有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)

專題12有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)

【高考熱點(diǎn)與核心素養(yǎng)】以選擇題的形式考查常見(jiàn)有機(jī)物

的組成、常見(jiàn)官能團(tuán)的性質(zhì)、有機(jī)反應(yīng)類型、同分異構(gòu)體數(shù)目的

判斷、有機(jī)物分子的空間構(gòu)型及有機(jī)實(shí)驗(yàn)等問(wèn)題，以非選擇題的

形式考查有機(jī)物的命名、官能團(tuán)的名稱或結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、有機(jī)物分子

式或結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的確定、有機(jī)反應(yīng)類型、有機(jī)反應(yīng)方程式的書(shū)寫(xiě)、

同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷及限定條件的同分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)、有機(jī)合

成路線的設(shè)計(jì)等，綜合考查學(xué)生證據(jù)推理與模型認(rèn)知、科學(xué)探究

與創(chuàng)新意識(shí)、科學(xué)態(tài)度與社會(huì)責(zé)任的核心素養(yǎng)。

考點(diǎn)1認(rèn)識(shí)有機(jī)化合物

核I心I回I顧

一、有機(jī)物的命名

1.炫類物質(zhì)的命名

(1)烷煌的系統(tǒng)命名

標(biāo)位

相

選

編序

不

同

母

取代同

短

次

基

體

號(hào)定

稱

基

合

簡(jiǎn)

基寫(xiě)

連

烷

線

并

某

支鏈

到

步驟:算

繁

在前

選擇最長(zhǎng)碳鏈為主從離支鏈最近的一端開(kāi)始編號(hào)，不

?百加鏈，有多條等長(zhǎng)碳同取代基“同近”時(shí)，從簡(jiǎn)單一端

原人卜鏈時(shí)，選擇含支鏈開(kāi)始編號(hào)；相同取代基“同近”時(shí),

最多的碳鏈為主鏈取代基位次和應(yīng)最小

示例:

c

I3

CHC

3

——

——2

HC—C—CH—CH

3I2

CH,的名稱為2,2-二甲基

-4-乙基己烷。

⑵烯燃和快燃的系統(tǒng)命名

選母體一將含有碳碳雙鍵或碳碳三鍵的最長(zhǎng)碳鏈作為

一L主鏈，稱為“某烯”或“某快”

0從距離碳碳雙鍵或碳碳三鍵最近的一端對(duì)主

,\鏈上的碳原子進(jìn)行編號(hào)

」~將支鏈作為取代基，寫(xiě)在“某烯”或“某煥”

寫(xiě)名稱一的前面，并用阿拉伯?dāng)?shù)字標(biāo)明碳碳雙鍵或碳

碳三鍵的位置

CH,

I

H,C—CH,—C—CH=CH—CH—CH

II

示例：CHC2H5的名

稱為3,3,6-三甲基-4-辛烯。

(3)苯的同系物的系統(tǒng)命名

①苯作為母體,將某個(gè)最簡(jiǎn)單取代基所在碳原子的位置定為

1號(hào)，依照烷燒命名時(shí)的編序號(hào)原則，依次給苯環(huán)上的碳原子編

號(hào)或用鄰、間、對(duì)表示，再按照烷燒取代基的書(shū)寫(xiě)規(guī)則寫(xiě)出取代

基的編號(hào)和名稱，最后加上“苯”。

CHCH—CH

如：c3為甲苯、c23為乙苯、

HC—CH—CHCH

。SIJS

c為異丙苯；金廣乩為鄰二甲

4

CH3

苯或1.2-二甲苯；為間二甲苯或1,3-二

433

CH3

甲苯；為對(duì)二甲苯或1.4-二甲苯。

CH3

②對(duì)較復(fù)雜的苯的同系物命名時(shí)，可把側(cè)鏈當(dāng)作母體，苯環(huán)

CH3

H—CH—CH,

CH—CH

I3

當(dāng)作取代基。如:CH3可命名為2,4-二甲

基-3-苯基戊烷。

2,炫的衍生物的命名

(1)鹵代燒：以相應(yīng)的煌為母體，把鹵素原子當(dāng)作取代基。

給主鏈上的碳原子編號(hào)時(shí)，從離鹵素原子近的一端開(kāi)始編號(hào)，命

名時(shí)一般要指出鹵素原子的位置。如果是多鹵代燒，用二、三、

CHCl

四等表示鹵素原子的個(gè)數(shù)。如CH3——CH——CH——CH3

的名稱為3-甲基-2-氯丁烷。

(2)醇：選擇包括連接羥基的碳原子在內(nèi)的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈,

并從靠近羥基的一端給主鏈上的碳原子依次編號(hào)，寫(xiě)名稱時(shí)，將

羥基所連的碳原子的編號(hào)寫(xiě)在某醇前面。如

CH,OH

CH’CCH2cHeH,

CH3的名稱為4,4-二甲基2戊醇。

(3)醛、竣酸：選擇含醛基或竣基的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈，醛基、

技基永遠(yuǎn)在鏈端，因此不需要指出官能團(tuán)的位置，剩余炫基的命

cHT

J

13

—

CcHTCITcT

iJH

13

CHCH——

t2-

名與其對(duì)應(yīng)的煌的命名相同，如(H()CH3

的名稱是3,4-二甲基2乙基戊醛。如果是多元醛或多元竣酸，用

二、三、四等表示醛基或竣基的個(gè)數(shù)，如乙二酸。

(4)酯：將相應(yīng)的竣酸和醇按順序?qū)懺谝黄?，然后將醇改?/p>

酯，稱為“某酸某酯”。

二、同系物和同分異構(gòu)體

1.同系物

(1)同系物的概念：結(jié)構(gòu)相似，分子組成上相差1個(gè)或若干

個(gè)“CHh”原子團(tuán)的有機(jī)化合物互稱為同系物。

(2)同系物的特點(diǎn)

a.同系物必須結(jié)構(gòu)相似，即組成元素相同，官能團(tuán)種類、

個(gè)數(shù)及連接方式相同，分子組成通式相同。

b.同系物間相對(duì)分子質(zhì)量相差14的整數(shù)倍。

c.同系物有相似的化學(xué)性質(zhì)，物理性質(zhì)隨碳原子數(shù)的遞增

有一定的遞變規(guī)律。

2.同分異構(gòu)體

(1)同分異構(gòu)體的概念：分子式相同而結(jié)構(gòu)不同的化合物互

稱為同分異構(gòu)體?；衔锞哂邢嗤姆肿邮?，但具有不同結(jié)構(gòu)的

現(xiàn)象稱為同分異構(gòu)現(xiàn)象。

(2)同分異構(gòu)體的特點(diǎn)

①同分異構(gòu)體必須分子式相同而結(jié)構(gòu)不同。

②同分異構(gòu)體可以屬于同一類物質(zhì)，也可以屬于不同類物

質(zhì)，也可以是有機(jī)物和無(wú)機(jī)物。

(3)同分異構(gòu)體的物理性質(zhì)不同，化學(xué)性質(zhì)不同或相似。

3.同分異構(gòu)體的種類

(1)碳鏈異構(gòu)

(2)官能團(tuán)位置異構(gòu)

(3)類別異構(gòu)(官能團(tuán)異構(gòu))

有機(jī)物分子通式與其可能的類別如下表所示：

組成通式可能的類別典型實(shí)例

CH2——CHCH3與

CH2”(n，3)烯燒、環(huán)烷煌CH,

/\

H2c--CH2

CH=CCH2cH3與

CH"—2(心4)煥炫、二烯燃

CH2——CHCH——CH2

飽和一兀醇、

C?H2O(M^2)C2H50H與CHOCH

2W+醒33

醛、酮、烯醇、

C?H2?O(M^3)CH3cH2cHO、CH3coeH3、

環(huán)酸、環(huán)醇

CH2——CHCH2OH>

CH.—CH—CH2與

\/

o

CH.,—CH—OH

\/

CH2

CH3cH2coOH、

HCOOCH2cH3、

竣酸、酯、羥

與

C”H2,Q2(打23)HO—CH2—CH2—CHO

基醛、羥基酮

()

II

HO—CH2—C—CH3

H3C—OH、

酚、芳香醇、

C?H-6O(W^7)OH與

2W芳香酸

0~O-CH3

硝基烷、氨基CH3cH2—NO2與

CwH2?+iNO2(n^2)

酸H2NCH2—COOH

葡萄糖與果糖(C6Hl2O6)、蔗糖

C?(HO)單糖或二糖

2,W與麥芽糖(G2H22On)

4.同分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)規(guī)律

書(shū)寫(xiě)時(shí)，要盡量把主鏈寫(xiě)直，思維一定要有序，可按下列順

序考慮:

(1)主鏈由長(zhǎng)到短，支鏈由整到散，位置由心到邊，排列鄰、

間、對(duì)。

(2)按照碳鏈異構(gòu)一官能團(tuán)位置異構(gòu)->官能團(tuán)異構(gòu)的順序書(shū)

寫(xiě)，也可按官能團(tuán)異構(gòu)一碳鏈異構(gòu)一官能團(tuán)位置異構(gòu)的順序書(shū)

寫(xiě)，不管按哪種方法書(shū)寫(xiě)都必須防止漏寫(xiě)和重寫(xiě)(書(shū)寫(xiě)烯煌同分

異構(gòu)體時(shí)要注意是否包括“順?lè)串悩?gòu)”)。

(3)若遇到苯環(huán)上有三個(gè)取代基時(shí)，可先定兩個(gè)取代基的位

置關(guān)系是鄰、間或?qū)ξ唬缓笤賹?duì)第三個(gè)取代基依次進(jìn)行定位,

同時(shí)要注意哪些是與前面重復(fù)的。

三、有機(jī)物的共線與共面

1.有機(jī)物結(jié)構(gòu)的基本模型

(1)甲烷分子為正四面體形結(jié)構(gòu)，分子中有且只有3個(gè)原子

共面，任何有機(jī)物分子結(jié)構(gòu)中只要出現(xiàn)1個(gè)飽和碳原子，則整個(gè)

分子不可能共面。

(2)乙烯分子為平面形結(jié)構(gòu)，分子中所有原子都在同一平面

內(nèi)，鍵角約為120。。若某有機(jī)物分子結(jié)構(gòu)中出現(xiàn)1個(gè)碳碳雙鍵,

則至少有6個(gè)原子共面。

(3)苯分子為平面形結(jié)構(gòu)，分子中所有原子在同一平面內(nèi)，

鍵角為120。。若某有機(jī)物分子結(jié)構(gòu)中出現(xiàn)1個(gè)苯環(huán)，則至少有

12個(gè)原子共面。

(4)甲醛分子為平面三角形結(jié)構(gòu)，分子中所有原子在同一平

面內(nèi)。

(5)乙煥分子為直線形結(jié)構(gòu)，分子中4個(gè)原子一定在同一條

直線上。任何有機(jī)物分子結(jié)構(gòu)中只要出現(xiàn)1個(gè)碳碳三鍵，至少有

4個(gè)原子共線。

2.復(fù)雜有機(jī)物分子共面、共線問(wèn)題的分析步驟

(1)將有機(jī)物分子進(jìn)行拆分，找到基本結(jié)構(gòu)單元。

(2)根據(jù)分子結(jié)構(gòu)模型，確定不同基本結(jié)構(gòu)單元中共面或共

線的原子，原子共線的判斷以乙塊為標(biāo)準(zhǔn)，原子共面的判斷以乙

烯或苯為標(biāo)準(zhǔn)。

(3)單鍵可以自由旋轉(zhuǎn)。

(4)根據(jù)簡(jiǎn)單的空間幾何知識(shí)，將不同的結(jié)構(gòu)單元進(jìn)行合并,

整體判斷共面或共線的原子個(gè)數(shù)。

題I組I訓(xùn)I練

題組一有機(jī)物的命名

1.（2020?山東三模）下列烷燒命名錯(cuò)誤的是（）

A.2-甲基丁烷B.3-甲基庚烷

C.3,4-二甲基戊烷D.3-乙基戊烷

解析2-甲基丁烷名稱中主鏈4個(gè)碳，從離取代基近的一端

編號(hào)得到2-甲基丁烷，名稱符合命名原則，A項(xiàng)正確；3-甲基庚

烷中主鏈7個(gè)碳，從離取代基近的一端編號(hào)得到3-甲基庚烷，名

稱符合命名原則，B項(xiàng)正確；3,4-二甲基戊烷中主鏈5個(gè)碳，從

離取代基近的一端編號(hào)得到2,3-二甲基戊烷，名稱不符合命名原

則，C項(xiàng)錯(cuò)誤；3-乙基戊烷中主鏈5個(gè)碳，從離取代基近的一端

編號(hào)得到3-乙基戊烷，名稱符合命名原則，D項(xiàng)正確。

答案C

2.（2020?濟(jì)南二模）是重要的合成中間體，用

系統(tǒng)命名法命名其名稱為（）

A.庚烯B.3-乙烯基己烷

C.3-甲基-1-己烯D.2-乙基-1-戊烯

解析的主鏈上有5個(gè)碳，雙鍵在1號(hào)碳上，

乙基在2號(hào)碳上，用系統(tǒng)命名法命名，其名稱為2-乙基-1-戊烯,

故選D。

答案D

3.（2020?濱州二模）下列有機(jī)物命名正確的是（）

CH3

A.H3C-H^^—CH31,3,4-三甲茶

B.CH—CH—CH—OH2-甲基-1-丙醇

I

CH3

CH3

I

C.H.《C—C—CI2-甲基-2-氯丙烷

I

CH,

D.CH3—CH—C=CH2-甲基-3-丁快

I

CH?

解析苯的同系物在命名時(shí)，要從簡(jiǎn)單的支鏈開(kāi)始對(duì)苯環(huán)上

的碳原子進(jìn)行編號(hào)，使支鏈的位次和最小，故三個(gè)甲基分別在1、

2、4號(hào)碳原子上，名稱為1,2,4-三甲苯，A項(xiàng)錯(cuò)誤；醇命名時(shí)，

選含官能團(tuán)的最長(zhǎng)的碳鏈，故主鏈上有4個(gè)碳原子，從離官能團(tuán)

近的一端給主鏈上的碳原子進(jìn)行編號(hào)，則一OH在2號(hào)碳原子上,

故名稱為2-丁醇，B項(xiàng)錯(cuò)誤；鹵代姓命名時(shí)，選含官能團(tuán)的最長(zhǎng)

的碳鏈，從離官能團(tuán)近的一端給主鏈上的碳原子進(jìn)行編號(hào)，氯原

子在2號(hào)碳原子上，且在2號(hào)碳原子上有一個(gè)甲基，名稱為2-

甲基2氯丙烷，C項(xiàng)正確；烘燒命名時(shí)，選含官能團(tuán)的最長(zhǎng)的

碳鏈，主鏈上有4個(gè)碳原子，故為丁塊，從離官能團(tuán)近的一端給

主鏈上的碳原子進(jìn)行編號(hào)，則碳碳三鍵在1號(hào)和2號(hào)碳原子之間，

在3號(hào)碳原子上有一個(gè)甲基，故名稱為3-甲基-1-丁塊，D項(xiàng)錯(cuò)

誤。

答案C

題組二有機(jī)物分子中原子共面、共線的判斷

4.（2019?全國(guó)卷H）下列化合物的分子中，所有原子可能共

平面的是（）

A.甲苯B.乙烷

C.丙煥D.1,3-丁二烯

解析甲苯中有甲基，根據(jù)甲烷的結(jié)構(gòu)可知，甲苯分子中所

有原子不可能在同一平面內(nèi)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；乙烷相當(dāng)于2個(gè)甲基連

接而成，根據(jù)甲烷的結(jié)構(gòu)可知，乙烷分子中所有原子不可能在同

一平面內(nèi)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；丙塊的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為H3C—C=CH,其中

含有甲基，該分子中所有原子不可能在同一平面內(nèi)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；

1,3-丁二烯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為H2C=CH—CH===CH2,根據(jù)乙烯的

結(jié)構(gòu)可知，該分子中所有原子可能在同一平面內(nèi)，D項(xiàng)正確。

答案D

5.（2020?山東學(xué)業(yè)水平等級(jí)考試）a-氤基丙烯酸異丁酯可用

作醫(yī)用膠，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下。下列關(guān)于a-氟基丙烯酸異丁酯的

說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）

CN

O

A.其分子式為C8H11NO2

B.分子中的碳原子有3種雜化方式

C.分子中可能共平面的碳原子最多為6個(gè)

D.其任一含苯環(huán)的同分異構(gòu)體中至少有4種不同化學(xué)環(huán)境

的氫原子

解析結(jié)合該分子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可以看出，其分子式為

CsHnNOz,A項(xiàng)正確；該分子中含一C三N（氨基）、

—C=C一（碳碳雙鍵）以及碳碳單鍵，碳原子的雜化類型

分別是sp雜化、sp2雜化和sp3雜化共3種雜化方式，B項(xiàng)正確；

碳碳雙鍵、碳氧雙鍵中碳原子共平面、一C三N（氨基）共直線，

O原子采用sp3雜化，為V型結(jié)構(gòu)，鏈狀的碳碳單鍵中最多有三

個(gè)C原子共平面，則該分子中可能共平面的C原子可表示為

3

CN

0,C項(xiàng)錯(cuò)誤；該分子中的不飽和度為4,含苯環(huán)

的同分異構(gòu)體中，等效氫原子種類最少的應(yīng)具有對(duì)稱結(jié)構(gòu)，其同

分異構(gòu)體之一的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如該分子的等

效氫為4種，D項(xiàng)正確。

答案C

6.（2020?全國(guó)卷H）口比咤1、是類似于苯的芳香化合

物。2-乙烯基口比咤（VPy）是合成治療矽肺病藥物的原料，可由如

下路線合成。下列敘述正確的是（）

Q+A

HH

MPy

A.MPy只有兩種芳香同分異構(gòu)體

B.EPy中所有原子共平面

C.VPy是乙烯的同系物

D.反應(yīng)②的反應(yīng)類型是消去反應(yīng)

解析MPy有3種芳香同分異構(gòu)體，分別為甲基在N原子

的間位C上、甲基在N原子的對(duì)位C上、氨基苯，A項(xiàng)錯(cuò)誤；

EPy中有兩個(gè)飽和C,以飽和C為中心的5個(gè)原子最多有3個(gè)

原子共面，則EPy中所有原子不可能都共面，B項(xiàng)錯(cuò)誤；VPy

0

含有雜環(huán)N，和乙烯結(jié)構(gòu)不相似，故VPy不是乙烯的同系

物，C項(xiàng)錯(cuò)誤；反應(yīng)②為醇的消去反應(yīng)，D項(xiàng)正確。

答案D

題組三同分異構(gòu)體

7.（2019?海南高考）下列各組化合物中不互為同分異構(gòu)體的

是（）

AO目

-ooo66

O

C/\人/

COOH（）

OH

D'[j^\—COOH

HOOH

解析分子式相同而結(jié)構(gòu)不同的化合物互為同分異構(gòu)體。

和弋7的分子式相同，均為C6H6,但結(jié)構(gòu)不同，互

為同分異構(gòu)體,故A項(xiàng)不符合題意;000

的分子式分別為G4H24、C13H22,二者分子式不同，不屬于同分

（）

和人/

異構(gòu)體，故B項(xiàng)符合題意；C（）°H（）

的分子式相同，均為C3H6。2,但結(jié)構(gòu)不同，互為同分異構(gòu)體，

OH

八/\|）—C00H

故C項(xiàng)不符合題意；H。OH和的分子式

相同，均為C6H6。3,但結(jié)構(gòu)不同，互為同分異構(gòu)體，故D項(xiàng)不

符合題意。

答案B

8.（2019?全國(guó)卷II）分子式為C4H8BrCl的有機(jī)物共有（不含

立體異構(gòu)）（）

A.8種B.10種

C.12種D.14種

解析C4H8BrCl可看成是C4HIO分子中的2個(gè)H被1個(gè)Br

和1個(gè)CI取代得到的產(chǎn)物。C4Hio有正丁烷和異丁烷2種，被

Br和C1取代時(shí)，可先確定Br的位置，再確定C1的位置。正丁

4321

烷的碳骨架結(jié)構(gòu)為CCCC,Br分別取代1號(hào)碳原

子和2號(hào)碳原子上的氫原子時(shí)，C1均有4種位置關(guān)系，異丁烷

121

c—c—c

c

的碳骨架結(jié)構(gòu)為1,Br分別取代1號(hào)碳原子和2號(hào)

碳原子上的氫原子時(shí)，C1分別有3種和1種位置關(guān)系，綜上可

知C4H8BrCl共有12種結(jié)構(gòu)，C項(xiàng)正確。

答案C

9.(2020?中原名校聯(lián)考)分子式為C4H6。2的物質(zhì)，能使溟的

CC14溶液褪色且只有一種不飽和含氧官能團(tuán)的物質(zhì)最多有

()

A.8種B.7種

C.6種D.5種

解析能使澳的CCI4溶液褪色且只有一種不飽和含氧官能

團(tuán)，說(shuō)明含有碳碳雙鍵和段基或酯基中的一種，當(dāng)含氧官能團(tuán)為

—COOH時(shí)，相應(yīng)的同分異構(gòu)體有3種：CH2===C(CH3)COOH、

CH2===CHCH2COOH>CH3CH===CHCOOH；當(dāng)含氧官能團(tuán)

是酯基時(shí)有如下5種：甲酸酯有3^[HCOOCH===CHCH3>

HCOOCH2CH===CH2>HCOOC(CH3)===CH2]>乙酸酯有1種

(CH3COOCH==CH2);丙烯酸酯有1種(CH2===CHCOOCH3),

共8種。故選A。

答案A

10.(2020?山東模擬)下列有機(jī)化合物對(duì)應(yīng)類別的同分異構(gòu)體

數(shù)目最少的是(不考慮立體異構(gòu))()

選項(xiàng)ABCD

C9H12

分子式CsHuOC4H8。2C4H8FC1

類別芳香香醇酯鹵代代

解析某有機(jī)物的分子式為C9H12,其同分異構(gòu)體屬于芳香

波，分子組成符合C,H2“-6,是苯的同系物，可以有一個(gè)側(cè)鏈為

正丙基或異丙基，可以有2個(gè)側(cè)鏈為乙基、甲基，有鄰、間、對(duì)

3種，可以有3個(gè)甲基，有3種，共有8種；戊烷的同分異構(gòu)體

有CH3—CH2—CH2—CH2—CH3、

c-H

I

CH3cHeH2cH,、CH—C—CH

cH

3CH3,主鏈五個(gè)碳的醇有

3種：CH2(OH)CH2cH2cH2cH3、CH3cH(OH)CH2cH2cH3、

CH3cH2cH(OH)CH2cH3;主鏈四個(gè)碳的醇有4種：

CH2(OH)CH(CH3)CH2CH3、CH3C(OH)(CH3)CH2CH3、

CH3CH(CH3)CH(OH)CH3>CH3CH(CH3)CH2CH2OH;主鏈三

個(gè)碳的醇有1種：C(CH3)3CH2OH,共8種。C4H8。2屬于酯類

的同分異構(gòu)體，為飽和一元酯。若為甲酸與丙醇形成的酯，甲酸

只有1種結(jié)構(gòu)，丙醇有2種，形成的酯有2種；若為乙酸與乙醇

形成的酯，只有乙酸乙酯1種；若為丙酸與甲醇形成的酯，只有

丙酸甲酯1種，C4H8。2屬于酯類的同分異構(gòu)體共有4種。

C4H8FC1,可看作CI原子取代C4H9F的H原子，C4H9F有

CH3CH2CH2CH2F、CH3CH2CH(CH3)F、(CH3)2CHCH2F、

C(CH3)3F等4種，分別含有4、4、3、1種H,則共有12種，

同分異構(gòu)體數(shù)目最少的為C,選C。

答案C

題組四限定條件同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷及書(shū)寫(xiě)

11.按要求書(shū)寫(xiě)多種限制條件的同分異構(gòu)體。

()()

(1)二元取代芳香化合物H是G(HCOCH?一?！狢H/)CH)

的同分異構(gòu)體，H滿足下列條件：

①能發(fā)生銀鏡反應(yīng),②酸性條件下水解產(chǎn)物物質(zhì)的量之比為

2：1；③不與NaHCO3溶液反應(yīng)。則符合上述條件的H共有

種(不考慮立體結(jié)構(gòu)，不包含G本身)，其中核磁共振氫

譜為五組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(寫(xiě)出一種

即可)。

⑵W是0H的同分異構(gòu)體，W能與NaHCO3溶

液反應(yīng)，還能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，則W的結(jié)構(gòu)共有

種，其中核磁共振氫譜為五組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

_______________________________________________________________________________________O

(3)已知有機(jī)化合物甲符合下列條件：

\-CH,CH?CH,OH

①與一一一是同分異構(gòu)體；

②苯環(huán)上有3個(gè)支鏈;③核磁共振氫譜顯示其含有5種不同化學(xué)

環(huán)境的氫原子，且不同化學(xué)環(huán)境的氫原子個(gè)數(shù)比為

6：2：2：1：1；④與FeCb溶液不能發(fā)生顯色反應(yīng)。

寫(xiě)出符合上述條件的有機(jī)物甲的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

()()

HOIHOH

(4)的芳香族同分異構(gòu)體M具

有三種含氧官能團(tuán)，其各自的特征反應(yīng)如下：

a.遇FeCL溶液顯紫色；

b.可以發(fā)生水解反應(yīng)；

C.可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)。

符合以上性質(zhì)特點(diǎn)的M共有種。

解析(1)H為二元取代芳香化合物，說(shuō)明苯環(huán)上只有兩個(gè)

取代基；同時(shí)滿足：①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明有醛基或HCOO—;

②酸性條件下水解產(chǎn)物物質(zhì)的量之比為2：1,說(shuō)明有兩個(gè)酯基;

③不與NaHCCh溶液反應(yīng)，說(shuō)明沒(méi)有段基；若其中一個(gè)為甲基,

()

II

CH—OCH

OCH

II

另一個(gè)為°,共有鄰、間、對(duì)住3種結(jié)構(gòu)；

()

II

若兩個(gè)為IKOCH2-,有間、鄰位2種情況；若一個(gè)為

()

II

—OCH,另一個(gè)可能是一CH2cH2OOCH或

—CH(CH3)OOCH,共有鄰、間、對(duì)位6種結(jié)構(gòu)，則符合上述條

件的H共有11種，其中核磁共振氫譜為五組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

()

()或()

0^TAOH

(2)W是OH的同分異構(gòu)體，W能與NaHCCh溶液

反應(yīng)，說(shuō)明含有藪基，還能與FeCL溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說(shuō)明含

有酚羥基，W的結(jié)構(gòu)有：若苯環(huán)上含有羥基和一CH2coOH,

有鄰、間、對(duì)位3種；若苯環(huán)上含有羥基、一COOH和甲基有

10種；共有13種，其中核磁共振氫譜為五組峰的是

H(H,CO°H

(3)由與FeCL溶液不能發(fā)生顯色反應(yīng)可知，甲屬于芳香醇，

苯環(huán)上有3個(gè)支鏈，說(shuō)明苯環(huán)上連有2個(gè)甲基和一個(gè)一CHzOH,

由核磁共振氫譜顯示其含有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，且不同

化學(xué)環(huán)境的氫原子個(gè)數(shù)比為6：2：2：1：1,可知同分異構(gòu)體的

CH3CH3

^^^CH,()H或CH,()H

結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH3。

(4)M具有三種含氧官能團(tuán)，其各自的特征反應(yīng)如下：a.遇

FeCL溶液顯紫色，說(shuō)明一種含氧官能團(tuán)為酚羥基；b.可以發(fā)生

水解反應(yīng)，說(shuō)明一種含氧官能團(tuán)為酯基；c.可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)

明一種含氧官能團(tuán)為醛基；符合以上性質(zhì)特點(diǎn)的M有：酚羥基

與醛基為鄰位，酯基有4種位置；酚羥基與醛基為間位，酯基有

4種位置；酚羥基與醛基為對(duì)位，酯基有2種位置，共10種。

()

/=\II

H3c—H—OCH

OCH

II

答案(1)11°(或

()

II

CHJJCH

(^―CH2OCH

(2)13

CH3CH,

Q^CH2OH、Q^CH.OH

⑶CH?CH,o

⑷10

方法技巧

常見(jiàn)限制條件與結(jié)構(gòu)關(guān)系

。=1,1個(gè)雙鍵或1個(gè)環(huán)

Q=2,l個(gè)三鍵或2個(gè)雙鍵

不飽和度與（或考慮環(huán)結(jié)構(gòu)）

結(jié)構(gòu)關(guān)系。=3,3個(gè)雙鍵或1個(gè)雙鍵

和1個(gè)三鍵（或考慮環(huán)結(jié)構(gòu)）

。>4,考慮可能含有苯環(huán)

廣能與金屬鈉反應(yīng)：羥基、竣基

卜能與碳酸鈉溶液反應(yīng)：酚羥基、竣基

限

化學(xué)性質(zhì)與卜與氮化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)：酚羥基

制

結(jié)構(gòu)關(guān)系卜發(fā)生銀鏡反應(yīng)：醛基

條

匚發(fā)生水解反應(yīng)：鹵原子、酯基

件

核磁共振氫譜_二確定有多少種不同化學(xué)環(huán)境的氫

與結(jié)構(gòu)關(guān)系七判斷分子的對(duì)稱性

「其他限制定性說(shuō)明

考點(diǎn)2有機(jī)物的性質(zhì)與反應(yīng)類型

核心I回I顧

一、官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

官能團(tuán)結(jié)構(gòu)性質(zhì)檢驗(yàn)試劑

澳水、溪的四氯化

恢恢\/

c=c加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)、聚合反應(yīng)碳溶液、酸性高鎰

雙鍵

/\酸鉀溶液

溟水、溟的四氯化

飯飯

—c=c—加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)碳溶液、酸性高鎰

三鍵

酸鉀溶液

加入NaOH溶液后

取代反應(yīng)（如溟乙烷與NaOH水溶液

—X（X表示加熱，冷卻后加

鹵素共熱生成乙醇）、消去反應(yīng)（如溟乙烷與

Cl>Br等）HNO3酸化，再加

NaOH醇溶液共熱生成乙烯）

AgNO3溶液

醇羥基—OH取代反應(yīng)、消去反應(yīng)（如乙醇在濃硫金屬鈉

酸、170℃條件下生成乙烯）、催化氧

化、被強(qiáng)氧化劑氧化（如乙醇在酸性

K2Cr2O7溶液的作用下被氧化為乙酸）

極弱酸性（酚羥基中的氫能與NaOH

溶液反應(yīng)，但酸性極弱，不能使指示

酚羥基—OH劑變色）、氧化反應(yīng)（如無(wú)色的苯酚晶體FeCL溶液、濃漠水

易被空氣中的氧氣氧化為粉紅色）、顯

色反應(yīng)（如苯酚遇FeCL溶液呈紫色）

O氧化反應(yīng)（如乙醛與銀氨溶液共熱生新制CU（OH）懸濁

醛基II2

-C-H成銀鏡）、還原反應(yīng)液、銀氨溶液

()還原反應(yīng)（如CO在催化加熱條件下還

球基

II原為CHOH）

一C—

酸性（如乙酸的酸性強(qiáng)于碳酸，乙酸與

()NaOH溶液反應(yīng)）、取代反應(yīng)（如乙酸

較基IINaHCO,溶液

-C—OH與乙醇在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生酯

化反應(yīng)）

水解反應(yīng)（如乙酸乙酯在稀硫酸、加熱

()條件下發(fā)生酸性水解，乙酸乙酯在

酯基II

—C—ORNaOH溶液、加熱條件下發(fā)生堿性水

解）

如環(huán)氧乙烷在酸催化下與水共熱生成

酸鍵R—O—R

乙二醇

如酸性條件下，硝基苯在鐵粉催化下

硝基—NO

2被還原為苯胺：

CW鼻

JNH?

兩性化合物，能形成肽

氨基

鍵

RCH(NH)—NH

氨基酸22

COOH較基O

—COOHII

—C—NH—

肽鍵(1)具有兩性

()(2)能發(fā)生水解反應(yīng)

灼燒：有燒焦羽毛

結(jié)構(gòu)復(fù)雜無(wú)II(3)在一定條件下變性

蛋白質(zhì)-c—NH-的氣味

■氨基一NH2(4)含苯環(huán)的蛋白質(zhì)遇濃

濃HNO3：變黃

較基硝酸變黃發(fā)生顏色反應(yīng)

—COOH⑸灼燒有特殊氣味

羥基⑴氧化反應(yīng)，含醛基的

—OH糖能發(fā)生銀鏡反應(yīng)(或與

醛基新制氫氧化銅反應(yīng))葡萄糖、新制

蠅大多數(shù)符合—CHO(2)加氫還原Cu(OH)2懸濁液、

第苴

C?(H2O),?球基(3)酯化反應(yīng)銀氨溶液、淀粉、

()(4)多糖水解碘水

II(5)葡萄糖發(fā)酵分解生成

—C—乙醇

(1)水解反應(yīng)(在堿性溶

RCOOCH,酯基

1液中的水解稱為皂化反

油脂R'COOCH()

1II應(yīng))

R'COOCH?

—C—OR(2)硬化反應(yīng)

二、官能團(tuán)與反應(yīng)現(xiàn)象的關(guān)系

反應(yīng)現(xiàn)象可能的官能團(tuán)

有機(jī)物中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三

漠水褪色

鍵或酚羥基、醛基等

有機(jī)物中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三

酸性高鎰酸鉀溶液褪色鍵、醛基、羥基或有機(jī)物為苯的同系

物（與苯環(huán)直接相連的碳上有H）等

遇氯化鐵溶液顯紫色有機(jī)物中含有酚羥基

生成銀鏡或磚紅色沉淀有機(jī)物中含有醛基或甲酸酯基

與鈉反應(yīng)產(chǎn)生H2有機(jī)物中可能含有羥基或竣基

加入碳酸氫鈉溶液產(chǎn)生CO2有機(jī)物中含有峻基

加入濃漠水產(chǎn)生白色沉淀有機(jī)物中含有酚羥基

三、有機(jī)反應(yīng)類型

反應(yīng)

重要的有機(jī)反應(yīng)

類型

光照

烷燒的鹵代：CH4+CI2——-CH3C1+HC1

A

烯崎的鹵代：CH2—CH—CH3+CI2—>

取代

CH——CH—CH2C1+HCI

反應(yīng)2

水

鹵代燃的水解：CH3CH2Br+NaOH------>CH3CH2OH+

A

NaBr

CI7H35C()()CH2CH,OH

1△1

C17H.i5C()()CH+3Na()H--3CI7H35C()ONa+CHOH

皂化反應(yīng)：5H35C()OCH2CH2OH

()0

1濃硫皺

、

CH3C—OH+C2H5()HCH3—C—OC,H5+H/O

△

CH9—CH2—COOH

a等

酯化反應(yīng)：<>h

硫酸

C.1oLLL（）1,,1+HL,001Z0+C0fi1Z0

糖類的水解：（蔗糖）（葡萄糖）（果糖）

()H

II1

CH3CH—c—N—CH—COOH4-H2()—>2CH3CH—COOH

二肽水解：NH2CH3NH2

Cl

苯環(huán)上的肉代：0|+C12與6+HC1

取代

苯環(huán)上的硝化：Qi+H（）-N（）Q-NQ+%（）

反應(yīng)2

苯環(huán)上的橫化：［+HOSO3H（濃）-9-：］—SO3H+%（）

,,催化劑

CH3—CH=CH,+HC1--------->CH3—CH—CH3

烯燃的加成：ci

0

加成汞鹽Z

CH=CH+H2（）—aCH=CH—*CH,—C

反應(yīng)II\

煥煌的加成：4OHH

Ni

I+3Ha

苯環(huán)加氫：

濃硫酸

醇分子內(nèi)脫水生成烯燒：C2H50H-CH2—CH2t+

170℃

消去H2O

反應(yīng)乙醇

鹵代燒脫HX生成烯燒：CHaCHzBr+NaOH------>

A

CH2—CH2t+NaBr+H2O

加聚單烯燃的加聚：nCH

2—CH2—>CH2—CH2

反應(yīng)共趣二烯煌的加聚：

催化劑rr

nCH2=C—CH=CH2---------?-ECH2—C=CH—CH23n

CH3CH3

異戊二烯聚異戊二烯（天然橡膠）

二元醇與二元酸之間的縮聚：

COOH

n[^J|+”H()CH2cH?()H催化劑，

COOH

()o

HO-EC—c—O—CH2—CH2—OiH+(2n-1)H2O

羥基酸之間的縮聚：

CH:iCH;iO

1一定條件

縮聚r11,,

CH—COOH-----------H-E()—CH—C3-OH-I-(n-1)H2()

反應(yīng)氨基酸之間的縮聚：

HH2NCH2C()C)H+nII2NCH—COOH—>

CH3

00

工11I

H-ENH—CH2C—NH—CH—C3n()H+(2w-1)H2()

CH3

苯酚與HCHO的縮聚：

OHOH

〃白+〃HCH。^^玉+小。

Cu/Ag

催化氧化：2cH3cH2OH+O2----->2CH3CHO+2H2O

△

氧化

醛基與銀氨溶液的反應(yīng)：CHCHO+

反應(yīng)3

水浴加熱

2Ag(NH3)2OH----------->CH3COONH4+2Ag1+3NH3+

H2O

醛基與新制氫氧化銅的反應(yīng)：CH3CHO+2CU(OH)2+

△

NaOH---->CH3COONa+Cu2O1+3H2O

Ni

醛基加氫：CH3CHO+H2-----CH3cH20H

加熱、加壓

還原

NO,NH?

反應(yīng)

硝基還原為氨基：JHClkJ

題I組I訓(xùn)I練