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文檔簡(jiǎn)介
第三章
水溶液中的離子反應(yīng)與平衡
第一節(jié)
電離平衡
課時(shí)21.能構(gòu)建電離平衡常數(shù)模型,并能應(yīng)用模型解釋弱電解質(zhì)在水溶液中發(fā)生的變化;2.能解決與電離平衡常數(shù)有關(guān)的計(jì)算。
CH3COOHCH3COO-+H+電離結(jié)合v(電離)v(結(jié)合)v(電離)=v(結(jié)合)電離平衡狀態(tài)tv電離平衡的建立及特征逆動(dòng)等定變(5)外界條件變化,平衡將改變(1)只有弱電解質(zhì)電離是可逆的(2)v(電離)≠0,v(結(jié)合)≠0(3)v(電離)=v(結(jié)合)(4)外界條件不發(fā)生變化,體系組分不發(fā)生變化c(H+).c(CH3COO-)c(CH3COOH)為定值一、電離平衡常數(shù)1.概念:一定條件下達(dá)到電離平衡時(shí),弱電解質(zhì)電離形成的各種離子的
乘積與溶液中未電離的分子的
之比是一個(gè)常數(shù),這個(gè)常數(shù)叫做電離平衡常數(shù),簡(jiǎn)稱電離常數(shù)。①一元弱酸和弱堿的電離常數(shù)分別用Ka和Kb表示。濃度濃度醋酸的電離常數(shù)表達(dá)式一水合氨的電離常數(shù)表達(dá)式Kb=c(
)·c(OH?)c(NH3·H2O)Ka=c(CH3COO?)·c(H+)c(CH3COOH)CH3COOHH++CH3COO?NH3·H2O+OH?如:起始濃度/(mol·L?1)變化濃度/(mol·L?1)平衡濃度/(mol·L?1)001.7×10?3c(NH3·H2O)=?1.7×10?3)mol·L?1
≈0.2mol·L?11.7×10?31.7×10?30.2?1.7×10?31.7×10?31.7×10?3=(1.7×10?3)·(1.7×10?3)0.2c(NH3·H2O)Kb=c(
)·c(OH?)【例】在某溫度時(shí),溶質(zhì)的物質(zhì)的量濃度為0.2mol·L?1的氨水中,達(dá)到電離平衡時(shí),已電離的NH3·H2O為1.7×10?3mol·L?1,試計(jì)算該溫度下NH3·H2O的電離常數(shù)(Kb)NH3·H2O+OH?≈1.4×10?5該溫度下電離程度?、诙嘣跛帷⒍嘣鯄A的電離常數(shù)多元弱酸的電離是分步進(jìn)行的,每一步各有電離常數(shù),通常用Ka1、Ka2
、Ka3或Kb1、Kb2
、Kb3等來分別表示。
如:H3PO4?H++H2PO4-
H2PO4-?
H++HPO42-
HPO42-?
H++PO43-
Ka1Ka2Ka3×10-3×10-8×10-13通過比較多元弱酸各步電離常數(shù)大小發(fā)現(xiàn):K1>>K2>>K3,因此多元弱酸的酸性主要由第一步電離決定的。(記?。悍植竭M(jìn)行,一步定性)Ka1Ka2Ka3×10-3×10-8×10-132.電離常數(shù)的意義
電離常數(shù)常用于比較弱電解質(zhì)的相對(duì)強(qiáng)弱,即對(duì)于弱電解質(zhì),其電離常數(shù)越大,一般此弱電解質(zhì)的電離程度越大,對(duì)于弱酸來講,其酸性一般越強(qiáng)?!緦?shí)驗(yàn)3-2】2CH3COOH+Na2CO3===2CH3COONa+CO2↑+H2OCH3COOHH2CO3
>Ka(CH3COOH)
Ka1(H2CO3)>[實(shí)驗(yàn)結(jié)論]酸性:【練一練】已知某溫度下有如下三個(gè)反應(yīng):NaCN+HNO2==HCN+NaNO2NaCN+HF==HCN+NaFNaNO2+HF==HNO2+NaF該溫度下有如下三個(gè)反應(yīng):HF、HCN和HNO2三種弱酸的電離常數(shù)由大到小的順序是
。Ka(HF)Ka(HCN)Ka(HNO2)>>3.影響弱電解質(zhì)電離常數(shù)的因素:內(nèi)因:弱電解質(zhì)的本性[電解質(zhì)越弱,Ka(或Kb)越小,越難電離,酸(堿)的酸(堿)性越弱。]外因:只與溫度有關(guān)。T越高,Ka(Kb)越大。CH3COOH25℃0℃電離平衡常數(shù)Ka=1.75×10-5Ka=1.65×10-525℃CH3COOHHCN電離平衡常數(shù)Ka=1.75×10-5Ka=4.9×10-10注意:升高溫度對(duì)電離常數(shù)影響不大,因此在室溫范圍內(nèi)可以忽略電離常數(shù)變化。二、電離平衡常數(shù)的應(yīng)用1.相同溫度下,直接比較弱電解質(zhì)的相對(duì)強(qiáng)弱CH3COOH的電離常數(shù)(25℃)=1.75×10?5Ka=c(CH3COO?)·c(H+)c(CH3COOH)=6.2×10?10Ka=c(CN?)·c(H+)c(HCN)CH3COOH>HCN酸性:HCN的電離常數(shù)(25℃)教科書附錄II:某些弱電解質(zhì)的電離常數(shù)(25℃)HClOHFHNO24.0×10?86.3×10?45.6×10?4酸性:HF>HNO2>HClO【練一練】部分弱酸的電離平衡常數(shù)如下表:弱酸電離平衡常數(shù)(25°C)HCOOHKa=1.77×10-4HCNKa=4.9×10-10H2CO3Ka1=4.3×10-7Ka2=5.6×10-11下列選項(xiàng)錯(cuò)誤的是()
ACH3COOHCH3COO?
+H+Q=c(H+)2·c(CH3COO?)2c(CH3COOH)2=Ka2
<
Ka
加水稀釋,電離平衡向電離的方向移動(dòng)Ka=c(CH3COO?)·c(H+)c(CH3COOH)2.判斷電離平衡移動(dòng)的方向【例】若將0.1mol/L醋酸加水稀釋,使其溶質(zhì)的濃度變?yōu)樵瓉淼囊话耄隳芘袛啻姿犭婋x平衡移動(dòng)的方向嗎?查閱教科書附錄IIKa=1.75×10?5(25℃)CH3COOH電離常數(shù)3.計(jì)算粒子的濃度【例】取1mL2mol/L醋酸,加水稀釋到10mL,稀釋后的溶液,酸的濃度和氫離子濃度分別為多少?稀釋前2mol/L稀釋后0.2mol/L?CH3COOH部分電離,酸的濃度與氫離子濃度不相等=x·x0.2≈1.75×10?5變化濃度/(mol·L?1)xxx平衡濃度/(mol·L?1)x0.2?xxc(CH3?x)mol·L?1
≈0.2mol·L?1c(H+)=x
=0.00187mol/LKa=1.75×10?5(25℃)CH3COOH電離常數(shù)0起始濃度/(mol·L?1)0.20Ka=c(CH3COO?)·c(H+)c(CH3COOH)進(jìn)一步分析:稀釋過程中,醋酸電離平衡正向移動(dòng)平衡移動(dòng)只能削弱反應(yīng)條件的影響0.00187mol/L0.00591mol/L稀釋10倍后,c(CH3COOH)降為之前濃度的110稀釋10倍后,c(H+)降為之前濃度的3.210稀釋前2mol/L稀釋后0.2mol/L類比上述計(jì)算方法
Ka2=c()·c(H+)c()c()·1.0×10-7=c()=6.2×10-8c()c()【練一練】4.計(jì)算電離度已知弱電解質(zhì)在水中達(dá)到電離平衡狀態(tài)時(shí),已電離的電解質(zhì)分子數(shù)占原有電解質(zhì)分子總數(shù)的百分率,稱為電離度(用α表示)。xxx起始c00平衡c-xxxcx電離度α=【練一練】1.已知弱電解質(zhì)在水中達(dá)到電離平衡狀態(tài)時(shí),已電離的電解質(zhì)分子數(shù)占原有.L-1醋酸.L-1醋酸溶液相比較,下列數(shù)值前者大于后者的是(
)+的物質(zhì)的量濃度3COOH的物質(zhì)的量BD2.在0.1mol?L-1CH3COOH溶液中存在如下電離平衡:
,對(duì)于該平衡,下列敘述正確的是()A.加入少量CH3COONa固體,平衡正向移動(dòng),溶液的pH減小B.加入少量NaOH固體,并恢復(fù)到室溫,電離平衡常數(shù)增大C.加入少量0.1mol?L-1HCl溶液,溶液中c(H+)減小D.加熱時(shí),CH3COOH的電離平衡常數(shù)增大CH3COOHCH3COO?
+H+A.加入少量CH3COONa固體,溶液中CH3COO-離子濃度增大,則平衡逆向移動(dòng),則H+離子濃度減小,pH值增大,故A錯(cuò)誤;B.電離平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),溫度不變電離平衡常數(shù)不變,即加入少量NaOH固體,并恢復(fù)到室溫,電離程度增大,但電離平衡常數(shù)不變,故B錯(cuò)誤;C.加入少量0.1mol?L-1HCl溶液,雖然平衡逆向移動(dòng),但溶液中c(H+)增大,C錯(cuò)誤;D.CH3COOH的電離為吸熱過程,所以加熱時(shí),CH3COOH的電離程度增大,電離平衡平衡常數(shù)增大,故D正確①CH3COOH②HCl③H2SO4④NaHSO4(1)若四種溶液的物質(zhì)的量濃度相同,其c(H+)的大小順序?yàn)?/p>
(用序號(hào)表示,下同)。
(2)若四種溶液的c(H+)相同,其物質(zhì)的量濃度的大小順為
。
(3)將6gCH3COOH溶于水制成1L溶液,此溶液的物質(zhì)的量濃度為
,經(jīng)測(cè)定溶液中c(CH3COO-)為1.4×10-3mol·L-1,此溫度下醋酸的電離常數(shù)Ka=
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