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第十屆Chemy化學(xué)奧林匹克競賽聯(lián)(2018103日18:00~·競賽時間4小時。遲到超過半小時者不能進考場。開始考1小時內(nèi)不得離場。時間·姓名、報名號和所屬學(xué)校必須寫在首頁左側(cè)指定位置,寫在其他地方者按廢卷論處?!ぴ试S使用非編程計算器以及直尺等文1題(13分多齒配體HTPPNOL(如右圖所第十屆Chemy化學(xué)奧林匹克競賽聯(lián)(2018103日18:00~·競賽時間4小時。遲到超過半小時者不能進考場。開始考1小時內(nèi)不得離場。時間·姓名、報名號和所屬學(xué)校必須寫在首頁左側(cè)指定位置,寫在其他地方者按廢卷論處?!ぴ试S使用非編程計算器以及直尺等文1題(13分多齒配體HTPPNOL(如右圖所示)與銅形成的配合物可以用于模擬雙核含銅酶的活性在乙酸鈉溶液中HTPPNOLCu2+反應(yīng)生成雙核配合物[Cu(TPPNOL)(CHCOO)]2+ U題123456789總滿87得評卷兩種主要配離子物種的濃度關(guān)系隨pH關(guān)兩種主要配離子物種的濃度關(guān)系隨pH關(guān)系如下圖所示。畫出AB的結(jié)構(gòu)并指出pKa(A)化學(xué)環(huán)境與配位數(shù)均各不相同的碳酸根配體,不存在O-H鍵,且配離子整體存在對稱中(2分1-1-2pKa(A8(1分(3分1-42題(10分1-42題(10分應(yīng),可得到淡黃A,ASOCl2B,BM與黃綠色氣體C直接加熱反應(yīng)得到;若將B與單質(zhì)氣體D加熱至200°C反應(yīng),則轉(zhuǎn)化為紅色固體EMEM的鎂片溶于稀鹽酸,可以制F;F在常溫下為液體,不穩(wěn)定,其水溶液顯酸性;F能與金屬鉀反應(yīng),3題(12分2-3MgPo2HClMgCl2H2Po(1分2-2A B C D E FH2Po(寫成PoH2也可2-1Po(0.5分)[Xe]4f145d106s26p4(0.5分成的晶體溶解度更小。(1分)1-3-22[Cu2(TPPNOL)(OH)22CO2Cu4(TPPNOL)2(CO3)2]22HO(1分2(2分50年代,美國聯(lián)合碳化物公司(UCC)Milton等人在鋁硅同。右圖是A型沸石結(jié)構(gòu)的一部分,其中多面體的每一個頂點均T50年代,美國聯(lián)合碳化物公司(UCC)Milton等人在鋁硅同。右圖是A型沸石結(jié)構(gòu)的一部分,其中多面體的每一個頂點均T原子(TAlSi),每一條邊代表一個氧橋。該結(jié)構(gòu)籠(γ籠)與相鄰的β籠相連而形成的三維結(jié)構(gòu),結(jié)構(gòu)間隙中有鈉離A:AlSiC:AlSi有序分布,β籠由同種[TO4]多面體之間相連接構(gòu)成,β籠間不同種[TO4]多面體D:AlSi有序分布,β籠由不同種[TO4]多面體之間相連接構(gòu)成,β籠間同種[TO4]多面體~D數(shù)目A1βC3i對稱性(具有C3軸和i),含12個鋁原子和12個硅原子。標(biāo)出C3軸。3-4-2A、B、C(1分3-4-1A簡單立方點陣(0.5分B面心立方點陣(0.5分)C面心立方點陣(0.5分)D簡單立方點陣(0.5分3-3D=1222.9926.9828.07416.00)gmol-16.0221023mol-11230pm)3](1分1.521g/cm3(1分3-2NaAlSiO4(0.5分)12個(1分3-11:1:3(0.5分3-5-2該晶體中,β3-6與其他具有相同硅鋁比的沸石相比,A型沸石呈現(xiàn)更差的酸耐受性。X3-5-2該晶體中,β3-6與其他具有相同硅鋁比的沸石相比,A型沸石呈現(xiàn)更差的酸耐受性。XY型沸石4題(8分HA2.50mL于室溫下充分混合萃取,待平衡后,取水相和有機相各1.00mL,測定其放射性強度之比;另取一份平衡后的水相,測定其pH值。當(dāng)H2A2的初始濃度c0(H2A2)=0.240mol·L-1時,測得平衡時有機相與水相放射性強度比為2929:416,水相[H3.410-2mol/Lc0(H2A20.120mol·L1時,測得平衡時有機相與水相放射性強度比為1542:1682,水相[H3.410-2mol·L-1。請通過計算和推理確定x5題(17分根據(jù):Ce3+(w3y)/2]H2A2(o)Ce(A)x(HA)y(o)3H+(w)(2分2929×[3.39×10-2 1542×[3.42×10-2有:K ](2分 (3+y)/2 (3+416× 1682×解上述方程,求得:y2.93(1分);K1.910-2(2分3-6A型沸石中存在直接共頂點相連的[AlO4]四面體,該結(jié)構(gòu)在酸性條件下不穩(wěn)定,易被破壞。(1分)根據(jù)化學(xué)位移可知,每個TO4四面體周圍有一個同種TO4四面體和三個不同種TO4四面體。上述β籠中每個TO4周圍已有一個同種TO4多面體,故籠間由不同種TO4四面體共頂點連接。(1分)(2分5-1-15-1-210m3的新鮮空氣(CO2體0.06%)1升吸收液(1molKOH0.5molK2CO3)中,然后將吸5-1-15-1-210m3的新鮮空氣(CO2體0.06%)1升吸收液(1molKOH0.5molK2CO3)中,然后將吸CaCO3CaO吸水所能產(chǎn)生的熱量,故熱量也不用在煅燒爐里。(1分)進一步分析,CaO吸水時產(chǎn)生的溫度和熱量剛好適合干燥和預(yù)熱CaCO3沉淀。w分)Ca(OH)2CO212gCa(OH)2(2分)OH-CO35-1-2-1CO32-(aq)+ 2(s)2OH(aq)CaCO3(s)(1分1(0.1(0.298.2KΔrGm17.56kJ·mol1(0.5分)K?103(0.5分0.16mol(1分)0.67mol/LKOH0.66mol/LK2CO3(1分5-1-1接觸器:2KOH(aq)CO2(g)K2CO3(aq)2H2O(l)(0.5分反應(yīng)器:K2CO3(aq)Ca(OH)2(s)2KOH(aq)CaCO3(s)(0.5分)煅燒爐:CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)(條件為加熱)(05分)熟化器:CaO(sH2O(l)Ca(OH)2(s)(0.5分6題(11分6題(11分6-5雖然第二步反應(yīng)的速率常數(shù)k3隨溫度升高而增大了,但是生成二聚物放熱,二聚物N2O2的存在概率(平衡濃度)隨溫度升高而減小了。最終反應(yīng)速率的變化是兩種因素的N2O2k3升高帶來的影響時,總反應(yīng)速率即減6-4隨溫度上升,k1/k2減?。?分6-3k2>>k3[O2](1分6-2[N2O2k1[NO]2/k2(1分=6-1(d[N2O2]/dt)1k1[NO]2(0.5分(-d[N2O2]/dt)2=k2[N2O2](0.5分(-d[N2O2]/dt)3=1/2d[NO2]/dt=k3[N2O2][O2](0.5分=k1[NO]2k2[N2O2k3[N2O2][O20(1分-d[O2]/dt=k3[N2O2][O2]=k1k3[O2][NO]2/(k2+k3[O2])(1分5-2-1鋰-4LiO24e2Li2O(0.5分)LieLi+(0.5分)鋰-二氧化碳電池:正極4Li3CO24e2Li2CO3C(0.5分)LieLi+(0.5分)7題(7分7題(7分7-38題(11分7-1發(fā)生傅克烷基化反應(yīng)(1分,得到正丙苯、異丙苯及多個正(或異)丙基取代的苯等產(chǎn)物。(1分)(1分,意思對即可。答出由于活化配合物結(jié)構(gòu)緊密壽命較長,平均能量低于反應(yīng)物8-1A~DA~F合成天然產(chǎn)物(±)-curcumin9題(11分9-1(+)-18-Keto-pseudoyohimbane8-
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