離與兩斑點平均寬度(直徑)之比。

⑺分離數(shù)(SN)在平面色譜中,兩相鄰斑點的分離度為1.177時,在R1等于0-1的斑點

間可容納的色譜斑點數(shù)。

(8)交聯(lián)度離子交換色譜中交聯(lián)劑的含量,常用質(zhì)量分數(shù)表示。

(9)交換容量每克干樹脂中能參加交換反應(yīng)的活性基團數(shù)量,常用mmol/g表示。

第19章氣相色譜法

1、麥氏常數(shù)標(biāo)準物質(zhì)m在某一固定相和標(biāo)準固定液(通常用角鯊?fù)椋┲械谋A糁笖?shù)之差值,

用于該固定液相對極性強弱的度量。

2、衍生化氣相色譜法通過化學(xué)反應(yīng)的方法將被測組分轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪环N化合物(稱為衍生物),再

用氣相色譜法分析的方法。

3、檢測限(D)某組分的峰高恰為噪聲的2倍時,單位時間內(nèi)由載氣引入檢測器中該組分的

質(zhì)量或單位體積載氣中所含組分的量稱為檢測限。

4、程序升溫在一個分析周期內(nèi),按一定程序不斷改變柱溫,稱為程序升溫。

5、定量校正因子進入檢測器的組分的量與檢測器產(chǎn)生相應(yīng)色譜峰面積或峰高之間的關(guān)系式

中,比例常數(shù)稱為該組分的定量校正因子。

6、外標(biāo)法以待測組分的標(biāo)準品作為對照物質(zhì)(對照品),對比求算待測組分含量的方法。

7、內(nèi)標(biāo)法選一樣品不含的標(biāo)準品(內(nèi)標(biāo)物),加到樣品中作為對照物質(zhì),對比求酸待測組分

的含量的方法。

第20章高效液相色譜法

1、液-固吸附色譜法以固體吸附劑為固定相的夜相色譜法,稱為液-固吸附色譜法。

2、正相液-液分配色譜法(簡稱正相色譜法)流動相極性小于固定相極性的液相色譜法。

3、反相液-液分配色譜法(簡稱反相色譜法)流動相

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