粗鉛化學分析方法 第11部分 銅鋅砷銻鉍錫含量的測定 ICP-OES法-預審稿

1粗鉛化學分析方法第11部分：銅、鋅、砷、銻、鉍、錫含量的測定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法警示——使用本文件的人員應有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本文件并未指出所全問題。使用者有責任采取適當?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合本文件描述了粗鉛中銅、鋅、砷、銻、鉍、錫含量的測定方法。本文件適用于粗鉛中銅、鋅、砷、銻、鉍、錫含量的測定。測定范圍見表1。表1測定范圍%%2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法。GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定。3術語和定義本文件沒有需要界定的術語和定義。4原理試料以硝酸、酒石酸分解，在稀硝酸介質中，在電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀上，于各元素選定的波長處測定其發(fā)射強度，按照標準工作曲線計算各元素的質量分數(shù)。5試劑除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純及以上試劑和蒸餾水或相當純度的水。5.1酒石酸。5.2酒石酸（100g/L）。5.3硝酸(ρ=1.42g/mL）。5.4硝酸（1+1）。5.5硝酸（1+2）。5.6硝酸（1+19）。5.7鹽酸(ρ=1.19g/mL）。5.8鹽酸（1+4）。5.9氫氧化鈉溶液（100g/L）。5.10酚酞乙醇溶液（10g/L）。2低溫溶解，加熱除去氮的氧化物，取下冷卻。移入1000mL容量瓶中，加入30mL硝酸（5.3），用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg銅。5.12鋅標準貯存溶液：稱取1.0000g金屬鋅（wZn≥99.99%）置于300mL燒杯中，加入40mL硝酸（5.4低溫溶解，加熱除去氮的氧化物，取下冷卻。移入1000mL容量瓶中，加入30mL硝酸（5.3用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg鋅。5.13砷標準貯存溶液：稱取1.3203g三氧化二砷（基準預先在100℃~105℃烘干2h，置于干燥器中冷卻至室溫），于150mL聚四氟乙烯燒杯中，加10mL氫氧化鈉溶液（5.9），低溫加熱溶解，取下冷卻，加50mL水，2滴酚酞乙醇溶液（5.10），用硝酸（5.4）中和至紅色變?yōu)闊o色并過量20mL，移入1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg砷。10g酒石酸，低溫溶解，加熱除去氮的氧化物，取下冷卻，移入1000mL容量瓶中，加入40mL硝酸（5.3），用硝酸（5.6）稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg銻。10g酒石酸，低溫溶解，加熱除去氮的氧化物，取下冷卻。移入1000mL容量瓶中，加入40mL硝酸（5.3），用硝酸（5.6）稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg鉍。5.16錫標準貯存溶液：稱取1.0000g金屬錫（wSn≥99.99%），置于300mL燒杯中，加入20mL鹽酸（5.7低溫溶解，取下冷卻。移入1000mL容量瓶中，用鹽酸（5.8）稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL5.13~5.16）和5.00mL鋅標準貯存溶液（5.12）于100mL容量瓶中，加入5mL硝酸（5.3），用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL分別含銅、砷、銻、鉍、錫各100g，含鋅50g。5.18氬氣（wAr≥99.99%）。6儀器電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀。7樣品將試樣加工成最大邊長不超過3mm的樣屑，用450m篩過篩，樣品分篩上、篩下分別裝袋。加工時應防止過熱氧化。8試驗步驟8.1試料用四分法按篩上、篩下比例稱取5g樣品，精確至0.0001g。8.2平行試驗平行做兩份試驗，取其平均值。8.3空白試驗隨同試料做空白試驗。8.4測定8.4.1將試料（8.1）置于400mL燒杯中，用少量水潤濕，加入20g酒石酸（5.1）、120mL硝酸（5.5蓋上表面皿，置于電熱板上低溫加熱使試料分解完全，用水吹洗表面皿及杯壁，趁熱加入約180mL水，冷卻。用硝酸（5.6）移入500mL容量瓶中，并用硝酸（5.6）稀釋至刻度，混勻。8.4.2按表2移取試液（8.4.1）于100mL容量瓶中，并補加5mL硝酸（5.3）和適量的酒石酸（5.2用硝酸（5.6）稀釋至刻度，混勻。表2試樣分取體積表3%/>5.00～6.00528.4.3在電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀上，儀器運行穩(wěn)定后，在選定的儀器條件下，與標準溶液系列同時測定銅、鋅、砷、銻、鉍、錫的發(fā)射強度，由工作曲線計算出各測定元素的質量濃度。8.5工作曲線的繪制8.5.1分別移取0mL、0.50mL、2.50mL、5.00mL、15.00mL、25.00mL銅、鋅、砷、銻、鉍、錫混合標準溶液（5.17）于一組50mL的容量瓶中，加入2mL酒石酸（5.2），5.00mL硝酸（5.3），用水稀釋至刻度，混勻。8.5.2在電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀上，在選定的儀器條件下，測量系列標準溶液的發(fā)射強度。分別以被測元素的質量濃度為橫坐標，發(fā)射強調(diào)為縱坐標，繪制工作曲線。9試驗數(shù)據(jù)處理待測元素的含量以待測元素的質量分數(shù)wx計，數(shù)值以%表示，按公式（1）計算：式中：x——待測元素，銅、鋅、砷、銻、鉍和錫；ρx——測定試液中被測元素的質量濃度，單位為微克每毫升（g/mL）；ρ0——空白溶液中被測元素的質量濃度，單位為微克每毫升（g/mL）；V——試液總體積，單位為毫升（mL）；V2——測定試液體積，單位為毫升（mL）；m——試料的質量，單位為克（g）；V1——分取試液體積，單位為毫升（mL）。計算結果表示至小數(shù)點后兩位。若質量分數(shù)小于0.10%時，計算結果保留兩位有效數(shù)字。數(shù)值修約按照GB/T8170規(guī)定執(zhí)行。10精密度10.1重復性在重復性條件下獲得的兩次獨立測試結果的測定值，在表3給出的平均值范圍內(nèi)，這兩個測試結果的絕對差值不超過重復性限（r），超過重復性限（r）的情況不超過5%，重復性限（r）按表3數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法或外延法求得。精密度原始數(shù)據(jù)統(tǒng)計結果見附錄A。表3重復性限（r）wCu/%r/%wZn/%------r/%------wAs/%------r/%------wSb/%----r/%----wBi/%----r/%----wSn/%------r/%------410.2再現(xiàn)性在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨立測試結果的測定值，在表4給出的平均值范圍內(nèi)，這兩個測試結果的絕對差值不超過再現(xiàn)性限（R超過再現(xiàn)性限（R）的情況不超過5%，再現(xiàn)性限（R）按表4數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法或外延法求得。表4再現(xiàn)性限（R）wCu/%R/%wZn/%------R/%------wAs/%------R/%------wSb/%----R/%----wBi/%----R/%----wSn/%------R/%------11試驗報告試驗報告至少給出以下內(nèi)容：——試驗對象；——本文件編號；——分析結果及其表示；——與基本分析步驟的差異；——觀察到的異?，F(xiàn)象；——試驗日期。5附錄A（資料性）精密度試驗原始數(shù)據(jù)精密度數(shù)據(jù)是2023年由20家實驗室對銅、鋅、砷、銻、鉍、錫含量的3至6個不同水平樣品進行共同試驗確定的。每個實驗室對每個水平的銅、鋅、砷、銻、鉍、錫含量在重復性條件下獨立測定5次~7次不等。測定的原始數(shù)據(jù)見表A.1~A.6。表A.1銅精密度試驗原始數(shù)據(jù)wCu/%12345671123456212345631234564123456512345661236表A.1銅精密度試驗原始數(shù)據(jù)（續(xù)）4567123456812345691234561----2----3----4----5----6----1234561234561237表A.1銅精密度試驗原始數(shù)據(jù)（續(xù)）45612345612345612345612--3--4--5--6--123456123----4561238表A.1銅精密度試驗原始數(shù)據(jù)（續(xù)）456表A.2鋅精密度試驗原始數(shù)據(jù)wZn/%12345671123212331234123512361237123812391231----2----3----123129表A.2鋅精密度試驗原始數(shù)據(jù)（續(xù)）31231231231231--2--3--123123123表A.3砷精密度試驗原始數(shù)據(jù)wAs/%1234567112321233123412351表A.3砷精密度試驗原始數(shù)據(jù)（續(xù)）2361237123812--------------3--------------912--------------3--------------1----2----3----1231231231231231231--2--3--1231表A.3砷精密度試驗原始數(shù)據(jù)（續(xù)）23123表A.4銻精密度試驗原始數(shù)據(jù)wSb/%1234567112342123431234412345123461234712348123491表A.4銻精密度試驗原始數(shù)據(jù)（續(xù)）2341----2----3----4----1234123412341234123412341234123412表A.4銻精密度試驗原始數(shù)據(jù)（續(xù)）34----1234表A.5鉍精密度試驗原始數(shù)據(jù)wBi/%1234567112345212345312345412345512345612345712表A.5鉍精密度試驗原始數(shù)據(jù)（續(xù)）3458123459123451----2----3----4----5----123451234512345123451234表A.5鉍精密度試驗原始數(shù)據(jù)（續(xù)）5123451--2--3--4--5--12