GBT 29493.4-2023 紡織染整助劑中有害物質(zhì)的測定 第4部分：多環(huán)芳烴化合物（PAHs）的測定

紡織染整助劑中有害物質(zhì)的測定第4部分：多環(huán)芳烴化合物(PAHs)的測定2023-09-07發(fā)布I本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導(dǎo)則第1部分：標準化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件是GB/T29493《紡織染整助劑中有害物質(zhì)的測定》的第4部分，GB/T29493已經(jīng)發(fā)布了以下部分：——第1部分：禁限用阻燃劑的測定；——第2部分：全氟化合物(PFCs)的測定；——第3部分：有機錫化合物的測定；——第4部分：多環(huán)芳烴化合物(PAHs)的測定；——第5部分：乳液聚合物中游離甲醛含量的測定；——第6部分：聚氨酯預(yù)聚物中異氰酸酯基含量的測定；——第7部分：聚氨酯涂層整理劑中二異氰酸酯單體的測定；——第8部分：聚丙烯酸酯類產(chǎn)品中殘留單體的測定；——第9部分：丙烯酰胺類物質(zhì)的測定。本文件代替GB/T29493.4—2013《紡織染整助劑中有害物質(zhì)的測定第4部分：稠環(huán)芳烴化合物(PAHs)的測定氣相色譜-質(zhì)譜法》,與GB/T29493.4—2013相比，除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動外，主要技術(shù)變化如下：——更改了范圍，所測目標物由16種增加到24種(見第1章，2013年版的第1章);——刪除了“稠環(huán)芳烴化合物”的定義(見2013年版的3.1);請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文的發(fā)布機構(gòu)不承擔識別專利的責任。本文件由中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會提出。本文件由全國染料標準化技術(shù)委員會(SAC/TC134)歸口。本文件起草單位：上海天祥質(zhì)量技術(shù)服務(wù)有限公司、浙江傳化功能新材料有限公司、傳化智聯(lián)股份有限公司、盛虹集團有限公司、張家港市德寶化工有限公司、福建省纖維檢驗中心、杭州傳化精細化工有本文件于2013年首次發(fā)布，本次為第一次修訂。Ⅱ紡織產(chǎn)品的生態(tài)安全性是全球紡織品服裝貿(mào)易的重要要求。紡織染整助劑作為紡織品的專用化學品，從源頭加強有害物質(zhì)的檢測和控制，有利于降低下游紡織產(chǎn)品中的有害物質(zhì)風險，保障人身健康安全。當前紡織行業(yè)消費端的有害物質(zhì)控制要求眾多，GB/T29493旨在制定紡織染整助劑行業(yè)主要有害物質(zhì)的檢測方法標準。GB/T29493擬由9個部分構(gòu)成，各部分分別針對不同的有害物質(zhì)?！?部分：禁限用阻燃劑的測定。 第2部分：全氟化合物(PFCs)的測定?！?部分：有機錫化合物的測定?！?部分：多環(huán)芳烴化合物(PAHs)的測定?！?部分：乳液聚合物中游離甲醛含量的測定?！?部分：聚氨酯預(yù)聚物中異氰酸酯基含量的測定?！?部分：聚氨酯涂層整理劑中二異氰酸酯單體的測定?！?部分：聚丙烯酸酯類產(chǎn)品中殘留單體的測定?！?部分：丙烯酰胺類物質(zhì)的測定。近年來，產(chǎn)業(yè)鏈上下游關(guān)注的多環(huán)芳烴化合物種類逐步增多，本文件結(jié)合行業(yè)關(guān)注焦點和檢測技術(shù)進步情況進行修訂，提升了標準的科學性和適用性，實現(xiàn)多環(huán)芳烴化合物的源頭檢測和控制，有利于促進行業(yè)有害物質(zhì)的消減和替代。1紡織染整助劑中有害物質(zhì)的測定第4部分：多環(huán)芳烴化合物(PAHs)的測定警示——使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責任采取適當?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。本文件描述了采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法(GC-MS)測定紡織染整助劑中多環(huán)芳烴化合物的方法。本文件適用于紡織染整助劑中24種多環(huán)芳烴化合物(見附錄A)的測定。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T8170—2008數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。4原理采用甲苯對試樣中的多環(huán)芳烴化合物進行超聲提取，用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀測定，內(nèi)標法定量。5試劑或材料除非另有規(guī)定外，僅使用確認為分析純的試劑。5.2多環(huán)芳烴標準物質(zhì)：見表A.1。表A.1中序號9、序號11、序號21～序號24:純度(質(zhì)量分數(shù))5.3內(nèi)標標準物質(zhì)：純度(質(zhì)量分數(shù))≥99%,見表A.2。5.418種多環(huán)芳烴(見表A.1中序號1～序號8、序號10、序號12～序號20)標準儲備溶液，1000mg/L:市售標準品。注：市售標準品保存環(huán)境和有效期參見相關(guān)證書。5.56種多環(huán)芳烴(見表A.1中序號9、序號11、序號21～序號24)單標標準儲備溶液，1000mg/L:分別準確稱取10mg(精確到0.1mg)1-甲基芘、環(huán)戊烯[c,d]芘、二苯并[a,l]芘、二苯并[a,e]芘、二苯并[a,i]芘和二苯并[a,h]芘，用甲苯(5.1)溶解并定容至10mL,混勻。注：6種多環(huán)芳烴單標標準儲備溶液在0℃~4℃避光保存，有效期為12個月。5.6多環(huán)芳烴一級混合標準中間溶液：分別準確移取100μL18種多環(huán)芳烴標準儲備溶液(見5.4)和21-甲基芘、環(huán)戊烯[c,d]芘單標標準儲備溶液(見5.5),400μL二苯并[a,l]芘、二苯并[a,e][a,i]芘、二苯并[a,h]芘單標標準儲備溶液(見5.5)于10mL容量瓶中，用甲苯(5.1)定容至刻度，得到其余20種多環(huán)芳烴質(zhì)量濃度為10mg/L的一級混合標準中間溶液。注：多環(huán)芳烴一級混合標準中間溶液在0℃~4℃避光保存，有效期為3個月。5.7多環(huán)芳烴二級混合標準中間溶液：準確移取多環(huán)芳烴一級混合標準中間溶液(見5.6)1mL到二苯并[a,h]芘質(zhì)量濃度為4mg/L,其余20種多環(huán)芳烴質(zhì)量濃度為1mg/L的二級混合標準中間溶液。注：多環(huán)芳烴二級混合標準中間溶液在0℃~4℃避光保存，有效期為3個月。5.8內(nèi)標單標標準儲備溶液，1000mg/L:分別準確稱取各內(nèi)標標準物質(zhì)(見5.3)100mg(精確至0.1mg),用甲苯(5.1)溶解并定容至100mL,混勻。注：內(nèi)標單標標準儲備溶液在0℃~4℃避光保存，有效期為12個月。5.9內(nèi)標混合標準中間溶液，10mg/L:準確移取1mL內(nèi)標單標標準儲備溶液(見5.8)至100mL容量注：內(nèi)標混合標準中間溶液在0℃~4℃避光保存，有效期為3個月。5.10多環(huán)芳烴混合系列標準工作溶液，內(nèi)標物質(zhì)量濃度為100μg/L,溶劑為甲苯，配制見表1,現(xiàn)配現(xiàn)用。表1多環(huán)芳烴混合系列標準工作溶液配制表多環(huán)芳烴二級混合標準中間溶液(5.7)移取體積/μL多環(huán)芳烴一級混合標準中間溶液(5.6)移取體積/μL內(nèi)標混合標準中間溶液(5.9)移取體積/μl定容體積/mL表A.1中序號1～序號20多環(huán)芳烴最終質(zhì)量濃度/(μg/L)表A.1中序號21～序號24多環(huán)芳烴最終質(zhì)量濃度/(μg/L)內(nèi)標物最終質(zhì)量濃度/5——————5.11含內(nèi)標的甲苯溶液，內(nèi)標物質(zhì)量濃度為100μg/L:準確移取5mL內(nèi)標混合標準中間溶液(見5.9),用甲苯(5.1)定容至500mL。6儀器設(shè)備6.1氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀。6.2可控溫超聲波水?。汗ぷ黝l率40kHz,可在(60±5)℃控溫。3GB/T29493.4—20237試驗步驟7.1提取準確稱取0.50g試樣(精確至0.001g),置于提取器(6.4)中，準確加入20mL含內(nèi)標的甲苯溶液(見5.11),加塞密閉，將提取器置于可控溫超聲波水浴(6.2),在(60±5)℃條件下提取(60±5)min后，冷卻至室溫。用針式過濾頭(6.6)將樣品溶液過濾至樣品瓶中，進行氣相色譜-質(zhì)譜分析。7.2分析方法7.2.1分析條件由于測試結(jié)果取決于所使用的儀器，因此不可能給出色譜分析的通用參數(shù)，設(shè)定的參數(shù)應(yīng)保證色譜測定時被測組分與其他組分能夠得到有效的分離，以下列出的參數(shù)證明是可行的：b)進樣口溫度：320℃;c)質(zhì)譜接口溫度：320℃;d)載氣：氦氣，純度(體積分數(shù))≥99.999%;g)進樣方式：不分流進樣；i)質(zhì)量掃描范圍：40u～450u;j)數(shù)據(jù)采集方式：選擇離子檢測方式(SIM);k)電離方式：電子轟擊電離源(EI);7.2.2定性分析在7.2.1分析條件下，通過比較試樣溶液與標準工作溶液中被測組分的保留時間以及質(zhì)譜中特征離子的相對豐度比值(見附錄B)進行定性分析，試樣溶液中被測組分的相對離子豐度與濃度相當?shù)臉藴使ぷ魅芤褐斜粶y組分的相對離子豐度最大允許偏差不超過表2規(guī)定，則可判斷樣品中存在相應(yīng)的被測物。表2定性分析時相對離子豐度的最大允許偏差>20～50>10～207.2.3定量分析根據(jù)試樣中被測物的含量，選取響應(yīng)值相近的標準工作溶液進行分析。以目標化合物與內(nèi)標物峰面積比為縱坐標，以目標化合物與內(nèi)標物質(zhì)量濃度比為橫坐標制作標準工作曲線，內(nèi)標法進行定量。試樣溶液中目標化合物的響應(yīng)值均應(yīng)在儀器檢測的線性范圍內(nèi)，如果含量超過標準工作曲線范圍，應(yīng)將試4GB/T29493.4—2023樣溶液稀釋到適當濃度后分析。多環(huán)芳烴化合物和內(nèi)標物的氣相色譜-質(zhì)譜總離子流色譜圖見附錄C。7.3空白試驗除不加試樣外，按照7.1～7.2步驟進行。8試驗數(shù)據(jù)處理8.1結(jié)果計算測定結(jié)果以各種多環(huán)芳烴化合物的檢測結(jié)果分別表示。試樣中各種多環(huán)芳烴化合物含量以(X;)計，數(shù)值以毫克每千克(mg/kg)表示，按式(1)計算： (1)式中：A;——試樣溶液中多環(huán)芳烴化合物峰面積的數(shù)值；p.——標準工作溶液中多環(huán)芳烴化合物質(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為微克每升(μg/L);V——超聲提取所用甲苯體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);A;s——標準工作溶液中內(nèi)標物峰面積的數(shù)值；A;s——標準工作溶液中多環(huán)芳烴化合物峰面積的數(shù)值；m——試樣質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);A;ss——試樣溶液中內(nèi)標物峰面積的數(shù)值；f——稀釋因子。8.2結(jié)果表示計算結(jié)果以兩次平行測定結(jié)果值的算術(shù)平均值表示，按照GB/T8170—2008中4.3.3修約值比較法修約至小數(shù)點后一位。9.1測定低限本文件對二苯并[a,l]芘、二苯并[a,e]芘、二苯并[a,i]芘、二苯并[a,h]芘的測定低限為0.8mg/kg,其余20種多環(huán)芳烴的測定低限為0.2mg/kg。樣品加標回收率為70%～120%。9.3精密度在同一實驗室，由同一操作者使用相同設(shè)備，按相同的測試方法，并在短時間內(nèi)對同一被測對象相互獨立進行測試獲得的兩次獨立測試結(jié)果的絕對差值不大于這兩個測定值的算術(shù)平均值的20%。10試驗報告試驗報告至少應(yīng)給出以下內(nèi)容：5GB/T29493.4—2023a)樣品來源及描述；b)本文件編號；c)與本文件的差異；d)試驗中出現(xiàn)的異常情況；e)試驗結(jié)果；f)試驗日期。6(資料性)本文件所測試的多環(huán)芳烴化合物和內(nèi)標物基本信息表A.1給出了本文件所測試的多環(huán)芳烴化合物基本信息；表A.2給出了本文件的內(nèi)標物基本信息。表A.1本文件所測試的多環(huán)芳烴化合物基本信息序號物質(zhì)名稱相對分子質(zhì)量分子式定量內(nèi)標1萘Naphthalene91-20-3C?H?氘代萘2范烯Acenaphthylene208-96-8C??H?氘代芘3范Acenaphthene83-32-9C?H??4芴Fluorene86-73-7C??H?5菲Phenanthrene85-01-8C?H??6蒽AnthraceneC?H??7熒蒽Fluoranthene206-44-0202.25C??H?8芘Pyrene202.25C?H??91-甲基芘1-Methylpyrene2381-21-7216.28C?H?苯并[a]蒽Benzo[a]anthracene56-55-3228.29C??H?環(huán)戊并[c,d]芘Cyclopenta[c,d]pyrene27208-37-3226.27Ci?H??茄Chrysene218-01-9228.29Ci?H??苯并[b]熒蒽Benzo[b]fluoranthene205-99-2252.31C2?H??氘代苯并[a]芘苯并[k]熒蒽Benzo[k]fluoranthene207-08-9252.30C??H??苯并[j]熒蒽Benzo[j]fluoranthene205-82-3252.31C2?H?苯并[e]芘Benzo[e]pyrene252.31C??H??7表A.1本文件所測試的多環(huán)芳烴化合物基本信息(續(xù))序號物質(zhì)名稱相對分子質(zhì)量分子式定量內(nèi)標苯并[a]芘Benzo[a]pyrene50-32-8252.31C??H??氘代苯并[a]芘茚并[1,2,3-cd]芘276.33C??H??二苯并[a,h]蒽Dibenzo[a,h]anthracene53-70-3278.35C??H?苯并[ghi]芘Benzo[ghi]perylene276.33C??H??二苯并[a,l]芘Dibenzo[a,l]pyrene302.37C??H?二苯并[a,e]芘Dibenzo[a,e]pyrene302.37C??H?二苯并[a,i]芘Dibenzo[a,i]pyrene302.37C??H?二苯并[a,h]芘Dibenzo[a,h]pyrene302.37C?H?表A.2本文件的內(nèi)標物基本信息編號物質(zhì)名稱相對分子質(zhì)量分子式氘代萘Naphthalene-d8氘代芘氘代苯并[a]芘Benzo[a]pyrene-d128(資料性)多環(huán)芳烴化合物及內(nèi)標物的定量和定性離子信息表B.1多環(huán)芳烴化合物及內(nèi)標物的定量和定性離子信息序號待測物名稱定量離子定性離子豐度比1氘代萘(Naphthalene-d8)"137,134,108100:11:9:92萘129,127,102100:11:12:73范烯(Acenaphthylene)151,153,126100:19:13:34范153,152,126100:99:46:45芴165,139,115100:89:6:46菲176,179,152100:18:15:97蒽176,179,152100:18:15:88熒蒽200,203,101100:20:17:179氘代芘208,213100:17:17芘200,203,1011-甲基芘(1-Methylpyrene)215,189,95苯并[a]蒽(Benzo[a]anthracene)226,229,114100:27:19:17環(huán)戊并[c,d]芘(Cyclopenta[c,d]pyrene)224,113,99100:20:25:5芹226,229,114100:14:19:14苯并[b]熒蒽(Benzo[b]fluoranthene)250,126,113100:21:18:119序號待測物名稱定量離子定性離子豐度比苯并[k]熒蒽250,126,113苯并[j]熒蒽250,126,113苯并[e]芘250,126,113氘代苯并[a]芘苯并[a]芘250,126,113茚并[1,2,3-cd]芘277,138,137二苯并[a,h]蒽苯并[ghi]芘277,138,137二苯并[a,l]芘300,151,303二苯并[a,e]芘300,151,303二苯并[a,i]芘300,151,303二苯并[a,h]芘300,151.303’內(nèi)標物。(資料性)多環(huán)芳烴化合物和內(nèi)標物氣相色譜-質(zhì)譜總離子流色譜圖圖C.1給出了多環(huán)芳烴化合物和內(nèi)標物的氣相色譜-質(zhì)譜總離子流色譜圖。標引序號說明：1——氘代萘(Naphthalene-d8)*;2——萘(Naphthalene);3——范烯(Acenaphthylene);4——范(Acenaphthene);5——芴(Fluorene);6——菲(Phenan