無機化學(xué)第十三章 氧族元素

第十三章氧族元素OxygenFamilyElements1氧族(VIA)： OSSeTe Po單質(zhì)性質(zhì)典型非金屬 準(zhǔn)金屬 放射性金屬存在單質(zhì)或礦物 共生于重金屬硫化物中氧化態(tài)：-2,(-1)±2 ±2 2 2,6 4,64,64,6第一電子親合能:141200195190(KJ/mol)§13-1氧族的通性1.原子的性質(zhì)

由于O價層電子結(jié)構(gòu)：2s22p4，第二周期，第ⅥA族由于核外具有兩個電子層，故半徑較小，使得氧與同族其它元素在電子親合能及氧化態(tài)表現(xiàn)出反常的性質(zhì)。

2原因：O的氧化數(shù)為-2、0，不易表現(xiàn)出正氧化數(shù)。O無d軌道.，SSe均有d軌道，在一定的條件下，np電子進入nd軌道參與成鍵，表現(xiàn)正氧化態(tài)。氧的E1<S，Se，Te，O半徑小，電子云密度大，接受一個電子排斥作用大，局部抵消了獲得一個電子形成O-所放出的能量，E1變小。

硒碲32.氧族元素的電勢圖酸性溶液中，H2O2、O2、O3均為強氧化劑4低價硫化合物不管在酸性還是在堿性溶液中都是強復(fù)原劑酸介質(zhì)中，過硫酸鹽是強氧化劑5低價的硒化物和碲化物也是強復(fù)原劑在高價含氧酸中，氧化性最大的是第四周期的硒含氧酸最強?！阐u素是第四周期的溴含氧酸最強，〕6§13-2氧和臭氧2.1氧在自然界的分布：O是地殼中分布最廣含量最多的元素：巖層:含氧酸鹽，氧化物占總質(zhì)量48%海水中：質(zhì)量89%大氣中：質(zhì)量23%體積21%氧同素異形體：O2和O3在地表15km以上有一臭氧層：由O2吸收紫外光產(chǎn)生的。O3層阻止了強大的紫外線，使地球上的生命免遭侵害。大氣中復(fù)原性氣體污染物如SO2，H2S，CO和氟里昂〔CF2Cl2，N2O等〕等與O3發(fā)生反響，導(dǎo)致O3濃度降低，將對地球上的生命產(chǎn)生嚴(yán)重的影響。CF2Cl2+hγ→Cl+CFClO3+Cl→ClO+O2O+ClO→Cl+O2O+O3→O2+O27

臭氧空洞變化圖，紅色和藍(lán)色區(qū)為空洞，左為2001年9月圖，右為2002年9月形勢。

8氧的同位素：三種：O16，O17，O18。普通O2中：O16：99.76%；O17：0.04%，O18：0.2%。通過分餾水可以得到重氧水H2O18形式富集O18。O18是一種穩(wěn)定同位素，可以做示蹤原子用于研究化學(xué)反響機理。2.2氧的制備主要從空氣中和H2O制氧97%是從空氣中提取的，3%是電解水制取的。工業(yè)法：液化空氣，分餾制氧，壓入鋼瓶中儲存。純度：99.5%9實驗室制氧

2KClO3========2KCl+3O2↑

2HgO===2Hg+O2↑2BaO2===2BaO+O2↑；

2NaNO3

=====2NaNO2+O2↑MnO2△△△△大氣是工業(yè)上制取N2和O2的最重要的資源。O2對生命的重要性盡人皆知,生物體通過呼吸將其轉(zhuǎn)化CO2。氧的工業(yè)用途主要是煉鋼，生產(chǎn)1t鋼約需消耗1t氧。102.3氧的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和用途：〔1〕氧的分子結(jié)構(gòu)：O：2S22px22py12pz1VB法：氧原子中:2個成單電子相互配對成鍵,鍵級相當(dāng)于雙鍵，與實驗相符，并符合稀有氣體結(jié)構(gòu)。但O2分子中無成單電子，這與磁性實驗相矛盾，因此VB法對O2分子結(jié)構(gòu)解釋不適宜。分子軌道法:電子排布式：O216e一個σ鍵，2個3eπ鍵，同時有2個單電子，與磁性實驗相符。OO11〔2〕

氧的性質(zhì)和用途a.

O2是無色無臭的氣體，90K淡藍(lán)色液體，54K淡藍(lán)色固體。液態(tài)和固態(tài)O2有明顯的順磁性。在室溫和加壓下，分子光譜實驗說明O2中含有抗磁性物質(zhì)O4。O4中兩個O2分子間的鍵弱于一個電子對鍵，但比范德華力強。O4可能的結(jié)構(gòu)O——O〔可能是O2分子中的單電子互相鍵合，強度較弱?！砄——Ob.氧是非極性分子，不易溶于極性溶劑—水中。298K，1dm3水可溶30cm3O2。光譜學(xué)實驗說明：氧溶于水后，有O2·H2O和O2·2H2O12

不穩(wěn)定結(jié)構(gòu)氧在水中溶解度雖小，但它是水生植物生存的根底。我國有些江河湖泊水系污染嚴(yán)重，水中O2含量明顯減少，水質(zhì)下降，魚類產(chǎn)量下降，甚至絕跡。因此防治水系污染已是我國一項迫在眉睫的任務(wù)。1314③O2與某些過渡金屬配合物形成加合物，加合物中以O(shè)2、O2—、O22—離子與金屬配位或形成橋式配位基。例：2[Co〔NH3〕6]2＋+O2→[〔NH3〕5Co—O—O—Co〔NH3〕5]4＋+2NH3④高溫下，O2的化學(xué)活性迅速增加，能和許多金屬和非金屬直接化合生成氧化物。還可與復(fù)原性化合物如H2S、CH4、CO等反響，使它們在O2中繼續(xù)燃燒。2H2S+3O2==2SO2↑+2H2O15〔2〕臭氧a.O3結(jié)構(gòu)：實驗證明等腰三角形配置三個OVB法：取兩種結(jié)構(gòu)間的共振結(jié)構(gòu)MO法：頂角氧原子sp2雜化，其中2個單電子軌道與另外兩個O原子單電子軌道形成鍵，還有一個軌道上有一對孤對電子。剩下的未參與雜化的p軌道與另兩個含單電子的p軌道平行，線形組合成分子軌道。

sp2л34O：2S22px22py12pz116E0

0

0

0E1E2=E0E3非鍵軌道形成了一個34鍵，由于非鍵軌道上的電子對成鍵軌道沒有奉獻。所以鍵級=1。O3中每兩個O原子間鍵級=1+0.5不是一個雙鍵，它的鍵長127.8pm比O2分子120.8pm長一些。鍵能低于O2，因而不穩(wěn)定。MO處理O3分子中無單電子，抗磁性。O3:μ=1.8×10-3C?m唯一極性單質(zhì)17

由于分子中形成

34鍵時，氧原子提供的電子數(shù)不同，使中心氧與端氧周圍電子云密度不同。這種氧原子周圍電子云密度不同及分子的非對稱性造成分子中正負(fù)電荷中心不重合，分子具有弱的極性。sp2л3418b.

臭氧的性質(zhì)和用途〔1〕臭氧有腥臭味，液態(tài)O3深的藍(lán)紫色，隔1mm液態(tài)O3時就觀察不到電燈泡的灼熱燈絲。80K時為黑色固體。O3易液化難固化，色散力大。所以bp高于O2?！?〕化學(xué)性質(zhì)：不穩(wěn)定性和氧化性常溫緩慢分解，受熱或有MnO2存在時分解加快。2O3=3O2ΔH0=-284kJ·mol－1氧化能力在氧原子和O2之間，在酸性或堿性介質(zhì)中都能表現(xiàn)出氧化性酸性：O3+2H++2e=O2+H2Oφ=2.07V堿性：O3+H2O+2e=O2+2OH-φ=1.20V19①可氧化具有弱復(fù)原性的單質(zhì)及化合物2Ag+2O3=Ag2O2+2O2過氧化銀O3+XeO3+2H2O=H4XeO6+O2②O3可迅速定量氧化I-→I2，可用來測定O3含量O3+2I-+H2O=I2+O2+2OH-③氧化有機物：對烯烴的氧化丁烯—1CH3CH2CH=CH→CH3CH2CHO+HCHO丁烯—2CH3CH=CHCH3→2CH3CHO可用于確定雙鍵的位置O3O320④O3氧化CN-常用于治理工業(yè)中的含氰廢水。O3+CN-===OCN-+O22OCN-+3O3+2OH-==2CO32-+N2+3O2+H2O⑤O3能殺菌可用做消毒劑，游泳池可采用O3殺菌。b.

臭氧的生成和制備：O3分解是放熱的，由O2→O3必然吸熱，因此，只要給氧以足夠的能量〔光、電、熱〕即可轉(zhuǎn)變?yōu)槌粞?。例：雷雨天大氣中放電而生成O3，電動機的機身旁也常聞到臭氧味。松節(jié)油樹脂氧化過程中也伴隨臭氧產(chǎn)生。21c.氧的成鍵特征：從三個方面討論：分別以O(shè)，O2，O3為根底。

以氧原子為結(jié)構(gòu)根底的成鍵情況：〔1〕O可以從電負(fù)性小的原子中奪取電子，形成O2-離子，構(gòu)成離子鍵，如：Na2O，K2O，CaO等?！?〕氧原子可以同電負(fù)性與其相近的原子共用電子，形成共價鍵，構(gòu)成共價型化合物。當(dāng)同電負(fù)性大的F化合時，氧顯+2氧化態(tài)：OF2當(dāng)同電負(fù)性比它小的元素化合時，氧顯-2氧化態(tài)。實驗室制O3

3O2========2O3

在臭氧發(fā)生器中O3：10%放電或光照22

從形成共價鍵的角度看，有六種情況：

O:2s22px22py12pz1a.O采取SP3雜化，形成兩個共價單鍵：b.

提供2個單電子形成一個共價雙鍵：例：Cl2O和OF2中OFFOO〔在甲醛中C、O原子均采取SP2雜化，以單電子雜化軌道重疊形成σ鍵，再以未雜化的另一個單電子軌道重疊形成∏鍵?！矯OHH23d.

O以sp雜化形成一個雙鍵和一個配位鍵：

e.

提供一個空的2p軌道接受電子對形成配位鍵。

例R3N→O如：在CO和NO中形成三鍵OCO以sp3雜化形成兩個共價單鍵，一個配位鍵:OHHH+24f.O原子提供一個空的2p軌道接受電子對，同時提供二對孤電子對，反響給原配位原子的空軌道形成反饋鍵。例：H3PO4分子中，有d-pπ反響配鍵，而鍵具有雙鍵的性質(zhì)。POHOHHOO

P:3S23px13py13pz13d025以O(shè)2為結(jié)構(gòu)根底的成鍵情況〔1〕O2結(jié)合一個e，形成O2-超氧離子，如：KO2〔2〕O2結(jié)合2個e，形成O22-離子或共價的過氧鏈：如：Na2O2、BaO2、H2O2、H2S2O8、K2S2O8等。〔3〕O2失去一個e，生成二氧基陽離子O2＋化合物：如：O2＋[PtF6]-?！?〕O2有孤對電子，可做電子對給予體，與金屬離子形成配合物，例：血紅素中心離子Fe2＋與卟啉衍生物形成配合物，而Fe2＋的3d軌道上仍有空位，能可逆的接受O2配位：[HmFe]+O2=[HmFe←O2]血紅素起到載氧的作用。26以O(shè)3為結(jié)構(gòu)根底的成鍵情況：O3結(jié)合一個e，形成O3-離子或共價臭氧鏈—O—O—O—構(gòu)成離子型KO3和NH4O3或共價型O3F2：F—O—O—O—F2.4氧化物所有元素除了大局部稀有氣體以外都能生成二元氧化物〔Xe可以制得氧化物〕1.常見生成氧化物的方法a.單質(zhì)和O2直接化合C+O2CO2b.金屬氫氧化物加熱脫水Mg(OH)2MgO+H2O27金屬含氧酸鹽的熱分解

CaCO3CaO+CO2d.高價氧化物熱分解或通H2復(fù)原，可得到低價氧化物PbO2=======Pb2O3=======Pb3O4=======PbOV2O5+2H2======2H2O+V2O3VOe.單質(zhì)被HNO3氧化，但不具有普遍性：3Sn+4HNO3=3SnO2+4NO↑+2H2O

563-593K663-693K803-823K973KH2282.氧化物的鍵型：離子型和共價型(1)離子型氧化物：由于O2-的變形性較小，絕大局部金屬氧化物屬于離子型氧化物。M2O：ⅠA氧化物MO：BeO→BaO、ZnO、GaO、MnO、CoO、NiOM2O3：Al2O3、Sc2O3、Y2O3,、In2O3MO2:GeO2、TbO2、UO2、SnO2、PbO2、VO2、WO2、MnO2、RuO2M3O4:Pb3O4、Mn3O4、Fe3O4〔2〕共價型氧化物:H、F、Cl、Br、I、S、Se、Te、N、P、C的非金屬氧化物。29B、Si的氧化物屬于巨型分子共價型氧化物。共價型金屬氧化物18電子、18+2電子、8電子高電荷構(gòu)型的金屬氧化物如：Ag2O、Cu2O、PbO、SnO、Mn2O7〔3〕氧化物的熔點：氧化物mp差異較大，一般說：①多數(shù)離子型氧化物mp很高：BeO2803K，MgO3073K，HfO23083K為最難熔化的。其次巨型分子共價型氧化物：SiO21986K。②多數(shù)共價型氧化物和少數(shù)離子型氧化物熔點較低：CO2194.5K升華，Cl2O7181.5K,SO3289.8K，N2O5303K，RuO4298.5K，OsO4322.5K氧化物mp的差異，主要由它們晶體結(jié)構(gòu)的顯著差異造成的。30〔4〕氧化物對水的作用：分為四類a.

溶于水，但無化合作用：RuO4、OsO4b.與水作用生成可溶氫氧化物：Na2O、BaO、B2O3、CO2、P4O10、SO3等c.與水作用生成不溶氫氧化物：BeO、MgO、Sc2O3、Sb2O3等。d.既難溶于水又不與水作用：Fe2O3，MnO2〔5〕氧化物的酸堿性：分為五類a.酸性氧化物：與堿作用生成鹽和水CO2、SO3、P4O10、SiO2、B2O3等。b.堿性氧化物：與酸作用生成鹽和水K2O、CaO、MgO等31c.兩性氧化物：既與酸作用又與堿作用，生成鹽和水BeO、Al2O3、ZnO、Cr2O3d.中性氧化物：不與酸堿作用：CO和N2O等e.復(fù)雜氧化物：由低價、高價氧化物混合組成，如Fe3O4、Pb2O3、Mn3O4同一元素低價氧化物堿性較強。例：Pb2O3中PbO為堿性，PbO2中性。加HNO3于Pb2O3上，那么其中PbO溶解成Pb(NO3)2而PbO2不反響。32§13—3水3.1水在自然界分布：水在地球占地外表3/4(海洋，江，河，湖泊)，地殼中也會有水，形成地下水源泉。天空中有水，云即水的小液滴。大量的水還以冰塊、積雪的形式終年在高山顛峰，兩極地區(qū)。自然界中H：有兩種同位素H1、H2。自然界的O又存在三種同位素16O、17O、18O，因此自然界的水應(yīng)該有9種不同的水，它們之間有一定的比例。H216OH217OH218OHD16OHD17OHD18OD216OD217OD218O33其中以H216O最多，另外D216O、H218O也很有用，前者叫重水D216O，后者叫重氧水H218O。D216O重水:是核工業(yè)最常用的中子減速劑。D216O不能維持動植物的生命。電解水時，H2O優(yōu)先分解，而D216O聚集在殘留液中，經(jīng)長時間電解水后餾殘液可得99%D216O。H218O重氧水:是研究反響機理的示蹤物。3.2水的結(jié)構(gòu)人們對水的研究從1787年開始，到1895年最終精確測定水的化學(xué)組成：H2O。中間經(jīng)歷了100多年。H2O分子中O：不等性的sp3雜化軌道，含單電子的軌道與H原子成鍵生成兩個σ鍵，同時有兩對孤對電子存在。由于孤電子的斥力，使水的鍵角為104.5°34液態(tài)水的結(jié)構(gòu)按原子量計算，水的分子量：18.02，但沸點時水蒸氣分子量18.69：96.5%H2O和3.5%(H2O)2

液態(tài)水分子量變大，這是由于氫鍵締合成(H2O)Xx=2，3，4……

xH2O====(H2O)x

每個O原子周圍有兩個近的H原子，兩個遠(yuǎn)的H原子。OHHOHHHHH35有人認(rèn)為：液態(tài)水是由多個水分子氫鍵締合而成的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，但未得到公認(rèn)。

冰的結(jié)構(gòu)：冰中每一個水分子都被相鄰的四個水分子包圍，每個水分子位于四面體的頂點，無限個這樣的四面體通過氫鍵連成一個龐大的分子晶體，由于結(jié)晶條件不同，冰可以有多種結(jié)晶體。

363.3水的物理性質(zhì)(1)無色透明的液體，偶極距1.87D，極性很大。(2)水的比熱：4.1868×103J·㎏-1·K-1〔1Cal·g-1·K-1〕在所有的液態(tài)、固態(tài)物質(zhì)中比熱最大。(3)同ⅥA其它元素氫化物〔H2S、H2Se、H2Te〕相比，H2O的bp、mp、熔化熱、蒸發(fā)熱都是異常的。(4)絕大多數(shù)物質(zhì)有熱脹冷縮，即溫度降低，體積變小，密度增大。但水在277K時密度最大，1.0g/㎝3。277K以下時密度降低，到273K時，密度突然變小為0.999g/㎝3。冰的密度為0.916g/㎝337水的幾種異常物性均是由于H2O分子中形成氫鍵締合而造成的，由于水要多消耗能量破壞氫鍵,所以水的比熱、熔化熱、蒸發(fā)熱、mp、bp都比較高。383.4水的化學(xué)性質(zhì)：水的化學(xué)性質(zhì)，通常比較穩(wěn)定，只有在特殊條件下，才表現(xiàn)出一定的活性。〔1〕熱分解：溫度大于2000K時，有0.588%水分解2H2O〔g〕===2H2〔g〕+O2〔g〕〔2〕水合作用:水是一個良好的極性溶劑，可溶解許多極性化合物，并與之生成水合離子。如：H3O+、Fe(H2O)6+、Zn(H2O)62+等。水分子是通過“O→〞配鍵與其結(jié)合。含水的晶態(tài)物質(zhì)稱為結(jié)晶水合物，其中的水叫結(jié)晶水。在結(jié)晶水合物中，水以不同形式存在：①羥基水：水在化合物中以O(shè)H-形式存在，如Mg(OH)2、A1(OH)3，它們是氧化物的水合物，即為MgO·H2O、Al2O3·2H2O39②配位水：水在化合物中以配體形式存在，如BeSO4·4H2O中存在[Be(OH2)4]2+離子、NiSO4·6H2O中存在Ni(OH2)6]2+離子；③陰離子水：水通過氫鍵與陰離子相結(jié)合，例如CuSO4·5H2O分子，其中四個水分子以配位水的形式存在，而另一個水分子卻以氫鍵與配位水及SO42-相結(jié)合；④晶格水：水分子位于水合物的晶格中，不與陽、陰離子直接聯(lián)接，如MgSO4·7H2O中六個水分子為配位水，而另一個水分子那么占據(jù)晶格上位置，該水為晶格水。40〔3〕水解作用：廣義講，水解不僅包括一些鹽及二元化合物的非氧化復(fù)原性的分解水反響，并且包括水對活潑金屬，非金屬的反響及一些氧化物對水的作用使水分解的反響。Mg3N2+6H2O=3Mg(OH)2↓+2NH3PCl3+4H2O=H3PO4+5HClSbCl3+H2O=SbOCl↓+2HCl

廣義的水解C+H2O=CO+H2SO3+H2O=H2SO4

Cl2+H2O=HCl+HOClNa2O+H2O=2NaOH

Ca+2H2O=Ca(OH)2+H2↑Δ41〔4〕自離解作用：水本身存在弱的電離H2O=H++OH-H2O+H2O=H3O++OH-298K[H3O+]·[OH-]=1×10-14=KW水的離子積，它隨溫度而變化。3.5水的污染與凈化1.水中的污染物〔1〕有毒物污染:Hg、Cd、Cr的化合物及氰化物工業(yè)廢料；殺蟲劑、農(nóng)藥、對人和動物、植物帶來危害?！?〕非毒的營養(yǎng)物質(zhì)：洗滌劑中磷酸鹽，化肥中的磷酸鹽、硝酸鹽，它們使水生藻類大量增殖，消耗水中氧氣，使魚類無法存活?！?〕熱污染：工業(yè)排放物提高水溫，降低氧氣的濃度，對水生動物生存造成危害。422005.11.13中石油吉化的雙苯車間發(fā)生爆炸，大量苯，苯酚，硝基苯流入松花江，污染帶長達數(shù)十公里，哈爾濱11.24-11.27停水4天，給人們的生活及工業(yè)生產(chǎn)帶來極大的不便。2.水的凈化：對用途不同的水，凈化方法不同a.飲用水的凈化：江河自然沉降A(chǔ)l(OH)3通Cl2湖泊除泥沙Fe(OH)3除臭殺菌b.工業(yè)水軟化：自然水含較多Ca2+、Mg2+、Fe2+、Cl-、SO42-、HCO3-，易形成水垢，所以要先除去。①化學(xué)沉降法：利用石灰乳和純堿除去Mg2+和Ca2+Mg2++Ca(OH)2=Mg(OH)2↓+Ca2+Ca2++Na2CO3=CaCO3↓+2Na+過濾43也可用Na3PO4或Na2HPO4，使之生成Ca3(PO4)2、Mg3(PO4)2不必過濾，因為沉淀疏松穩(wěn)定，不形成鍋垢，直接使用。②離子交換法：使用離子交換樹脂軟化水，除去水中的Ca2+、Mg2+，來滿足工業(yè)要求。c.實驗室所需的純水蒸餾水：可滿足一般實驗要求，配制試劑或反響。電導(dǎo)水：在蒸餾水中參加少量KMnO4和Ba(OH)2，再一次蒸餾得二次水，這種水純度更高，常用電導(dǎo)儀測量純度，叫電導(dǎo)水，保存在石英玻璃器皿中。44

離子交換水：

使用離子交換樹脂將水中除H+，OH-以外的其它離子全部交換掉，這種水純度更高，但含有微量的有機物，無法除去。

由于樹脂是有機高分子化合物，具有網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，上面連有可電離的活性集團，如：陽離子樹脂RSO3-H+陰離子樹脂RNH3+OH-它們可除去水中的無機離子，但無法除去有機物。我們實驗室使用的純水是離子交換水或蒸餾水。45§13-4過氧化氫〔H2O2〕1.過氧化氫的分子結(jié)構(gòu)

H2O2分子中O原子：不等性sp3雜化，其中2個單電子軌道分別與一個H和另一個O形成σ鍵，另還剩兩個孤電子對軌道，由于其排斥作用使O—H鍵向O—O鍵靠攏，使∠HOO鍵角:96.52o，小于109.5o96

52′93

51′96

52′4647見光分解，在堿性介質(zhì)中及有雜質(zhì)：Fe2+、Mn2+、Cu2+、Cr3+存在時會加速H2O2分解。為了阻止分解，常采用棕色瓶或塑料瓶裝，放置在避光及陰涼處，有時參加少量Na2SnO3或Na4P2O7等作穩(wěn)定劑。48b.弱酸性c.氧化復(fù)原性酸性條件：堿性條件：油畫放置年代久了，會變暗，用過氧化氫輕輕擦洗，由會光亮一新。O8H5O2Mn6H2MnOO5HO4H)(s,PbSO)PbS(s,O4HO2H2Fe2H2FeOH222-422242223222++???+++???++???+++++++白黑O2HBaOBa(OH)OH10102.2

HHO

OH22222-252-121-222+???+?×=++

=

KK49H2O2+2I-+2H+=I2+2H2O用于定量測定H2O2H2O2+Mn(OH)2=MnO2↓+2H2O503.H2O2的制備實驗室制備：用Na2O2或BaO2與H2SO4〔冷，稀〕反響得到6%~8%的H2O2水溶液。(2)工業(yè)制備：早期：BaO2+H2SO4=BaSO4↓+H2O2BaO2+CO2+H2O=BaCO3↓+H2O2工業(yè)蒽醌法：用2-乙基蒽醌以Pd或Ni為催化劑，由H2、O2直接合成：H2+O2===H2O251電解-水解法〔電解NH4HSO4〕〔陰極〕〔陽極〕電解減壓蒸餾，得質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%~30%的H2O2溶液，在減壓下進一步分級蒸餾，H2O2濃度可高達98%，再冷凍，可得純H2O2晶體。H2SO4〔循環(huán)使用〕52高溫S2-+H2O

H2SS或SO2△S天然硫礦床535-2單質(zhì)硫2.1同素異形體及性質(zhì)硫的同素異形體較多，據(jù)報道有近50種，分子為Sn〔n＝1，2，3，4，5，6，7，8，10…〕而同一組成的單質(zhì)分子又可以有幾種不同的結(jié)構(gòu)形式。例如：S8〔環(huán)八硫〕就有三種晶形：正交〔斜方〕型，單斜型，單斜型。熱力學(xué)上最穩(wěn)定的是正交－S8型，也稱皇冠型硫，即我們常見的硫晶體。黃色，mp：112.8℃結(jié)構(gòu)為環(huán)形皇冠狀〔模型〕。分子中每個S原子取SP3雜化，以兩個鍵互相鍵合，還有兩對孤電子對。54

正交α－S8型斜方硫單斜硫天然硫55固液氣結(jié)構(gòu)變化復(fù)雜：硫磺加熱時，先變?yōu)辄S色透明液體然后環(huán)斷裂為小的線形分子，流動性增大。繼續(xù)升溫〔160～200℃〕，變?yōu)樽厣吵頎钜后w，結(jié)合為長鏈，流動性變小，粘度增大。再升溫〔290℃以上〕，又變?yōu)橐琢鲃拥陌导t色液體，長鏈又?jǐn)嚅_為較小分子如S6、S4、S2〔蒸汽態(tài)〕等，粘度又降低。沸點為444.6℃。在液氮中冷卻變?yōu)樽仙腆w，晶型變化。95.5℃

S(斜方)S(單斜)彈性硫190℃95.5℃190℃56如果將硫磺加熱到230℃左右〔棕色液體〕，立即倒入冷水中，會得到彈性硫，這時長鏈大都形成螺旋狀物，具有彈性。

單質(zhì)S8與許多金屬和非金屬直接化合為相應(yīng)硫化物。彈性硫的形成572.2硫的化學(xué)性質(zhì)能與許多金屬直接化合能與氫、氧、碳、鹵素(碘除外)、磷等直接作用與氧化性酸，與堿的作用58硫在空氣中燃燒2.3制備和用途3FeS2+8O2=Fe3O4+6SO2

SO2+2C=S+2CO3FeS2+8O2+12C=Fe3O4+6S+12CO6-1硫的成鍵特征硫與氧的價電子結(jié)構(gòu)相似：3S23P4，但比氧原子多了3d空軌道，所以成鍵的形式較氧多樣。熔化硫過熱水硫熔化空氣59結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)鍵性雜化態(tài)結(jié)構(gòu)式孤電子對分子構(gòu)型實例S原子離子鍵Na2S,CaS共價鍵sp2112直線形sp2221V形sp2330平面三角形sp3202V形311三角錐420四面體sp3d400變形四面體Sp3d2600正八面體SF6S:::2-S::SS::S:SSSC:::::SOO

34OSOO

46::SHHSCl2類似S：S:SOClClH2SO3類似SOClClOH2SO４類似FFFFS:SCl4類似S:60多硫鏈－Sx－離子鍵x=2x=2~6-Sx-Sx2-S2-+SNa2S2、(NH4)2S2SSOOOHSOHOOH2SnO6連多硫酸H2SxH2S·Sx-1H2Sx2-OOOOOHSSOH616-2硫化氫和硫化物2.1硫化氫1.制備

實驗室用啟普發(fā)生器，用塊狀FeS與酸反響2.性質(zhì)惡臭，有毒，水中溶解度不大，因此飽和H2S溶液為氫硫酸，(v/v)1:4.7＝H2O:H2S，濃度0.1mol/L。氫硫酸H2S：Ka1＝1.3×10-7Ka2＝7.1×10-15為二元弱酸FeS+2H+Fe2++H2S

(如6MHCl或3MH2SO4)Na2S+2H+2Na++H2S燃燒S(g)+H2(g)H2S62H2S化學(xué)特性復(fù)原性ФA(S/H2S)=+0.14VФB(S/S2-)=-0.45VH2S作為復(fù)原劑一般被氧化成S，如用O2和I2氧化。但是如果氧化劑如Cl2，Br2過量時，被氧化為H2SO4或SO32-。如：H2S+4Br2+4H2O=H2SO4+8HBr與中等強度氧化劑作用，產(chǎn)物一般是S與強氧化劑反響，產(chǎn)物可能是S或SO42-632.2硫化物及多硫化物1.硫化物〔金屬硫化物〕共同特點是S2-具有復(fù)原性和水解性a.堿金屬硫化物〔包括(NH4)2S〕：易溶于水，水解度大，一般可達99％以上，如Na2S。b.堿土金屬、Sc、La系元素以及18e〔18+2e〕和不規(guī)那么電子構(gòu)型的低價態(tài)金屬硫化物。如ZnS、FeS等，由于陰陽離子間的極化作用大，一般難溶于水，水解緩慢。c.高電荷金屬的硫化物：如Cr2S3、Al2S3遇水會全水解必須在干態(tài)制備。d.在酸中的溶解①在稀酸中溶解的有：MnS、FeS、CoS、NiS、ZnS②在濃酸中溶解的有：CdS等64

③濃HCl配位溶解65

④HNO3氧化溶解⑤王水溶解66⑥堿溶〔用NaOH或Na2S〕HgS67⑦氧化堿溶：〔Na2S2〕e.制備：硫化鈉和硫化氨的制備Na2SO4+4CNa2S+4CO高溫轉(zhuǎn)爐1373K2NH3?H2O+H2S=(NH4)2S+2H2O(析出黃色晶體)Na2SO4+4H2Na2S+2H2O

沸騰爐1273K68金屬硫化物的顏色大多數(shù)為黑色，少數(shù)需要特殊記憶的是：SnS棕、SnS2黃、As2S3黃、As2S5黃、Sb2S3橙、Sb2S5橙、MnS肉、ZnS白，CdS黃2.多硫化物〔x=2-6〕Na2S2、Na2Sx、(NH4)2Sx、S22-、S32-、Sx2-鏈特點：黃色，x增大顏色加深，具有氧化性。

制備：現(xiàn)象：x增大顏色加深→→性質(zhì)：(1)遇酸不穩(wěn)定(2)氧化性(3)復(fù)原性2-黃橙紅紅69

2-3硫族元素的氧化物

硫的氧化物形式多樣，除了常見的SO2、SO3外，還有S2O、SO以及環(huán)氧簇合物(S5O、S6O、SO7、SO8)等，這里只介紹SO2、SO3以及Se和Te的氧化物。3.1二氧化物1.SO2無色刺激性氣體，-10℃液化。易溶于水〔1:40〕形成10％的H2SO3。無限溶于苯。結(jié)構(gòu)為：S119.50OOSP2雜化S-O鍵長143.2pmSO2是極性分子702.

SeO2：無色易揮發(fā)晶體，315℃升華，溶于水為H2SeO3，蒸發(fā)可析出H2SeO3晶體。Se取SP2雜化形成無限長鏈。OSe

OOOSeOOSe3.TeO2：白色不揮發(fā)固體，加熱變黃，不溶于水，卻溶于強酸和強堿。兩種晶系:四方晶系型：〔a＝b≠c〕正交晶系型：〔a≠b≠c〕713.2二氧化物的性質(zhì)與制備1.SO2具有氧化復(fù)原性，以復(fù)原性為主。2H2S+SO2====3S+2H2O2SO2+O2===2SO3大氣中達0.02mg?dm-3時中毒：氣管炎，食欲不振。制備：3FeS2+8O2====FeO+SO2SO2殺菌漂白〔與有機物生成加合物〕2.SeO2具有中等氧化性2SO2+SeO2+2H2O=Se+H2SO4Se+O2===SeO2

燃燒Se+HNO3===H2SeO3SeO2

72TeO2中強氧化劑，但比SeO2稍弱，又有較弱復(fù)原性

2SO2+TeO2+2H2O===Te+H2SO4

TeO2+H2O2+2H2O===H6TeO63TeO2+Cr2O72-+8H++3H2O===3H6TeO6+2Cr3+制備：Te+O2=

TeO22Te+HNO3(濃)======2TeO2

HNO3TeO2

Te2O3(OH)NO3733.3三氧化物1.SO3

純SO3為無色易揮發(fā)晶體

m.p:298.8k(16.8℃)b.p:317.3k(44.3℃)結(jié)構(gòu)：三種變體，氣態(tài)為單個SO3分子，固態(tài)有兩種結(jié)構(gòu)形式。S：3s23p4

∠OSO=120°S-O:143pm氣態(tài)結(jié)構(gòu)sp2

S原子P軌道上的電子不參與形成離域π鍵，三個氧原子的成對P電子形成離域π鍵S:3s23p4sp2Pd2，未雜化的P電子不形成離域鍵64

π64

π74

固態(tài)結(jié)構(gòu)：①三聚環(huán)狀，S取sp3雜化，通過共用氧原子連成環(huán)：OOOOSSOOOOSOγ型晶體

②纖維狀多聚分子(SO3)n，以SO4四面體連成無限長鏈螺旋式鏈狀，S取sp3雜化。OOOSOOOSOOOSOβ型晶體75b.性質(zhì)：SO3為H2SO4的酸酐，具有強氧化性。2.SeO3無色固體。易潮解，為H2SeO4的酸酐，加熱分解：具有強氧化性3.TeO3橙色固體：不與冷水、稀堿作用〔惰性〕，但與熱的濃HCl反響表現(xiàn)氧化性。制備：H6TeO6=TeO3+3H2OSO3+H2O=H2SO42SO2+O2

2SO3V2O5?2SeO3＝2SeO2+O2180℃3H2SeO4+P2O53SeO3+2H3PO4

制備:c.制備：?763.4硫族元素含氧酸硫的含氧酸有多種，列于表3－11中，這里討論硫的六種含氧酸，并簡單介紹Se、Te的兩種含氧酸。硫的各種含氧酸水溶液名稱化學(xué)式存在形式次硫酸H2SO2鹽Na2SO2亞硫酸H2SO3水溶液和鹽，如Na2SO3一縮二亞硫酸H2S2O5鹽Na2S2O5連二亞硫酸H2S2O4鹽Na2S2O4硫酸H2SO4純酸，鹽和水溶液焦硫酸H2S2O7純酸〔熔點35℃〕，鹽硫代硫酸H2S2O3鹽Na2S2O3連多硫酸H2SxO6x＝2－5，鹽和水溶液774-1硫的含氧酸1.亞硫酸H2SO3及其鹽只存在于水溶液中，SO2:H2O=1:40為中強二元酸：K1＝1.710-2，K2＝6.210-8。有正鹽和酸式鹽，其鹽加熱分解：2NaHSO3==Na2S2O5+H2O生成:一縮二亞硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)電極電勢：φθH2SO4/H2SO3=0.17vφθH2SO3/S=0.45vφθSO42-/SO32-=-0.93v因此，亞硫酸及其鹽具有氧化復(fù)原性，以復(fù)原性為主?4Na2SO3==3Na2SO4+Na2S?78如下反響：SO32-+Cl2+H2O=SO32-+2Cl-+2H+SO32-+2H2S+2H+=3S+3H2O2NaHSO3+Zn＝Na2S2O4+Zn(OH)2

(連二亞硫酸鈉,有機合成復(fù)原劑，俗名：保險粉)2.H2SO4的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)S：sp3雜化，除存在σ鍵外，還存在p-dπ反響配鍵。79濃H2SO4的性質(zhì)：

純H2SO4油狀無色，市售濃H2SO498％d=1.854〕二元強酸：〔K0a2＝1.210-2〕強吸〔脫〕水性：作枯燥劑從纖維、糖中脫水。80(3)強氧化性：〔但是冷的硫酸不與Fe、Al金屬作用原因是生成致密的保護膜〕與活潑金屬：與不活潑金屬：稀硫酸氧化性弱于H2SO3

H2SO4H2SO3=0.17

H2SO3S=0.4181與非金屬：

硫酸是二元強酸，有正鹽和酸式鹽

正鹽中:Ca2+、Sr2+、Ba2+、Pb2+和Ag+的硫酸鹽難溶，其余一般都溶于水。酸式鹽一般均溶于水，而且除了堿金屬鹽外均易受熱熔化并分解。含結(jié)晶水：硫酸的固體鹽中常常含有陰離子結(jié)晶水而形成礬。82例如：膽礬CuSO4?5H2O(藍(lán)色亦稱藍(lán)礬)

綠礬FeSO4?7H2O皓礬ZnSO4?7H2O它們的分子中都有一個陰離子結(jié)晶水，其余均為配位水。如[Cu(H2O)4]2+[SO4H2O]2-：四個H2O與陽離子Cu2+配位，一個水為陰離子結(jié)晶水，通過氫鍵與SO42-相連。SOOOOHHO2－SOOOOHHOCuH2OH2OOH2OH283

實際上化學(xué)上真正稱為礬的是:M2SO4?MSO4?6H2O,

M2SO4?M2(SO4)3?24H2O。前者如摩爾鹽(NH4)2SO4?FeSO4?6H2O后者如明礬K2SO4?Al2(SO4)3?24H2O(不同價態(tài)金屬的硫酸鹽)

其鹽的用途:Al2(SO4)3凈水劑，造紙充填劑，媒染劑。CuSO4?5H2O消毒劑和農(nóng)藥，F(xiàn)eSO4?7H2O農(nóng)藥和治療貧血的藥劑，芒硝Na2SO4?10H2O是重要的化工原料。843.焦硫酸H2S2O7及其鹽無色晶體，m.p35℃〔308K〕，吸水性、腐蝕性比H2SO4更強。冷卻發(fā)煙硫酸時，可以析出焦硫酸晶體SSOOOOOHHOONaHSO4加熱縮水得Na2S2O7

水解

2NaHSO4Na2S2O7+H2O

85

其鹽與某些不容性堿，兩性氧化物共熔時，生成可溶性硫酸鹽。Fe2O3+3K2S2O7=Fe2(SO4)3+3K2SO4Al2O3+3K2S2O7=Al2(SO4)3+3K2SO4焦硫酸鹽可作為溶劑4.硫代硫酸H2S2O3及其鹽H2S2O3非常不穩(wěn)定，溶液中即可分解。

H2S2O3S+SO2+H2O結(jié)構(gòu)：S2O32-為四面體，S取SP3雜化S-O和S-S鍵相差較大，S-O有雙重鍵成分S-O鍵長148pm，而S-S互為單鍵，S-S鍵長197pm。OS148pmSOO1972-86通過35S示蹤實驗得知：S2O32-中的兩個S原子不等價，中心S為+6價，另一個S為-2價。在S2O32-中，S的平均〔表現(xiàn)〕氧化數(shù)為+2。由于S-S鍵弱，故而不穩(wěn)定，因此S2O32-在堿性介質(zhì)中分解。析出淡黃色的S。鹽的化學(xué)性質(zhì)：a.復(fù)原性：S4O42-/S2O32-＝0.09v，為中等強度的復(fù)原劑，典型的重要反響有：2S2O32-+I2＝S4O62-+2I-分析上用來測定碘S4O62-為連四硫酸鹽的酸跟，其結(jié)構(gòu)為：SSSSOOOOOO8788S2O32-+4Cl2+

5H2O=SO42-+H2SO4+8HCl（Br2）(2SO42-+10H+

+8Br-)所以Na2S2O3在造紙工業(yè)上作為脫氯劑

。實驗室制備：Na2SO3+S

Na2S2O3濃縮析出煮沸89Na2S+SO2+H2ONa2SO3+H2SNa2CO3+SO2Na2SO3+CO22H2S+SO23S+2H2ONa2SO3+SNa2S2O3總反響：2Na2S+Na2CO3+4SO23Na2S2O3+CO25.過氧硫酸及其鹽可以看成是H2O2中的H原子被HSO3－取代后的產(chǎn)物。一個H被取代為過氧一硫酸H2SO5，兩個H原子被取代稱過氧二硫酸H2S2O8。OOSOOOHSOOHO其中每個硫的化合價態(tài)仍為+6，但分子中的S的表觀氧化數(shù)為+7。90H2S2O8的性質(zhì)：a〕酸、鹽不穩(wěn)定。受熱易分解。H2S2O8+H2O2H2SO4+H2O2

2H2S2O82H2SO4+2SO3+O2

2K2S2O8

2K2SO4+2SO3+O2b)具有強氧化性：

Ф

A(S2O8

2－/SO42－)=2.01V如：2Mn2＋+5S2O8

2－+8H2O2MnO4－+10SO42－+16H＋Ag+Cu+K2S2O8CuSO4+K2SO46.連多硫酸及其鹽通式H2SxO6x＝2～5連二硫酸H2S2O691穩(wěn)定不易分解，與大多數(shù)氧化劑和復(fù)原劑不起作用，而且BaS2O6是可溶的。制備：MnO2＋3H2SO3H2S2O6＋MnSO4＋2H2O也有少量其它含氧酸離子。加Ba(OH)2除去其它陰離子，再用H2SO4除過量Ba2＋。H2S2O6仍留在溶液中。H2S3O6、H2S4O6、H2S5O6結(jié)構(gòu)上:具有(O3S－SX－SO3)2-鏈〔X＝1～3〕性質(zhì)上:其酸均不穩(wěn)定，迅速分解為H2SO4＋SO2＋S

S4O62-結(jié)構(gòu)：

S表觀氧化態(tài)為5/2，S3O62-中S的表觀氧化數(shù)10/3，S5O62-中S為＋292制備：S2O32-＋SO2S3O62-＋（S4O62-＋S5O62-）結(jié)晶析出K2S3O6晶體

2S2O32-+I22I-+S4O62-K2S4O6析出晶體對熱不穩(wěn)定，酸化分解：S4O62-+H+

SO2+S+H2SO4靜置析出晶體，酸化分解產(chǎn)物同上。

連二亞硫酸:(H2S2O4)亞硫酸:5S2O32-

(濃)+6HCl(稀)2S5O62-+3H2OAs2O3263K93連二亞硫酸(H2S2O4)為二元中強酸:遇水分解:94連二亞硫酸鹽:保險粉復(fù)原劑:穩(wěn)定性比相應(yīng)的酸強:956.2硒和碲的含氧酸硒有兩種酸，亞硒酸和硒酸。H2SeO3、H2SeO4碲酸只存在一種，但可得到亞碲酸鹽。1.H2SeO3(無色固體)，六方棱柱體晶體。SeO3溶于水蒸發(fā)可析出H2SeO3晶體?？膳c釩、鉬酸形成雜多酸。從電極電勢ΦA(chǔ)

θH2SeO3/Se=+0.74v看,是一個中等強度的氧化劑?？裳趸疕I(I2)，SO2(SO3)和H2S(S)。2.H2SeO4無色晶體其結(jié)構(gòu)、酸性強度及其鹽的性質(zhì)與硫酸相似。不同點是加熱到470K放出O2氣。從標(biāo)準(zhǔn)電極電勢看，其氧化性比H2SO4強很多，不過氧化速度慢。963.碲酸H6TeO6無色晶體與H2SO4、H2SeO4不同，結(jié)構(gòu)為八面體型。具有六元酸的性質(zhì)。但酸性很弱。K1≈10－7。氧化性也比H2SO4弱，ΦA(chǔ)

θH6TeO6/TeO2=1.02V8HI+2H6TeO6TeO2+4I2+10H2O

稀H2SO4(HBr)Br22HCl〔濃〕+H6TeO6TeO2+Cl2+4H2O反響速度也較慢976.3硫的含氧酸的鹵素衍生物H2SO4或H2SO3中的所有氫氧根被鹵素取代后的衍生物分別叫硫酰鹵〔鹵化硫?！郴騺喠蝓｛u〔鹵化亞硫酰〕如：硫酰基亞硫酰基硫酸氯或氯化硫酰亞硫酸氯或氯化亞硫酰98幾個重要的鹵素衍生物的制備性質(zhì)簡介如下：SOCl2(氯化亞硫酰)、SO2Cl2(氯化硫酰)、HSO3ClSO2+PCl5POCl3+SOCl2分解得無色透明液SO2+Cl2SO2Cl2〔g〕無色發(fā)煙液體HCl(g)+SO3(發(fā)煙硫酸)HSO3Cl無色液體共同性質(zhì)：遇水猛烈水解硫酸中局部氫氧根被氯素取代的產(chǎn)物叫鹵磺酸。如：HSO3Cl叫氯磺酸SOCl2+H2OSO2+2HClSO2Cl2+2H2OH2SO4+2HClHSO3Cl+H2OH2SO4+2HCl997.硫的鹵化物〔自學(xué)〕硫和鹵素F2、Cl2、Br2直接化合可生成多種共價型鹵化物：S2F2、SF2、SF4、S2F10、SF6、S2Cl2、SCl2、SCl4、S2Br2等。S的氧化態(tài)表現(xiàn)為＋1、+2、+4、+5、+6成鍵時，S分別采取sp3、sp3d和sp3d2雜化。鹵化物的空間構(gòu)型，有彎曲線〔包括V型〕，變形四面體(SF4)，八面體。100如：SF2SF4S2F10，SF6

S2F2，S2Cl2S采取sp3雜化S采取sp3d雜化S采取sp3d2雜化S采取sp3雜化V型變形四面體分子雙四方錐和11面體彎曲線SFF

SFFFF

1018.S2-，SO32-，S2O32-的別離鑒別S2-，SO32-，S2O32-共存時，S2-會阻礙SO32-，S2O32-的析出，而且S2O32-也會阻礙SO32-的析出。所以要確定S2-是否存在，假設(shè)存在，先別離。(1)先檢出S2-〔取3~5滴〕加亞硝基五氰根合鐵酸鉀(或鈉)K2[Fe(CN)5NO]假設(shè)變紫色溶液說明溶液中有S2-。K2[Fe(CN)5NO]2-+S2-K2[Fe(CN)5(NOS)]4-紫色溶液(2)別離出S2-加少量固體CdCO3充分?jǐn)嚢韬?，離心別離出去沉淀CdS和過量CdCO3。1023.將上述離心液分兩份分別鑒定(其中的CO32-不影響)a.S2O32-離子鑒定一份離心液中參加過量AgNO3，有白色沉淀→黃→棕→黑。2Ag＋＋S2O32-Ag2S2O3↓(白)Ag2S2O3＋H2OAg2S↓(黑)＋H2SO4假設(shè)加AgNO3量少，可能會生成穩(wěn)定的[Ag2(S2O3)2]2-CdCO3+S2-CdS+CdCO3

重復(fù)用CdCO3處理溶液直到無黃色CdS生成。103b.SO32-的鑒定〔用生成SO2法，使品紅褪色〕離心液中參加SrCl2生成白色SrSO3沉淀，別離，用HCl溶解沉淀，再加BaCl2＋H2O2有白色沉淀說明有SO32-Sr2++SO32-SrSO3↓SrCl2+H2SO3SO32-+Ba2+＋H2O2BaSO4

↓+H2O

為什么不能直接檢出SO32-，因為SO32-中常含有SO42-，加BaCl2＋H2O2得到白色沉淀不能證明有SO32-。HCl104補充：鑒別S2-，SO32-，SO42-，S2O32-，S2O82-S2-，SO32-，SO42-，S2O32-，S2O82-臭雞蛋味S2-+2HH2S用Pb(AC)2試紙變黑PbS↓為S2-有刺激性氣體SO2滴品紅褪色為SO32-立即有較大量淡黃色沉淀S生成為S2O32-無現(xiàn)象加少量Mn2+(0.01M)滴加AgNO3微熱變紫色為S2O82-無明顯反響加BaCl2+H2SO3有白色BaSO4↓為SO42-105穩(wěn)定性增強復(fù)原性減弱水溶液酸性增強穩(wěn)定性減弱復(fù)原性增強水溶液酸性增強§7無機酸性質(zhì)遞變規(guī)律：1.氫化物性質(zhì)的遞變規(guī)律CH4NH3H2O

HFSiH4PH3H2S

HClGeH4AsH3H2Se

HBrSnH4SbH3H2Te

HI106HA(aq)H3O++A-(aq)H2OHA(g)H(g)A(g)+H+(g)I(電離勢)H(脫水能)D(鍵能)A-(g)E(電子親合能)Hc(陽離子水合能)Ha(陰離子水合能)△iH0====H+D+I+E+Hc+HaHA的鍵能(D):H—A鍵越弱，鍵的數(shù)目越少，越易放出H+。如NH3<H2O<HF<HCl(2)元素電子親合能(E):E大，那么HA分子的極性大，易于電離，如H2O<H2S<HF(3)陰離子A-的水合能(Ha):半徑小的陰離子,其水合能大那么有利于HA在水中的電離?！矎淖蟮接以鰪姟碂o氧酸或氫化物的酸強度取決于三個因素：107以第四周期元素的氫氧化物或含氧酸為例

KOHCa(OH)2Ga(OH)3強堿強堿兩性Ge(OH)4H3AsO4H2SeO4HBrO4

兩性偏酸中強酸強酸強酸

酸性增強，堿性減弱可用Pauling規(guī)那么來解釋2.氫氧化物和含氧酸性質(zhì)的遞變規(guī)律將氫氧化物或含氧酸，看做是：