材料物理化學(xué)第五章：無機(jī)化合物概論－f區(qū)及配合物

材料物理化學(xué)f區(qū)元素在周期表中的位置

第5章無機(jī)化合物概論§5.5f區(qū)元素5.5.1鑭系元素5.5.2錒系元素5.5.3配位化合物第5章無機(jī)化合物概論5.5.1鑭系元素“稀土”—?jiǎng)e致有趣的名字：根據(jù)IUPAC推薦，把57至71的15個(gè)元素稱為鑭系元素，用Ln表示，它們?cè)偌由?1號(hào)的Sc和39號(hào)的Y稱為稀土元素，用RE表示.稀土的英文是RareEarths，18世紀(jì)得名，“稀”原指稀貴，“土”是指其氧化物難溶于水的“土”性.其實(shí)稀土元素在地殼中的含量并不稀少，性質(zhì)也不象土，而是一組活潑金屬，“稀土”之稱只是一種歷史的習(xí)慣.有關(guān)f區(qū)元素定義的爭論仍在繼續(xù)：一種意見將鑭系和錒系分別界定為La之后的14種元素和Ac之后的14種元素，結(jié)果是鑭系不包括La而錒系不包括Ac；

另一種意見是鑭系應(yīng)包括La而錒系應(yīng)包括Ac,各有15個(gè)元素.這都與f電子的填充有關(guān).一.基本性質(zhì)概述1.鑭系元素的分組輕稀土組重稀土組輕稀土組中稀土組重稀土組57La58Ce59Pr60Nd61Pm

62Sm63Eu64Gd65Tb66Dy67Ho68Er69Tm70Yb71Lu

鑭鈰鐠釹钷釤銪釓鋱鏑鈥鉺銩鐿镥2.鑭系元素的電子構(gòu)型和性質(zhì)Eq元素Ln電子組態(tài)Ln3+電子組態(tài)常見氧化態(tài)原子半徑/pmLn3+半徑/pm/V57La58Ce59Pr60Nd61Pm62Sm63Eu64Gd65Tb66Dy67Ho68Er69Tm70Yb71Lu4f05d16s24f15d16s24f36s24f46s24f56s24f66s24f76s24f75d16s24f96s24f106s24f116s24f126s24f136s24f145d16s24f145d16s24f04f14f24f34f44f54f64f74f84f94f104f114f124f134f14(3)(3),4(3),4(3),2(3)(3),2(3),2(3)(3),4(3),2(3)(3)(3),2(3),2(3)187.7182.4182.8182.1181.0180.2204.2180.2178.2177.3176.6175.7174.6194.0173.4106.1103.4101.399.597.996.495.093.892.390.889.488.186.985.884.8-2.38-2.34-2.35-2.32-2.29-2.30-1.99-2.28-2.31-2.29-2.33-2.32-2.32-2.22-2.303.氧化態(tài)特征鑭系元素全部都形成穩(wěn)定的+3氧化態(tài)，同一周期連續(xù)15個(gè)元素形成同一種特征氧化態(tài)的現(xiàn)象在周期表中是絕無僅有的。非特征氧化態(tài)與它們的電子組態(tài)穩(wěn)定性有關(guān).+4+3+2Ba2+Hf4+DyHoErTmLaCePrNdPmSmEuGdTbYbLuLa3+(4f0),Gd3+(4f7)和Lu3+(4f14)已處于穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，獲得+2和+4氧化態(tài)是相當(dāng)困難的；Ce3+(4f1)和Tb3+(4f8)失去一個(gè)電子即達(dá)穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，因而出現(xiàn)+4氧化態(tài)；Eu3+(4f6)和Yb3+(4f13)接受一個(gè)電子即達(dá)穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，因而易出現(xiàn)+2氧化態(tài).4.鑭系收縮定義

指鑭系元素的離子半徑隨原子序數(shù)的增加而依次緩慢減小的現(xiàn)象.有人也把這叫做“單向變化”.產(chǎn)生原因

隨原子序數(shù)增大，電子填入4f層，f電子云較分散，對(duì)5d

和6s

電子屏蔽不完全，Z*增大，對(duì)外層電子吸引力增大，使電子云更靠近核，造成了半徑逐漸減小而產(chǎn)生了所謂

“鑭系收縮效應(yīng)”.原子序數(shù)離子半徑/pm575961636567697110510095908580

●使Y的原子半徑處于Ho(鈥)和Er(鉺)之間，使其化學(xué)性質(zhì)與鑭系元素非常相似，在礦物中共生，分離困難，故在稀土元素分離中將其歸于重稀土一組.產(chǎn)生影響●收縮緩慢是指相鄰兩個(gè)元素而言，兩兩之間的減小幅度不如其他過渡元素兩兩之間的減小幅度大，使鑭系元素內(nèi)部性質(zhì)太相似，增加了分離困難；●也使鑭系元素后的第三過渡系的離子半徑接近于第二過渡系同族，如Zr4+(80pm)和Hf4+(81pm),Nb5+(70pm)和Ta5+(73pm)，Mo6+(62pm)和W6+(65pm),使其化學(xué)性質(zhì)相似，在礦物中共生，分離困難；5.離子的顏色●周期性十分明顯Ln3+離子在晶體或水溶液中的顏色原子序離子4f電子數(shù)顏色顏色4f電子數(shù)離子原子序5758596061626364La3+Ce3+Pr3+Nd3+Pm3+Sm3+Eu3+Gd3+01234567無無黃綠紅紫粉紅淡黃淺粉紅無無無淡綠淡紅淡黃淺黃綠淺粉紅無1413121110987Lu3+Yb3+Tm3+Er3+Ho3+Dy3+Tb3+Gd3+7170696867666564●與f-f

躍遷有關(guān)可以簡單地認(rèn)為離子的顏色與4f亞層中的電子躍遷有關(guān)：當(dāng)Ln3+離子具有fn或f14-n個(gè)電子時(shí)，其顏色是相近的。6.金屬活潑性

鑭系元素都是活潑性金屬，其活潑性僅次于堿金屬和堿土金屬，都是很強(qiáng)的還原劑。在不太高的溫度下，即可以與氧、硫、氯、氮等反應(yīng)。與水也可發(fā)生反應(yīng)，放出氫氣。與酸反應(yīng)更強(qiáng)烈。1.氧化物●氧化物屬堿性氧化物，不溶于堿而溶于酸；高溫灼燒過的CeO2難溶于強(qiáng)酸，需要加入還原劑加以助溶；●許多氧化物有重要的用途：Ln2O3

用于制造光學(xué)玻璃，

CeO2是拋光粉，Eu2O3用于制造彩色熒光粉等.2.稀土鹽●大多數(shù)含有結(jié)晶水?！褡顬橹匾氖遣菟猁}，由于其溶解度很小，是分離提取稀土元素的重要方法，同時(shí)也是制備其他稀土化合物的重要原料.二.重要化合物1.存在Ln在地殼中的豐度

E(ppm)呈奇偶變化(服從Odd0-Harkins規(guī)則)42104521314138.74.74.92.21.82.30.40.6LaLu頁巖中鑭系元素的原子豐度稀土礦中鑭系元素的原子豐度731185777670.21111.5LaLu三.存在和應(yīng)用據(jù)報(bào)道，世界稀土總含量估約4500萬噸REO，我國稀土資源豐富，占世界儲(chǔ)量80%.據(jù)中國稀土協(xié)會(huì)估計(jì)，我國稀土總含量高達(dá)1億噸.白云鄂博礦床距包頭150公里，它是世界上最大的稀土資源，目前的稀土產(chǎn)量占全國的60%.三大產(chǎn)地：包頭、攀枝花和江西.

五大特點(diǎn)：儲(chǔ)量大;品種全;品位高多種金屬礦物伴生綜合利用價(jià)值大有代表性的稀土礦物名稱主要化學(xué)組成說明獨(dú)居石(Ln,Th)PO4Ln主要代表

La,Ce

等輕稀土元素氟碳鈰鑭礦LnCO3FLn主要代表

La,Ce

等輕稀土元素磷釔礦YPO4除YPO4外，還含有重鑭系元素磷酸鹽2.應(yīng)用①磁性材料●永磁材料：永磁體最基本的作用是在某一特定空間產(chǎn)生一恒定磁場(chǎng)，維持此磁場(chǎng)并不需要任何外部能源。圖中的磁體能吸起自重的800倍?！翊殴獠牧希褐冈谧贤獾郊t外波段，具有磁光效應(yīng)的光信息功能材料?？捎糜谥圃齑殴夤獗P等.●超磁致伸縮材料：指稀土—鐵汞化合物，具有比鐵、鎳等大得多的磁場(chǎng)伸縮值.可做聲納系統(tǒng)、驅(qū)動(dòng)器等。發(fā)光、激光材料：固f-f、f-d躍遷而使發(fā)出的光能量差大、波長短而成為發(fā)光寶庫.③玻璃陶瓷材料：光學(xué)玻璃、光纖

Y2O2S:Eu+α–Fe2O3

紅色熒光粉的性質(zhì)廠家陜西（大顆粒）東芝SPD-586發(fā)射峰626nm626nm色度值x0.642±0.0100.652±0.020y0.350±0.0100.341±0.020粒度9.5±2.0μm6.1±1.0μm

反射率500nm處,46-56%450nm:52±5%,625nm:>83.0%氧化鈰在電子陶瓷中的應(yīng)用④貯氫、發(fā)熱、超導(dǎo)材料LaNi5+3H2LaNi5H6微熱（2—3）×105Pa貯氫合金的多種功能氫+合金氫化物放熱吸熱壓力機(jī)械能化學(xué)能熱能電能熱泵充電電池氫的貯存、運(yùn)輸氫的分解、提純催化劑傳感器、控制器超導(dǎo)體的排斥磁場(chǎng)效應(yīng)超導(dǎo)材料的兩大特性：臨界溫度Tc以下電阻為零，具有非斥磁場(chǎng)效應(yīng).人們渴望制備超導(dǎo)電纜，因?yàn)樗蓽p少或避免能量損失，如可使粒子加速器再極高能量下操作.

在冶金工業(yè)中的應(yīng)用：鑄鐵、鋼、有色金屬，可改變結(jié)構(gòu)性能。YBaCuYBa2Cu3O7的結(jié)構(gòu)相當(dāng)于失去部分O的鈣鈦礦1987年，中科院趙忠賢和美國Houston大學(xué)朱經(jīng)武等獨(dú)立發(fā)現(xiàn)YBa2Cu3O7的超導(dǎo)體，Tc達(dá)95K.催化中的應(yīng)用：石油裂化、汽車尾汽凈化、合成橡膠以及石油化工等.⑦農(nóng)業(yè)中的應(yīng)用汽車尾氣處理器：里面的催化劑是稀土化合物不同稀土使用方法對(duì)部分農(nóng)作物增產(chǎn)效果的影響增產(chǎn)效果，%稀土使用方法春小麥花生大豆甜菜白菜浸種10.810.2拌種8.38.36.710.315.5噴施7.19.46.47.015.0⑧醫(yī)藥中的應(yīng)用●抗凝血：因RE對(duì)Ca2+的拮抗作用所致●燒傷藥物●抗炎、殺菌●抗動(dòng)脈硬化作用●抗腫瘤●降血糖⑨

織物纖維染色皮革鞣制和染色鍍鉻技術(shù)塑料助劑稀土制劑對(duì)皮膚病的療效病例例數(shù)，人痊愈，人有效，人無效，人有效率，%膿皰瘡9646351584.4蟲咬皮炎442117686.4多發(fā)性癤瘡341712585.3總11.錒系元素都具放射性5.5.2錒系元素簡介（自學(xué)）瑪麗·居里(MarieS.Curie)法籍波蘭人（1867~1934)

瑪麗·居里是舉世聞名的女科學(xué)家、兩次諾貝爾獎(jiǎng)金獲得者。她在科學(xué)上的巨大成就和她那崇高的思想品質(zhì)；贏得了世界人民的普遍贊譽(yù)。她寫了許多著名論文，完成了由鐳鹽分析出金屬鐳的精細(xì)實(shí)驗(yàn)。1907年，她提煉出純氯化鐳，精確地測(cè)定了它的原子量。1910年，她提煉出純鐳元素，并測(cè)出鍺元素的各種特性，完成了她的名著《論放射性》一書。正是由于這些杰出的貢獻(xiàn)，1911年，她再次榮獲了諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。

錒系元素的某些基本性質(zhì)名稱元素符號(hào)質(zhì)量數(shù)半衰期An3+離子半徑/pm氧化態(tài)錒釷鏷鈾镎钚镅鋦锫锎锿鐨鍆锘鐒AcThPaUNpPuAmCmBkCfEsFmMdNoLr22723223123823724424324724724925425725825926021.8a1.41×1010a3.28×104a4.47×109a2.41×106a8.1×107a7.38×103a1.6×107a1.38×103a350a277d100d55d1h3min1111081051031009998.59897.7(3)(4)(5),4(6),3,4,5(5),3,4,6,7(4),3,5,6(3),4,5,6(3),4(3),4(3),4(3),4(3),4(3),3(3),332.氧化態(tài)不再單一★雖然錒系元素的前一半容易顯示高氧化態(tài)，但+3價(jià)離子的穩(wěn)定性隨著原子序數(shù)的增加而增加，而+3價(jià)是鑭系元素的特征氧化態(tài)；★錒系元素的三氯化物，二氧化物以及許多鹽與相應(yīng)的鑭系元素化合物類質(zhì)同晶；最穩(wěn)定氧化態(tài)溶液內(nèi)不存在+2+3+4+5+6+7同作為f

區(qū)的元素，錒系與鑭系有許多相似之處：★與鑭系收縮相似，隨著原子序數(shù)的遞增，錒系元素的離子半徑遞減；但是，錒系元素的5f

軌道相對(duì)于6s軌道和6p軌道比鑭系元素的5f

軌道相對(duì)于5s軌道和5p軌道在空間伸長得較多，因而在配位化合物中錒系元素顯示出某種比鑭系元素較大的共價(jià)性.★與鑭系元素的吸收光譜相似，表現(xiàn)出f–f

吸收的特征.原子序數(shù)離子半徑/pm575961636567697111010510095908580錒系+3鑭系+3錒系+489919395一個(gè)非常值得注意的問題！1、錒系元素都有很強(qiáng)烈的放射性，所有的操作都必須采取防護(hù)措施！2、錒系元素及其化合物均不易得到，有關(guān)化學(xué)性質(zhì)的研究是在微克量級(jí)甚至數(shù)百個(gè)原子的量級(jí)上進(jìn)行的！

CoCl2H2O

藍(lán)紫120℃CoCl2CoCl26H2OCoCl22H2O

紫紅粉紅色52.5℃90℃藍(lán)色CoCl3·6NH3？5.5.3配位化合物（自學(xué)）

1798年塔赫特發(fā)現(xiàn)CoCl3·5NH3和CoCl3·6NH3的性質(zhì)不同：

兩種晶體的水溶液中加入AgNO3溶液均有白色AgCl沉淀。只是CoCl3·6NH3中的Cl-全部沉淀，而CoCl3·5NH3溶液中僅有2/3的Cl-生成AgCl；

化合物中NH3含量很高，但其水溶液卻呈中性或弱酸性。在室溫下加入強(qiáng)堿NaOH也無氨氣放出；用碳酸根或磷酸根檢驗(yàn)，也檢驗(yàn)不出鈷離子的存在。

在這兩種化合物中，Cl-離子是全部或部分自由的，但幾乎沒有游離的Co3＋和NH3分子，它們已經(jīng)相互結(jié)合，從而喪失了Co3＋和NH3各自獨(dú)立存在的化學(xué)性質(zhì)，形成含有復(fù)雜結(jié)構(gòu)的離子，即[CoCl(NH3)5]2＋和[Co(NH3)6]3＋。1.配位化合物基礎(chǔ)

定義：由可以給出孤對(duì)電子或多個(gè)不定域電子的一定數(shù)目的離子或分子(稱為配體)，和具有接受孤對(duì)電子或多個(gè)不定域電子的空位的原子或離子(統(tǒng)稱中心原子)，按一定的組成和空間構(gòu)型所形成的化合物。2.配位化合物的組成

配合物通常由兩部分組成：內(nèi)界和外界。內(nèi)界是具有復(fù)雜結(jié)構(gòu)單元的配離子，表示在方括號(hào)內(nèi)；內(nèi)界能穩(wěn)定地存在于晶體及水溶液中，它是配合物的特征部分。在內(nèi)界，帶正電荷的中心離子或原子（通常是金屬離子）處于中心位置，稱為中心離子或配離子的形成體。在中心離子周圍是以配位鍵結(jié)合的中性分子或帶負(fù)電荷的離子，稱為配位體。而不在內(nèi)界的其他離子，寫在方括號(hào)外，構(gòu)成配合物的外界。

[Cu(NH3)4]SO4K4[Fe(CN)6]

┌──┴──┐┌──┴──┐

內(nèi)界外界外界內(nèi)界

[Cu(NH3)4]2+SO42-(K+)4[Fe(CN)6]4-

┌──┴──┐┌──┴──┐

中心離子配體中心離子配體

Cu2+(NH3)4Fe3+(CN)6

↑↑↑↑

配位原子┘└配位數(shù)配位原子┘└配位數(shù)

（1）單齒配位體

只含一個(gè)配位原子的配位體（2）多齒配位體

含有兩個(gè)或兩個(gè)以上配位原子并能與中心離子形成多個(gè)配位鍵的配位體。多齒配位體又稱為螯合劑多齒配體一般是一些有機(jī)分子（或離子），如乙二胺或草酸根C2O42

-(－?OC—CO?－)都有兩個(gè)配位原子。螯合物：環(huán)狀的配合物。注意：1、對(duì)于單齒配位體，配位數(shù)即為配位體總數(shù)。2、對(duì)于多齒配位體，配位數(shù)仍然為配位原子的總數(shù)，但不等于配位體總數(shù)。1，10-鄰菲咯啉對(duì)鐵的螯合3.配位化合物的命名1、外界離子的命名

（1）外界離子是簡單負(fù)離子(如Cl－，OH－等)，稱為“某化某”；

（2）外界離子是復(fù)雜負(fù)離子(如SO42－、CO32－等包括配負(fù)離子)，則稱為“某酸某”；（3）外界離子是H＋離子，則在配負(fù)離子后加酸。

2、內(nèi)界配離子的命名內(nèi)界配離子命名按下列順序：配體數(shù)→配體→合→中心離子（氧化數(shù)）

當(dāng)有多種配體同時(shí)存在時(shí)，按以下順序命名配體：

（1）先列負(fù)離子配體，后列中性分子配體，不同配體名稱之間以“·

”分開；（2）先列無機(jī)配體，后列有機(jī)配體。如全是無機(jī)或有機(jī)配體其順序仍按先負(fù)離子后中性分子列出；（3）同類配體的名稱按配位原子元素符號(hào)的英文字母順序排列。同類配體的配位原子相同，則將含原子個(gè)數(shù)少的配體排在前面；若配位原子相同，配體中原子數(shù)目也相同，按與配位原子相連的原子的元素符號(hào)的字母順序排列。（4）配體的個(gè)數(shù)用倍數(shù)詞頭一、二、三……表示，中心離子的氧化數(shù)用羅馬數(shù)字I、II、III……表示。

H2[SiF6]

六氟合硅（Ⅳ）酸

K4[Fe(CN)6]

六氰合鐵（Ⅱ）酸鉀

[PtCl(NO2)(NH3)4]CO3

碳酸一氯·一硝基·四氨合鉑（Ⅳ）

[CrCl2(NH3)4]Cl·2H2O

二水合一氯化二氯·四氨合鉻（Ⅲ）

[Cr(NH3)6][Co(CN)6]

六氰合鈷（Ⅲ）酸六氨合鉻(Ⅲ)

[Ni(CO)4]

四羰基合鎳

K3[Fe(CN)6]稱為鐵氰酸鉀（俗稱赤血鹽）；

除系統(tǒng)命名外，一些常見的配離子或配合物還有一些俗名。

K4[Fe(CN)6]稱亞鐵氰化鉀（俗稱黃血鹽）；

K2[PtCl6]稱氯鉑酸鉀，H2[SiF6]稱氟硅酸等。

4.配位化合物的結(jié)構(gòu)

對(duì)配位化合物結(jié)構(gòu)的理論解釋主要有：1、價(jià)鍵理論；2、晶體場(chǎng)理論價(jià)鍵理論要點(diǎn)：

（1）配合物的化學(xué)鍵是由配體提供孤對(duì)電子進(jìn)入中心離子（或原子）的空軌道而形成σ配位鍵。（2）中心離子采用經(jīng)過雜化的能量相同的空軌道與配體成鍵，從而形成結(jié)構(gòu)勻稱的配合物。（3）中心離子提供的空軌道數(shù)目由中心離子的配位數(shù)決定，即中心離子空軌道的雜化類型與配位數(shù)有關(guān)，不同類型的雜化軌道具有不同的空間構(gòu)型。配合物在形成過程中，中心離子與配位體之間的結(jié)合不符合經(jīng)典的共價(jià)鍵理論，而是一種特殊的共價(jià)鍵——配位鍵。

配位鍵：成鍵兩原子間共用電子對(duì)不是由兩個(gè)原子提供，而只由其中一方提供所形成的共價(jià)鍵。

A＋∶B→A∶B（表示為A←B）

（1）配位數(shù)為2的配合物

氧化數(shù)為+1的中心離子易形成配位數(shù)為2的配合物。如[Ag(NH3)2]＋，Ag＋離子的價(jià)電子軌道為4d105s05p0。sp雜化，各接受一個(gè)NH3配位原子N的一對(duì)孤對(duì)電子形成兩個(gè)配位鍵，構(gòu)型為直線型。（2）配位數(shù)為4的配合物：四面體構(gòu)型：

[Ni(NH3)4]2＋。sp3雜化。平面正方形構(gòu)型：

[Ni(CN)4]2－，dsp2雜化軌道。方向指向平面正方形的四個(gè)頂點(diǎn)，Ni2＋位于正方形中心，4個(gè)CN－離子分別占據(jù)4個(gè)角頂點(diǎn)。

（3）配位數(shù)為6的配合物

大多數(shù)具有八面體構(gòu)型。這種構(gòu)型的配合物可能采用sp3d2或d2sp3雜化軌道成鍵。[FeF6]3－，sp3d2（3）配位數(shù)為6的配合物

大多數(shù)具有八面體構(gòu)型。這種構(gòu)型的配合物可能采用sp3d2或d2sp3雜化軌道成鍵。[Fe(CN)6]2－，d2sp3

外軌型配合物：

中心離子以外層軌道（ns、np、nd）雜化，與配體成鍵。

特點(diǎn)：配體對(duì)中心離子影響小，d軌道電子分布未重排變化，未成對(duì)電子數(shù)不變。配合物的磁性與中心離子是自由離子時(shí)的磁性相同。配位鍵的離子性較強(qiáng)，共價(jià)性較弱，穩(wěn)定性比內(nèi)軌型配合物差。

內(nèi)軌型配合物：

中心離子以部分次外層軌道（n－1)d軌道與外層軌道（如ns、np軌道）雜化，再與配體成鍵形成。

特點(diǎn)：配體對(duì)中心離子影響大，d軌道電子排布發(fā)生了變化，未成對(duì)電子數(shù)減小甚至為零，磁性減小。配位鍵的穩(wěn)定性更強(qiáng)，鍵的共價(jià)性較強(qiáng)，水溶液中較難離解為簡單離子。5.配位化合物的穩(wěn)定性可溶性配位化合物內(nèi)界與外界間的作用，與強(qiáng)電解質(zhì)類似。內(nèi)界（配離子）中心離子與配體之間存在著離解平衡。定義離解常數(shù)為：

Kd為也叫不穩(wěn)定常數(shù)，其表征著配離子不穩(wěn)定性的程度。對(duì)具有相同配位體數(shù)目的配離子來說，Kd越大，越不穩(wěn)定，離解傾向越嚴(yán)重。配離子或配位分子在溶液中會(huì)發(fā)生分步離解，各級(jí)離解反應(yīng)都有相應(yīng)的平衡常數(shù)，此平衡常數(shù)稱為逐級(jí)不穩(wěn)定常數(shù)?？偛环€(wěn)定常數(shù)等于各級(jí)不穩(wěn)定常數(shù)之積：

配離子的穩(wěn)定性也可以從該配離子生成反應(yīng)的難易來描述：

K穩(wěn)叫穩(wěn)定常數(shù)，Kd越大，配離子越穩(wěn)定。很顯然，我們可得到：

配位平衡是化學(xué)平衡之一，改變平衡條件，平衡就會(huì)移動(dòng)。

通常情況下，向配離子溶液中加入各種試劑（包括酸、堿、沉淀劑、氧化劑等），由于這些試劑能與溶液中的金屬離子或配體反應(yīng)，使溶液中各組分的濃度發(fā)生變化，從而導(dǎo)致配位平衡移動(dòng)。配位平衡的移動(dòng)（1）、溶液酸度的影響：有許多配體是堿，可以接受質(zhì)子。增大溶液中H＋濃度，可使配位平衡向著離解的方向移動(dòng)，這種作用稱為酸效應(yīng)。（2)、溶液堿度的影響：

另外，一些中心離子可與溶液中OH－結(jié)合生成難溶電解質(zhì)。這種作用稱為水解效應(yīng)。溶液的pH值愈低，水解效應(yīng)愈小，但酸效應(yīng)愈大；反之，溶液pH值愈高，酸效應(yīng)愈小，而水解效應(yīng)愈大。通常為防止配離子的離解，可采取在不生成氫氧化物沉淀的前提下，盡量提高溶液pH值的辦法。

(3)、其他影響：

沉淀：

向配位平衡體系中加入較強(qiáng)的沉淀劑，可使配離子離解；同樣，在沉淀平衡體系中，加入較強(qiáng)的配位劑，可使沉淀逐漸溶解。

氧化還原反應(yīng)：

溶液中的配位平衡和氧化還原平衡可以相互影響，或使配離子離解；或使物質(zhì)的電極電勢(shì)發(fā)生改變。

配體之間的相互影響：

向配位平衡體系中加入一種更強(qiáng)的配位劑，可使原來的配離子轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪环N更穩(wěn)定的配離子。

6.配位化合物的應(yīng)用1.在無機(jī)化學(xué)方面的應(yīng)用（1）濕法冶金