2020年天津市高考化學(xué)試卷

2020年天津市普通高中學(xué)業(yè)水平等級(jí)性考試化學(xué)相對(duì)原子質(zhì)量：H1O16S32Co59Cu64Zn65Ba137第I卷1.在全國人民眾志成城抗擊新冠病毒期間，使用的“84消毒液”的主要有效成分是A.NaOH B.NaCl C.NaClO D.Na2CO3【答案】C【解析】【詳解】工業(yè)上用Cl2與NaOH溶液反應(yīng)制取“84消毒液”，反應(yīng)原理為Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O，NaClO具有強(qiáng)氧化性，能用于殺菌消毒，故“84消毒液”的主要有效成分是NaClO，答案選C。2.晉朝葛洪的《肘后備急方》中記載：“青蒿一握，以水二升漬，絞取汁，盡服之……”，受此啟發(fā)為人類做出巨大貢獻(xiàn)的科學(xué)家是A.屠呦呦 B.鐘南山 C.侯德榜 D.張青蓮【答案】A【解析】【詳解】A.屠呦呦主要貢獻(xiàn)是發(fā)現(xiàn)了治療瘧疾的青蒿素，測(cè)定了青蒿素的組成、結(jié)構(gòu)，成功合成雙氫青蒿素等；B.鐘南山是中國工程院院士，著名呼吸病學(xué)專家，長期從事呼吸內(nèi)科的醫(yī)療、教學(xué)、科研工作，重點(diǎn)開展哮喘，慢阻肺疾病，呼吸衰竭和呼吸系統(tǒng)常見疾病的規(guī)范化診療、疑難病、少見病和呼吸危重癥監(jiān)護(hù)與救治等方面的研究；C.侯德榜的主要貢獻(xiàn)是：揭開了索爾維制堿法的秘密、創(chuàng)立了侯氏制堿法等；D.張青蓮的主要貢獻(xiàn)：主持測(cè)定了銦、銥、銻、銪、鈰、鍺、鋅、鏑幾種元素的相對(duì)原子質(zhì)量新值，被國際原子量委員會(huì)采用為國際新標(biāo)準(zhǔn)；“青蒿一握，以水二升漬，絞取汁，盡服之……”描述的是從青蒿中提取青蒿素治療瘧疾的過程，受此啟發(fā)為人類做出巨大貢獻(xiàn)的科學(xué)家是屠呦呦；答案選A。3.下列說法錯(cuò)誤的是A.淀粉和纖維素均可水解產(chǎn)生葡萄糖B.油脂的水解反應(yīng)可用于生產(chǎn)甘油C.氨基酸是組成蛋白質(zhì)的基本結(jié)構(gòu)單元D.淀粉、纖維素和油脂均是天然高分子【答案】D【解析】【詳解】A.淀粉和纖維素都屬于多糖，兩者水解的最終產(chǎn)物都為葡萄糖，A正確；B.油脂在酸性條件下水解成高級(jí)脂肪酸和甘油，在堿性條件下水解成高級(jí)脂肪酸鹽和甘油，則油脂的水解反應(yīng)可用于生產(chǎn)甘油，B正確；C.氨基酸中含有氨基和羧基，氨基酸可以通過縮聚反應(yīng)形成蛋白質(zhì)，蛋白質(zhì)水解最終生成氨基酸，故氨基酸是組成蛋白質(zhì)的基本結(jié)構(gòu)單元，C正確；D.天然高分子的相對(duì)分子質(zhì)量是上萬，淀粉和纖維素都是天然高分子，而油脂的相對(duì)分子質(zhì)量還不到1000，故油脂不屬于高分子，D錯(cuò)誤；答案選D。4.下列離子方程式書寫正確的是A.CaCO3與稀硝酸反應(yīng)：B.FeSO4溶液與溴水反應(yīng)：C.NaOH溶液與過量H2C2O4溶液反應(yīng)：D.C6H5ONa溶液中通入少量CO2:【答案】B【解析】【詳解】A．CaCO3與稀硝酸反應(yīng)生成硝酸鈣和水和二氧化碳，碳酸鈣是固體難溶物，寫離子方程式時(shí)不能拆成離子形式，正確的離子方程式為：，故A錯(cuò)誤；B．FeSO4溶液與溴水反應(yīng)時(shí)，溴單質(zhì)氧化了亞鐵離子，將亞鐵離子氧化成鐵離子，正確的離子方程式為：，故B正確；C．氫氧化鈉與過量的草酸反應(yīng)，說明氫氧化鈉的量不足，生成草酸氫鈉，正確的離子方程式為，故C錯(cuò)誤；D．苯酚鈉中通入少量或過量二氧化碳都生成苯酚和碳酸氫鈉，苯酚的酸性弱于碳酸強(qiáng)于碳酸氫根，故正確的離子方程式為：，故D錯(cuò)誤；答案選B。5.下列實(shí)驗(yàn)儀器或裝置的選擇正確的是配制501Na2CO3溶液除去Cl2中的HCl蒸餾用冷凝管盛裝Na2SiO3溶液的試劑瓶ABCDA.A B.B C.C D.D【答案】B【解析】【詳解】A．配制1Na2CO3溶液需要用容量瓶，不能使用量筒配置溶液，故A錯(cuò)誤；B．除去氯氣中的氯化氫氣體使用飽和氯化鈉溶液，可以吸收氯化氫氣體，根據(jù)氯氣在水中的反應(yīng)：Cl2+H2O?H++Cl+HClO，飽和氯化鈉溶液中的氯離子使氯氣溶于水的平衡逆向移動(dòng)，降低氯氣在水中的溶解度，洗氣瓶長進(jìn)短出，利于除雜，故B正確；C．蒸餾要使用直形冷凝管，不能使用球形冷凝管，故C錯(cuò)誤；D．硅酸鈉溶液呈堿性，硅酸鈉溶液是一種礦物膠，能將玻璃塞與試劑瓶的瓶口粘在一起，盛裝Na2SiO3溶液的試劑瓶不能使用玻璃塞，應(yīng)使用橡膠塞，故D錯(cuò)誤。答案選B。6.檢驗(yàn)下列物所選用的試劑正確的是待檢驗(yàn)物質(zhì)所用試劑A海水中的碘元素淀粉溶液BSO2氣體澄清石灰水C溶液中的Cu2+氨水D溶液中的NaOH溶液，濕潤的藍(lán)色石蕊試紙A.A B.B C.C D.D【答案】C【解析】【詳解】A．淀粉溶液可以檢驗(yàn)碘單質(zhì)，不能檢驗(yàn)碘元素，故A錯(cuò)誤；B．能使澄清石灰水變渾濁的氣體可以是二氧化硫或二氧化碳，應(yīng)該用品紅檢驗(yàn)二氧化硫氣體，故B錯(cuò)誤；C．銅離子遇到氨水會(huì)先產(chǎn)生氫氧化銅藍(lán)色沉淀，繼續(xù)加氨水會(huì)生成四氨合銅離子，檢驗(yàn)銅離子可以用氨水，故C正確；D．銨根離子遇氫氧化鈉溶液（加熱）生成氨氣，氨氣能使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍(lán)，不能使用濕潤的藍(lán)色石蕊試紙檢驗(yàn)氨氣，故D錯(cuò)誤；答案選C。7.常溫下，下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法錯(cuò)誤的是A.相同濃度的HCOONa和NaF兩溶液，前者的pH較大，則B.相同濃度的CH3COOH和CH3COONa兩溶液等體積混合后pH約為4.7，則溶液中C.FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，則D.在溶液中，【答案】A【解析】【詳解】A．HCOONa和NaF的濃度相同，HCOONa溶液的pH較大，說明HCOO－的水解程度較大，根據(jù)越弱越水解，因此甲酸的電離平衡常數(shù)較小，即Ka(HCOOH)＜Ka(HF)，故A錯(cuò)誤；B．相同濃度的CH3COOH和CH3COONa兩溶液等體積混合后pH約為4.7，此時(shí)溶液呈酸性，氫離子濃度大于氫氧根濃度，說明溶液中醋酸電離程度大于水解程度，則醋酸根濃度大于鈉離子濃度，則溶液中c(CH3COO－)＞c(Na+)＞c(H+)＞c(OH－)，故B正確；C．CuS的溶解度較小，將CuS投入到稀硫酸溶液中，CuS溶解平衡電離出的S2?不足以與H+發(fā)生反應(yīng)，而將FeS投入到稀硫酸后可以得到H2S氣體，說明Ksp(FeS)＞Ksp(CuS)，故C正確；D．根據(jù)溶液中的物料守恒定律，1mol?L?1Na2S溶液中所有含S元素的粒子的總物質(zhì)的量的濃度為1mol?L?1，即c(S2?)+c(HS－)+c(H2S)=1mol?L?1，故D正確；綜上所述，答案為A。8.短周期元素X、Y、Z、W的原子序數(shù)依次增大。用表中信息判斷下列說法正確的是元素XYZW最高價(jià)氧化物的水化物H3ZO4溶液對(duì)應(yīng)的pH(25℃)1.0013.001.570.70A.元素電負(fù)性：Z<W B.簡單離子半徑：W<YC.元素第一電離能：Z<W D.簡單氫化物的沸點(diǎn)：X<Z【答案】A【解析】【分析】四種短周期元素，均可以形成最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物。有H3ZO4可知，該酸為弱酸，則Z為P元素；0.1mol?L?1W的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物的pH為0.70，說明該物質(zhì)為多元強(qiáng)酸，為硫酸，則W為S元素；0.1mol?L?1Y的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物的pH為13.00，說明該物質(zhì)為一元強(qiáng)堿，為氫氧化鈉，則Y為Na元素；0.1mol?L?1X的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物的pH為1.00，說明該物質(zhì)為一元強(qiáng)酸，為硝酸，則Y為N元素，據(jù)此回答?！驹斀狻緼．同一周期元素的電負(fù)性隨著原子序數(shù)的遞增而增大，因S的原子序數(shù)大于P，則S的電負(fù)性大于P，胡A正確；B．電子層數(shù)越多離子半徑越大，Na+有兩個(gè)電子層而S2?有三個(gè)電子層，因此S2?的離子半徑較大，故B錯(cuò)誤；C．同一周期元素原子的第一電離能總趨勢(shì)為依次增大，但由于第ⅡA、ⅤA族元素的電子排布結(jié)構(gòu)為全充滿或半充滿狀態(tài)，原子結(jié)構(gòu)較為穩(wěn)定，故第ⅡA、ⅤA族元素的第一電離能較相鄰兩個(gè)主族的電離能較大，故P的第一電離能大于S，故C錯(cuò)誤；D．相對(duì)分子質(zhì)量越大，物質(zhì)的熔沸點(diǎn)越高，但由于X的氫化物NH3中含有分子間氫鍵，因此NH3的沸點(diǎn)高于PH3的沸點(diǎn)，故D錯(cuò)誤；綜上所述，答案為A?！军c(diǎn)睛】分子的相對(duì)分子質(zhì)量越大，熔沸點(diǎn)越高，但需要注意分子間是否能夠形成氫鍵；分子間氫鍵可以增大物質(zhì)的熔沸點(diǎn)，但分子內(nèi)氫鍵可以降低物質(zhì)的熔沸點(diǎn)。9.關(guān)于的說法正確的是A.分子中有3種雜化軌道類型的碳原子B.分子中共平面的原子數(shù)目最多為14C.分子中的苯環(huán)由單雙鍵交替組成D.與Cl2發(fā)生取代反應(yīng)生成兩種產(chǎn)物【答案】A【解析】【詳解】A．—CH3的碳原子有4個(gè)σ鍵，無孤對(duì)電子，是sp3雜化，苯環(huán)上的碳原子有3個(gè)σ鍵，無孤對(duì)電子，是sp2雜化，—C≡CH的碳原子有2個(gè)σ鍵，無孤對(duì)電子，是sp雜化，因此分子中有3種雜化軌道類型的碳原子，故A正確；B．根據(jù)苯中12個(gè)原子共平面，乙炔中四個(gè)原子共直線，甲烷中三個(gè)原子共平面，因此分子中共平面的原子數(shù)目最多為15個(gè)(甲基中碳原子和其中一個(gè)氫原子與其他原子共面)，故B錯(cuò)誤；C．分子中的苯環(huán)中碳碳鍵是介于碳碳單鍵和雙鍵之間獨(dú)特的鍵，故C錯(cuò)誤；D．與Cl2發(fā)生取代反應(yīng)，取代甲基上的氫有一種產(chǎn)物，取代苯環(huán)上的氫有四種產(chǎn)物，因此取代反應(yīng)生成五種產(chǎn)物，故D錯(cuò)誤。綜上所述，答案為A。10.理論研究表明，在101kPa和298K下，異構(gòu)化反應(yīng)過程的能量變化如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是A.HCN比HNC穩(wěn)定B.該異構(gòu)化反應(yīng)的C.正反應(yīng)的活化能大于逆反應(yīng)的活化能D.使用催化劑，可以改變反應(yīng)的反應(yīng)熱【答案】D【解析】【詳解】A．根據(jù)圖中信息得到HCN能量比HNC能量低，再根據(jù)能量越低越穩(wěn)定，因此HCN比HNC穩(wěn)定，故A正確；B．根據(jù)焓變等于生成物總能量減去反應(yīng)物總能量，因此該異構(gòu)化反應(yīng)的，故B正確；C．根據(jù)圖中信息得出該反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，因此正反應(yīng)的活化能大于逆反應(yīng)的活化能，故C正確；D．使用催化劑，不能改變反應(yīng)的反應(yīng)熱，只改變反應(yīng)路徑，反應(yīng)熱只與反應(yīng)物和生成物的總能量有關(guān)，故D錯(cuò)誤。綜上所述，答案為D。11.熔融鈉硫電池性能優(yōu)良，是具有應(yīng)用前景的儲(chǔ)能電池。下圖中的電池反應(yīng)為(x=5~3，難溶于熔融硫)，下列說法錯(cuò)誤的是A.Na2S4的電子式為B.放電時(shí)正極反應(yīng)為C.Na和Na2Sx分別為電池的負(fù)極和正極D.該電池是以為隔膜的二次電池【答案】C【解析】【分析】根據(jù)電池反應(yīng)：可知，放電時(shí)，鈉作負(fù)極，發(fā)生氧化反應(yīng)，電極反應(yīng)為：Nae=Na+，硫作正極，發(fā)生還原反應(yīng)，電極反應(yīng)為，據(jù)此分析?！驹斀狻緼．Na2S4屬于離子化合物，4個(gè)硫原子間形成三對(duì)共用電子對(duì)，電子式為，故A正確；B．放電時(shí)發(fā)生是原電池反應(yīng)，正極發(fā)生還原反應(yīng)，電極反應(yīng)為：，故B正確；C．放電時(shí)，Na為電池的負(fù)極，正極為硫單質(zhì)，故C錯(cuò)誤；D．放電時(shí)，該電池是以鈉作負(fù)極，硫作正極的原電池，充電時(shí)，是電解池，為隔膜，起到電解質(zhì)溶液的作用，該電池為二次電池，故D正確；答案選C12.已知呈粉紅色，呈藍(lán)色，為無色?，F(xiàn)將CoCl2溶于水，加入濃鹽酸后，溶液由粉紅色變?yōu)樗{(lán)色，存在以下平衡：，用該溶液做實(shí)驗(yàn)，溶液的顏色變化如下：以下結(jié)論和解釋正確的是A.等物質(zhì)的量的和中σ鍵數(shù)之比為3:2B.由實(shí)驗(yàn)①可推知△H<0C.實(shí)驗(yàn)②是由于c(H2O)增大，導(dǎo)致平衡逆向移動(dòng)D.由實(shí)驗(yàn)③可知配離子的穩(wěn)定性：【答案】D【解析】【詳解】A.1個(gè)[Co(H2O)6]2+中含有18個(gè)σ鍵，1個(gè)[CoCl4]2中含有4個(gè)σ鍵，等物質(zhì)的量的[Co(H2O)6]2+和[CoCl4]2所含σ鍵數(shù)之比為18:4=9:2，A錯(cuò)誤；B.實(shí)驗(yàn)①將藍(lán)色溶液置于冰水浴中，溶液變?yōu)榉奂t色，說明降低溫度平衡逆向移動(dòng)，則逆反應(yīng)為放熱反應(yīng)，正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，?H>0，B錯(cuò)誤；C.實(shí)驗(yàn)②加水稀釋，溶液變?yōu)榉奂t色，加水稀釋，溶液的體積增大，[Co(H2O)6]2+、[CoCl4]2、Cl濃度都減小，[Co(H2O)6]2+、Cl的化學(xué)計(jì)量數(shù)之和大于[CoCl4]2的化學(xué)計(jì)量數(shù)，則瞬時(shí)濃度商>化學(xué)平衡常數(shù)，平衡逆向移動(dòng)，C錯(cuò)誤；D.實(shí)驗(yàn)③加入少量ZnCl2固體，溶液變?yōu)榉奂t色，說明Zn2+與Cl結(jié)合成更穩(wěn)定的[ZnCl4]2，導(dǎo)致溶液中c（Cl）減小，平衡逆向移動(dòng)，則由此說明穩(wěn)定性：[ZnCl4]2>[CoCl4]2，D正確；答案選D?！军c(diǎn)睛】本題有兩個(gè)易錯(cuò)點(diǎn)：A項(xiàng)中[Co(H2O)6]2+中不僅有Co2+與H2O分子間的配位鍵，而且每個(gè)H2O分子中還有兩個(gè)O—Hσ鍵；C項(xiàng)中H2O為溶劑，視為純液體，加水稀釋，溶液體積增大，相當(dāng)于利用“對(duì)氣體參與的反應(yīng)，增大體積、減小壓強(qiáng)，平衡向氣體系數(shù)之和增大的方向移動(dòng)”來理解。第Ⅱ卷13.Fe、Co、Ni是三種重要的金屬元素。回答下列問題:(1)Fe、Co、Ni在周期表中的位置為_________，基態(tài)Fe原子的電子排布式為__________。(2)CoO的面心立方晶胞如圖所示。設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則CoO晶體的密度為______g﹒cm3：三種元素二價(jià)氧化物的晶胞類型相同，其熔點(diǎn)由高到低的順序?yàn)開______。(3)Fe、Co、Ni能與C12反應(yīng)，其中Co和為Ni均生產(chǎn)二氯化物，由此推斷FeCl3、CoCl3和Cl2的氧化性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)開___，Co(OH)3與鹽酸反應(yīng)有黃綠色氣體生成，寫出反應(yīng)的離子方程式：______。(4)95℃時(shí)，將Ni片浸在不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的硫酸中，經(jīng)4小時(shí)腐蝕后的質(zhì)量損失情況如圖所示，當(dāng)大于63%時(shí)，Ni被腐蝕的速率逐漸降低的可能原因?yàn)開____。由于Ni與H2SO4反應(yīng)很慢，而與稀硝酸反應(yīng)很快，工業(yè)上選用H2SO4和HNO3的混酸與Ni反應(yīng)制備NiSO4。為了提高產(chǎn)物的純度，在硫酸中添加HNO3的方式為______(填“一次過量”或“少量多次”)，此法制備NiSO4的化學(xué)方程式為_______。【答案】(1).第四周期第VIII族(2).1s22s22p63s23p63d64s2或[Ar]3d64s2(3).(4).NiO＞CoO＞FeO(5).CoCl3＞Cl2＞FeCl3(6).2Co(OH)3＋6H+＋2Cl－＝Cl2↑＋2Co2+＋6H2O(7).隨H2SO4質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加，Ni表面逐漸形成致密氧化膜(8).少量多次(9).3Ni＋3H2SO4＋2HNO3＝NiSO4＋2NO↑＋4H2O或Ni＋H2SO4＋2HNO3＝NiSO4＋2NO2↑＋2H2O【解析】【分析】(1)根據(jù)Fe、Co、Ni的原子序數(shù)得出位置和基態(tài)Fe原子的電子排布式。(2)根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)計(jì)算出O2?和Co2+個(gè)數(shù)，根據(jù)密度公式計(jì)算；根據(jù)離子晶體鍵能和晶格能比較熔點(diǎn)。(3)根據(jù)反應(yīng)方程式氧化劑的氧化性大于氧化產(chǎn)物氧化性，Co(OH)3與鹽酸反應(yīng)發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成Cl2、CoCl2、H2O。(4)類比Fe在常溫下與濃硫酸發(fā)生鈍化，根據(jù)圖中信息得出原因；根據(jù)為了提高產(chǎn)物的純度，根據(jù)Ni與H2SO4反應(yīng)很慢，而與稀硝酸反應(yīng)很快這個(gè)信息得出添加硝酸的方法和反應(yīng)方程式?！驹斀狻?1)Fe、Co、Ni分別為26、27、28號(hào)元素，它們?cè)谥芷诒碇械奈恢脼榈谒闹芷诘赩III族，基態(tài)Fe原子的電子排布式為1s22s22p63s23p63d64s2或[Ar]3d64s2；故答案為：第四周期第VIII族；1s22s22p63s23p63d64s2或[Ar]3d64s2；。(2)CoO的面心立方晶胞如圖1所示。根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)計(jì)算出O2?個(gè)數(shù)為，Co2+個(gè)數(shù)為，設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則CoO晶體的密度為；三種元素二價(jià)氧化物的晶胞類型相同，離子半徑Fe2+＞Co2+＞Ni2+，NiO、CoO、FeO，離子鍵鍵長越來越長，鍵能越來越小，晶格能按NiO、CoO、FeO依次減小，因此其熔點(diǎn)由高到低的順序?yàn)镹iO＞CoO＞FeO；故答案為：；NiO＞CoO＞FeO。(3)Fe、Co、Ni能與Cl2反應(yīng)，其中Co和為Ni均生產(chǎn)二氯化物，根據(jù)鐵和氯氣反應(yīng)生成FeCl3，氧化劑的氧化性大于氧化產(chǎn)物氧化性，因此氧化性：Cl2＞FeCl3，氯氣與Co和為Ni均生產(chǎn)二氯化物，說明氯氣的氧化性比CoCl3弱，由此推斷FeCl3、CoCl3和Cl2的氧化性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)镃oCl3＞Cl2＞FeCl3，Co(OH)3與鹽酸反應(yīng)有黃綠色氣體生成，發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成Cl2、CoCl2、H2O，其離子方程式：2Co(OH)3＋6H+＋2Cl－＝Cl2↑＋2Co2+＋6H2O；故答案為：CoCl3＞Cl2＞FeCl3；2Co(OH)3＋6H+＋2Cl－＝Cl2↑＋2Co2+＋6H2O。(4)類比Fe在常溫下與濃硫酸發(fā)生鈍化，根據(jù)圖中信息，當(dāng)大于63%時(shí)，Ni被腐蝕的速率逐漸降低的可能原因?yàn)殡SH2SO4質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加，Ni表面逐漸形成致密氧化膜。工業(yè)上選用H2SO4和HNO3的混酸與Ni反應(yīng)制備NiSO4。為了提高產(chǎn)物的純度，根據(jù)Ni與H2SO4反應(yīng)很慢，而與稀硝酸反應(yīng)很快，因此在硫酸中少量多次添加HNO3的方式來提高反應(yīng)速率，反應(yīng)生成NiSO4、H2O，根據(jù)硝酸濃度不同得到NO或NO2，此法制備NiSO4的化學(xué)方程式為3Ni＋3H2SO4＋2HNO3＝NiSO4＋2NO↑＋4H2O或Ni＋H2SO4＋2HNO3＝NiSO4＋2NO2↑＋2H2O；故答案為：隨H2SO4質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加，Ni表面逐漸形成致密氧化膜；少量多次；3Ni＋3H2SO4＋2HNO3＝NiSO4＋2NO↑＋4H2O或Ni＋H2SO4＋2HNO3＝NiSO4＋2NO2↑＋2H2O?！军c(diǎn)睛】物質(zhì)結(jié)構(gòu)是?？碱}型，主要考查電子排布式、晶胞計(jì)算、氧化還原反應(yīng)、學(xué)生學(xué)習(xí)知識(shí)的能力的考查。14.天然產(chǎn)物H具有抗腫瘤、鎮(zhèn)痙等生物活性，可通過以下路線合成。已知:(等)回答下列問題：(1)A的鏈狀同分異構(gòu)體可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，寫出這些同分異構(gòu)體所有可能的結(jié)構(gòu)：__________。(2)在核磁共振氫譜中，化合物B有________組吸收峰。(3)化合物X的結(jié)構(gòu)簡式為___________。(4)D→E的反應(yīng)類型為___________。(5)F的分子式為_______，G所含官能團(tuán)的名稱為___________。(6)化合物H含有手性碳原子的數(shù)目為_____，下列物質(zhì)不能與H發(fā)生反應(yīng)的是_______(填序號(hào))。a.CHCl3b.NaOH溶液c.酸性KMnO4溶液d.金屬Na(7)以和為原料，合成，寫出路線流程圖(無機(jī)試劑和不超過2個(gè)碳的有機(jī)試劑任選)_______________?！敬鸢浮?1).、、、(2).4(3).(4).加成反應(yīng)(5).(6).羰基、酯基(7).1(8).a(9).【解析】【分析】根據(jù)所給信息分析同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)并寫出可能的同分異構(gòu)體；根據(jù)有機(jī)物結(jié)構(gòu)分析有機(jī)物中H原子的化學(xué)環(huán)境；根據(jù)反應(yīng)前后有機(jī)物結(jié)構(gòu)和分子式推斷反應(yīng)前反應(yīng)的結(jié)構(gòu)；根據(jù)已知條件判斷有機(jī)反應(yīng)類型；根據(jù)有機(jī)物結(jié)構(gòu)判斷有機(jī)物可能發(fā)生的反應(yīng)；根據(jù)題目所給的合成流程和已知條件選擇合適的反應(yīng)路線制備目標(biāo)物質(zhì)?！驹斀狻?1)A的鏈狀同分異構(gòu)體可發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明該同分異構(gòu)體中含有醛基，故可能的結(jié)構(gòu)為、、、；故答案為：、、、。(2)根據(jù)B的結(jié)構(gòu)，有機(jī)物B中含有4種不同化學(xué)環(huán)境的H原子，故在核磁共振氫譜中有4組峰；故答案為：4。(3)根據(jù)有機(jī)物C和有機(jī)物D的結(jié)構(gòu)，有機(jī)物C與有機(jī)物X發(fā)生酯化反應(yīng)生成有機(jī)物D，則有機(jī)物D的結(jié)構(gòu)簡式為；故答案為：。(4)D→E為已知條件的反應(yīng)，反應(yīng)類型為加成反應(yīng)；故答案為：加成反應(yīng)。(5)根據(jù)F的結(jié)構(gòu)簡式，有機(jī)物F的分子式為C13H12O3，有機(jī)物G中含有的官能團(tuán)名稱是酯基、羰基；故答案為：C13H12O3；酯基、羰基。(6)根據(jù)有機(jī)物H的結(jié)構(gòu)，有機(jī)物H中含有1個(gè)手性碳原子，為左下角與羥基相鄰的碳原子；有機(jī)物H中含有羥基，可以與金屬Na發(fā)生反應(yīng)；有機(jī)物H中含有碳碳雙鍵，可以與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)；有機(jī)物H中含有酯基，可以被NaOH水解；有機(jī)物H中不含與CHCl3反應(yīng)的基團(tuán)，故不與CHCl3反應(yīng)，故選擇a；故答案為：1；a。(7)利用和反應(yīng)制得，可先將環(huán)己醇脫水得環(huán)己烯，將環(huán)己烯（）與溴發(fā)生加成反應(yīng)再發(fā)生消去反應(yīng)制得1,3環(huán)己二烯（），將1,3環(huán)己二烯與發(fā)生已知條件的反應(yīng)制得，反應(yīng)的具體流程為：；故答案為：。15.為測(cè)定CuSO4溶液的濃度，甲、乙兩同學(xué)設(shè)計(jì)了兩個(gè)方案。回答下列問題：Ⅰ.甲方案實(shí)驗(yàn)原理：實(shí)驗(yàn)步驟：(1)判斷沉淀完全的操作為____________。(2)步驟②判斷沉淀是否洗凈所選用的試劑為_____________。(3)步驟③灼燒時(shí)盛裝樣品的儀器名稱為__________。(4)固體質(zhì)量為wg，則c(CuSO4)=________mol?L1。(5)若步驟①從燒杯中轉(zhuǎn)移沉淀時(shí)未洗滌燒杯，則測(cè)得c(CuSO4)_________(填“偏高”、“偏低”或“無影響”)。Ⅱ.乙方案實(shí)驗(yàn)原理：，實(shí)驗(yàn)步驟:①按右圖安裝裝置(夾持儀器略去)②……③在儀器A、B、C、D、E…中加入圖示的試劑④調(diào)整D、E中兩液面相平，使D中液面保持在0或略低于0刻度位置，讀數(shù)并記錄。⑤將CuSO4溶液滴入A中攪拌，反應(yīng)完成后，再滴加稀硫酸至體系不再有氣體產(chǎn)生⑥待體系恢復(fù)到室溫，移動(dòng)E管，保持D、E中兩液面相平，讀數(shù)并記錄⑦處理數(shù)據(jù)(6)步驟②為___________。(7)步驟⑥需保證體系恢復(fù)到室溫的原因是________(填序號(hào))。a.反應(yīng)熱受溫度影響b.氣體密度受溫度影響c.反應(yīng)速率受溫度影響(8)Zn粉質(zhì)量為ag，若測(cè)得H2體積為bmL，已知實(shí)驗(yàn)條件下，則c(CuSO4)______mol?L1(列出計(jì)算表達(dá)式)。(9)若步驟⑥E管液面高于D管，未調(diào)液面即讀數(shù)，則測(cè)得c(CuSO4)________(填“偏高”、“偏低”或“無影響”)。(10)是否能用同樣的裝置和方法測(cè)定MgSO4溶液的濃度：_________(填“是”或“否”)?！敬鸢浮?1).向上層清液中繼續(xù)滴加BaCl2溶液，無白色沉淀生成，則沉淀完全(2).AgNO3溶液(3).坩堝(4).(5).偏低(6).檢查裝置氣密性(7).b(8).(9).偏高(10).否【解析】【分析】甲方案是利用溶液中的硫酸銅與氯化鋇反應(yīng)生成硫酸鋇沉淀，經(jīng)灼燒、洗滌、稱重后得到的固體是硫酸鋇，利用硫酸根守恒，計(jì)算出硫酸銅的物質(zhì)的量，從而計(jì)算出濃度；乙方案是利用鋅與稀硫酸反應(yīng)釋放出氫氣的體積，換算成質(zhì)量，計(jì)算出與稀硫酸反應(yīng)的鋅的物質(zhì)的量，再利用鋅的總的物質(zhì)的量減去與酸反應(yīng)的鋅的物質(zhì)的量，得到與硫酸銅反應(yīng)的鋅的物質(zhì)的量，根據(jù)鋅和硫酸銅的物質(zhì)的量關(guān)系，計(jì)算出硫酸銅的物質(zhì)的量，根據(jù)得到硫酸銅的濃度，據(jù)此分析。【詳解】Ⅰ．(1)硫酸根離子的檢驗(yàn)是滴加氯化鋇溶液，若產(chǎn)生白色沉淀，證明溶液中含有硫酸根離子，故判斷沉淀完全的操作向上層清液中繼續(xù)滴加BaCl2溶液，無白色沉淀生成，則沉淀完全；(2)步驟②判斷沉淀是否洗凈所選用的試劑為AgNO3溶液，硫酸鋇沉淀中可能附著有氯化鋇，為了證明還有沒氯離子，需要加入硝酸銀溶液，若產(chǎn)生白色沉淀，證明沒有洗凈；(3)步驟③灼燒時(shí)盛裝樣品的儀器為坩堝；(4)固體質(zhì)量為wg，為硫酸鋇的質(zhì)量，硫酸鋇的物質(zhì)的量為n=，根據(jù)硫酸根守恒可知，CuSO4~BaSO4，則c(CuSO4)===mol?L1；(5)若步驟①從燒杯中轉(zhuǎn)移沉淀時(shí)未洗滌燒杯，會(huì)使固體的質(zhì)量偏小，物質(zhì)的量偏小，根據(jù)可知，則測(cè)得c(CuSO4)偏低；Ⅱ．(6)加入藥品之前需檢查裝置的氣密性；步驟②為檢查裝置氣密性；(7)氣體的體積受溫度和壓強(qiáng)的影響較大，氣體的質(zhì)量不隨溫度和壓強(qiáng)的變化而改變，密度也受溫度和壓強(qiáng)的影響，步驟⑥需保證體系恢復(fù)到室溫的原因是氣體密度受溫度影響；反應(yīng)熱不受溫度的影響，只與反應(yīng)物和生成物自身的能量有關(guān)，不隨溫度壓強(qiáng)而改變；反應(yīng)速率受溫度影響，溫度越高，反應(yīng)速率越快，步驟⑥需保證體系恢復(fù)到室溫與反應(yīng)速率無關(guān)；(8)Zn粉質(zhì)量為ag，若測(cè)得H2體積為bmL，已知實(shí)驗(yàn)條件下，氫氣的質(zhì)量=，利用氫氣的質(zhì)量得到氫氣的物質(zhì)的量n=，根據(jù)，與酸反應(yīng)的鋅的物質(zhì)的量為，鋅的總物質(zhì)的量為，與硫酸銅反應(yīng)的鋅的物質(zhì)的量為，根據(jù)，則c(CuSO4)=；(9)若步驟⑥E管液面高于D管，未調(diào)液面即讀數(shù)，得到氫氣的體積偏小，與硫酸反應(yīng)的鋅的質(zhì)量偏小，與硫酸銅反應(yīng)的鋅的質(zhì)量偏大，則測(cè)得c(CuSO4)偏高；(10)不能用同樣的裝置和方法測(cè)定MgSO4溶液的濃度，硫酸鎂不和鋅發(fā)生置換反應(yīng)?！军c(diǎn)睛】本題甲方案計(jì)算時(shí)，需要根據(jù)硫酸根守恒，是易錯(cuò)點(diǎn)。16.利用太陽能光解水，制備的H2用于還原CO2合成有機(jī)物，可實(shí)現(xiàn)資源的再利用?；卮鹣铝袉栴}：Ⅰ.半導(dǎo)體光催化劑浸入水或電解質(zhì)溶液中，光照時(shí)可在其表面得到產(chǎn)物(1)下圖為該催化劑在水中發(fā)生光催化反應(yīng)的原理示意圖。光解水能量轉(zhuǎn)化形式為___________。(2)若將該催化劑置于Na2SO3溶液中，產(chǎn)物之一為，另一產(chǎn)物為__________。若將該催化劑置于AgNO3溶液中，產(chǎn)物之一為O2，寫出生成另一產(chǎn)物的離子反應(yīng)式__________。Ⅱ.用H2還原CO2可以在一定條下合成CH3OH(不考慮副反應(yīng))：(3)某溫度下，恒容密閉容器中，CO2和H2的起始濃度分別為amol?L1和3amol?L1，反應(yīng)平衡時(shí)，CH3OH的產(chǎn)率為b，該溫度下反應(yīng)平衡常數(shù)的值為___________。(4)恒壓下，CO2和H2的起始物質(zhì)的量比為1:3時(shí)，該反應(yīng)在無分子篩膜時(shí)甲醇的平衡產(chǎn)率和有分子篩膜時(shí)甲醇的產(chǎn)率隨溫度的變化如圖所示，其中分子篩膜能選擇性分離出H2O。①甲醇平衡產(chǎn)率隨溫度升高而降低的原因?yàn)開___________。②P點(diǎn)甲醇產(chǎn)率高于T點(diǎn)的原因?yàn)開__________。③根據(jù)上圖，在此條件下采用該分子篩膜時(shí)的最佳反應(yīng)溫度為___________°C。Ⅲ.調(diào)節(jié)溶液pH可實(shí)現(xiàn)工業(yè)廢氣CO2的捕獲和釋放(5)的空間構(gòu)型為__________。已知25℃碳酸電離常數(shù)為Ka1、Ka2，當(dāng)溶液pH=12時(shí)，=1：_______：__________。【答案】(1).光能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能(2).H2(3).