2022新高考化學一輪復習訓練專練42滴定曲線的綜合應用

專練42滴定曲線的綜合應用一、單項選擇題1.[2021·湖南師大附中高三月考試卷]若往20mL0.01mol·L－1HNO2(弱酸)溶液中逐滴加入一定濃度的燒堿溶液，測得混合溶液的溫度變化如圖所示。下列有關說法不正確的是()A．HNO2的電離平衡常數(shù)：c點>b點B．b點混合溶液顯酸性：c(Na＋)>c(NOeq\o\al(－,2))>c(H＋)>c(OH－)C．c點混合溶液中：c(OH－)>c(HNO2)D．d點混合溶液中：c(Na＋)>c(OH－)>c(NOeq\o\al(－,2))>c(H＋)2．[2020·浙江1月]室溫下，向20.00mL0.1000mol·L－1鹽酸中滴加0.1000mol·L－1NaOH溶液，溶液的pH隨NaOH溶液體積的變化如圖。已知lg5＝0.7。下列說法不正確的是()A．NaOH與鹽酸恰好完全反應時，pH＝7B．選擇變色范圍在pH突變范圍內(nèi)的指示劑，可減小實驗誤差C．選擇甲基紅指示反應終點，誤差比甲基橙的大D．V(NaOH)＝30.00mL時，pH＝12.33.[2021·浙江嘉興高三月考]常溫下，用0.01000mol·L－1的鹽酸滴定0.01000mol·L－1NaA溶液20.00mL。滴定曲線如圖所示，下列說法正確的是()A．a(chǎn)點到d點的過程中，等式c(HA)＋c(A－)＝0.01000mol·L－1恒成立B．b點時，溶液中微粒濃度大小關系為：c(A－)>c(Cl－)>c(HA)>c(OH－)>c(H＋)C．c點時，溶液中微粒濃度存在關系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HA)＋c(OH－)＋2c(A－)D．d點時，溶液中微粒濃度存在關系：c(OH－)＋c(A－)＝c(H＋)4.[2021·湖南卷]常溫下，用0.1000mol·L－1的鹽酸分別滴定20.00mL濃度均為0.1000mol·L－1的三種一元弱酸的鈉鹽(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲線如圖所示。下列判斷錯誤的是()A．該NaX溶液中：c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋)B．三種一元弱酸的電離常數(shù)：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)C．當pH＝7時，三種溶液中：c(X－)＝c(Y－)＝c(Z－)D．分別滴加20.00mL鹽酸后，再將三種溶液混合：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)5．[2020·全國卷Ⅰ]以酚酞為指示劑，用0.1000mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00mL未知濃度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系數(shù)δ隨滴加NaOH溶液體積VNaOH的變化關系如下圖所示。eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(比如A2－的分布系數(shù)：δA2－＝\f(cA2－,cH2A＋cHA－＋cA2－)))下列敘述正確的是()A．曲線①代表δ(H2A)，曲線②代表δ(HA－)B．H2A溶液的濃度為0.2000mol·L－1C．HA－的電離常數(shù)Ka＝1.0×10－2D．滴定終點時，溶液中c(Na＋)<2c(A2－)＋c(HA－)6.[2021·全國百強校鄭州一中高三摸底測試]電解質(zhì)溶液電導率越大導電能力越強。常溫下用0.100mol·L－1鹽酸分別滴定10.00mL濃度均為0.100mol·L－1的NaOH溶液和二甲胺[(CH3)2NH]溶液(二甲胺在水中電離與氨相似，常溫下Kb[(CH3)2NH·H2O]＝1.6×10－4)。利用傳感器測得滴定過程中溶液的電導率如圖所示。下列說法錯誤的是()A．a(chǎn)、d、e三點的溶液中，水的電離程度最大的是e點B．溶液溫度c點高于d點C．b點溶液中：c[(CH3)2NHeq\o\al(＋,2)]＋c[(CH3)2NH·H2O]＝2c(Cl－)D．d點溶液中：c(H＋)＝c(OH－)＋c[(CH3)2NH·H2O]7．[2021·江西紅色七校聯(lián)考]下列裝置圖或曲線圖與對應的敘述相符的是()A．如圖1所示，用0.1mol/LNaOH溶液分別滴定相同物質(zhì)的量濃度、相同體積的鹽酸和醋酸，其中實線表示的是滴定鹽酸的曲線B．某溫度下FeS、CuS的沉淀溶解平衡曲線如圖2所示，縱坐標c(M2＋)代表Fe2＋或Cu2＋的濃度，橫坐標c(S2－)代表S2－濃度。在物質(zhì)的量濃度相等的Fe2＋和Cu2＋的溶液中滴加硫化鈉溶液，首先沉淀的離子為Fe2＋C．如圖3所示，用0.1mol/LCH3COOH溶液滴定20mL0.1mol/LNaOH溶液的滴定曲線，當pH＝7時：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(OH－)＝c(H＋)D．據(jù)圖4，若除去CuSO4溶液中的Fe3＋可向溶液中加入適量CuO至pH在5.5左右8.[2021·福建莆田二十四中高三調(diào)研]室溫下，用相同物質(zhì)的量濃度的HCl溶液，分別滴定物質(zhì)的量濃度均為0.1mol/L的三種堿溶液，滴定曲線如圖所示。下列判斷正確的是()A．滴定前，三種堿溶液中水電離出的c(H＋)大小關系：DOH>BOH>AOHB．pH＝7時，c(A＋)＝c(B＋)＝c(D＋)C．滴定至P點時，溶液中：c(Cl－)>c(B＋)>c(BOH)>c(OH－)>c(H＋)D．當中和百分數(shù)達100%時，將三種溶液混合后：c(AOH)＋c(BOH)＋c(DOH)＝c(H＋)－c(OH－)9．[2021·成都七中階段性檢測]常溫下，向某濃度的H2C2O4溶液中逐滴加入已知濃度的NaOH溶液，若定義pC是溶液中溶質(zhì)物質(zhì)的量濃度的負對數(shù)，則所得溶液中pC(H2C2O4)、pC(HC2Oeq\o\al(－,4))、pC(C2Oeq\o\al(2－,4))與溶液的pH關系如圖所示。則下列說法正確的是()A．pH＝4時，c(HC2Oeq\o\al(－,4))＜c(C2Oeq\o\al(2－,4))B．pH從3增大到5.3的過程中，水的電離程度增大C．常溫下，Ka1＝10－0.7D．常溫下，eq\f(c2HC2O\o\al(－,4),cH2C2O4·cC2O\o\al(2－,4))隨pH的升高先增大后減小二、不定項選擇題10.[角度創(chuàng)新]常溫下，用0.10mol·L－1NaOH溶液分別滴定20.00mL濃度均為0.10mol·L－1的CH3COOH溶液和HCN溶液，所得滴定曲線如圖[Ka(CH3COOH)>Ka(HCN)]。下列說法正確的是()A．點①和點②所示溶液中：c(CH3COO－)＞c(CN－)B．點③所示溶液中：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＝c(OH－)＝c(H＋)C．點①和點②所示溶液中：c(CH3COO－)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COOH)D．點③和點④所示溶液中都有：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)11．NaOH溶液滴定鄰苯二甲酸氫鉀(鄰苯二甲酸H2A的Ka1＝1.1×10－3，Ka2＝3.9×10－6)溶液，混合溶液的相對導電能力變化曲線如圖所示，其中b點為反應終點。下列敘述錯誤的是()A．混合溶液的導電能力與離子濃度和種類有關B．Na＋與A2－的導電能力之和大于HA－的C．b點的混合溶液pH＝7D．c點的混合溶液中，c(Na＋)>c(K＋)>c(OH－)12.[2021·皖中名校聯(lián)盟高三第一次聯(lián)考]室溫下，將0.10mol·L－1鹽酸滴入20.00mL0.10mol·L－1氨水中，溶液中pH和pOH隨加入鹽酸體積變化曲線如圖所示。已知：pOH＝－lgc(OH－)，下列說法正確的是()A．M點所示溶液中c(Cl－)＜c(NHeq\o\al(＋,4))B．N點所示溶液中可能存在c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)C．Q點鹽酸與氨水恰好中和D．M點到Q點所示溶液中水的電離程度先變大后減小13．[2021·云南曲靖一中高三質(zhì)量檢測]改變0.1mol/L二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中的H2A、HA－、A2－的物質(zhì)的量分數(shù)δ(X)隨pH的變化如圖所示[已知δ(X)＝eq\f(cX,cH2A＋cHA－＋cA2－)]下列敘述錯誤的是()A．lg[K2(H2A)]＝－4.2；pH＝4.2時，c(HA－)＝c(A2－)B．pH＝4.2時，隨著pH的升高eq\f(cHA－,cH2A)的比值一直增大C．0.1mol·L－1的Na2A溶液中存在：c(Na＋)＋c(A2－)＋c(H2A)＋c(HA－)＝0.3mol·L－1D．pH＝1時，c(H2A)<c(HA－)14．25℃時，用0.1000mol·L－1的NaOH溶液分別滴定20.00mL0.1000mol·L－1的HX、HY、HZ，滴定曲線如圖所示。下列說法錯誤的是()A．HZ是強酸，HX、HY是弱酸B．根據(jù)滴定曲線，可得Ka(HY)≈10－5C．將上述HX、HY溶液等體積混合后，用NaOH溶液滴定至HX恰好完全反應時：c(X－)>c(Y－)>c(OH－)>c(H＋)D．將上述HY與HZ溶液等體積混合達到平衡時：c(H＋)＝c(Z－)＋c(Y－)15.室溫下，用0.10mol·L－1的鹽酸滴定20.00mL0.10mol·L－1的某堿BOH溶液，得到的滴定曲線如圖所示：下列判斷不正確的是()A．滴定時可以使用甲基橙作指示劑B．b點時溶液的pH＝7C．當c(Cl－)＝c(B＋)時，V(HCl)<20.00mLD．c點時溶液中c(H＋)約為0.03mol·L－1專練42滴定曲線的綜合應用1．BA．HNO2是弱酸，在溶液中存在電離平衡，電離平衡是吸熱過程，升高溫度，會促進酸的電離，在c點時溫度高于b點，所以電離平衡常數(shù)：c點>b點，正確；B.b點混合溶液中含有HNO2和NaNO2，由于顯酸性，說明HNO2的電離作用大于NOeq\o\al(－,2)的水解作用，所以c(H＋)>c(OH－)，根據(jù)電荷守恒，可知c(Na＋)＋c(H＋)＝c(NOeq\o\al(－,2))＋c(OH－)，所以c(Na＋)<c(NOeq\o\al(－,2))。故溶液中離子濃度關系是：c(NOeq\o\al(－,2))>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，錯誤；C.c點溫度最高，混合溶液是酸堿恰好完全反應，由于產(chǎn)生的鹽是強堿弱酸鹽，所以溶液顯堿性，所以c(OH－)>c(HNO2)，正確；D.d點混合溶液是NaNO2和NaOH等物質(zhì)的量的混合溶液。溶液中離子濃度大小關系是：c(Na＋)>c(OH－)>c(NOeq\o\al(－,2))>c(H＋)，正確。2．C氫氧化鈉與鹽酸恰好完全反應生成氯化鈉和水，氯化鈉屬于強酸強堿鹽，溶液呈中性，即室溫下pH＝7，A正確；指示劑的變色范圍在pH突變范圍內(nèi)，可減小實驗誤差，B正確；指示劑的變色范圍越接近反應的理論終點，實驗誤差越小，從題圖可知，甲基紅的變色范圍更接近反應終點(pH＝7)，誤差更小，C錯誤；當加入NaOH溶液的體積為30.00mL時，鹽酸不足，過量的n(NaOH)＝30.00×10－3L×0.1000mol·L－1－20.00×10－3L×0.1000mol·L－1＝10－3mol，所以溶液中c(NaOH)＝eq\f(10－3mol,0.050L)＝0.02mol·L－1，c(H＋)＝eq\f(10－14,0.02)mol·L－1＝5×10－13mol·L－1，故pH＝12.3，D正確。3．C根據(jù)物料守恒，開始時c(HA)＋c(A－)＝0.01000mol·L－1，但隨著鹽酸滴定，溶液的體積增大，c(HA)＋c(A－)<0.01000mol·L－1，故A錯誤；加入鹽酸的體積為10mL，此時反應后溶質(zhì)為NaA、HA、NaCl，且NaA、HA物質(zhì)的量相同，此時溶液顯堿性，說明A－的水解大于HA的電離，即微粒濃度大小順序是c(HA)>c(Cl－)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)，故B錯誤；兩者恰好完全反應，溶質(zhì)為NaCl和HA，兩者物質(zhì)的量相等，根據(jù)電荷守恒，因此有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)＋c(Cl－)，根據(jù)物料守恒，c(Cl－)＝c(HA)＋c(A－)，因此有：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HA)＋c(OH－)＋2c(A－)，故C正確；d點時，溶質(zhì)為HCl、NaCl、HA，且物質(zhì)的量相等，根據(jù)電荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)＋c(A－)，故D錯誤。4．C在NaX溶液中，X－發(fā)生水解反應：X－＋H2OHX＋OH－，溶液中存在c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋)，A判斷正確；等濃度的NaX、NaY、NaZ三種溶液的pH大小關系：NaZ>NaY>NaX，根據(jù)“越弱越水解”可知，酸性：HX>HY>HZ，則電離常數(shù)關系：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)，B判斷正確；pH＝7時，根據(jù)電荷守恒，三種溶液混合后分別存在c(Cl－)＋c(X－)＝c(Na＋)、c(Cl－)＋c(Y－)＝c(Na＋)、c(Cl－)＋c(Z－)＝c(Na＋)，由于三種一元酸的酸性強弱不同，則向其鹽溶液中加入HCl的物質(zhì)的量不同，則c(X－)、c(Y－)、c(Z－)三者不等，C判斷錯誤；分別加入20.00mL鹽酸后，均恰好完全反應，三種溶液的溶質(zhì)分別為HX與NaCl、HY與NaCl、HZ與NaCl，三種溶液混合后的溶液中存在電荷守恒：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)，D判斷正確。5．C由題圖可知加入NaOH溶液的體積為40mL時，溶液pH發(fā)生突躍，達到滴定終點，溶質(zhì)為Na2A，故有n(H2A)＝20.00mL×c(H2A)＝eq\f(1,2)n(NaOH)＝eq\f(1,2)×0.1000mol/L×40mL，則c(H2A)＝0.1000mol/L，而起點時pH約為1，故H2A的電離過程應為H2A=HA－＋H＋，HA－A2－＋H＋，故曲線①表示δ(HA－)，曲線②表示δ(A2－)，A、B項錯誤；由Ka＝eq\f(cA2－·cH＋,cHA－)，VNaOH等于25mL時，pH＝2.0，且c(A2－)＝c(HA－)，可知Ka＝1.0×10－2，C項正確；以酚酞作指示劑，滴定終點時的溶質(zhì)為Na2A，溶液呈堿性，根據(jù)電荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)，結(jié)合c(H＋)<c(OH－)，可知c(Na＋)>c(HA－)＋2c(A2－)，D項錯誤。6．A由圖像知①為NaOH的變化曲線，②為(CH3)2NH·H2O的變化曲線，a、d、e三點中，d點是酸堿恰好中和的點，而且生成強酸弱堿鹽，促進水的電離，因此d點水的電離程度最大，A錯誤；B.恰好中和時強酸強堿反應放出的熱量多，則溶液溫度c點高于d點，B正確；C.根據(jù)物料守恒，b點溶液中：c[(CH3)2NHeq\o\al(＋,2)]＋c[(CH3)2NH·H2O]＝2c(Cl－)，C正確；D.d點溶液中，存在質(zhì)子守恒，即c(H＋)＝c(OH－)＋c[(CH3)2NH·H2O]，D正確。7．C用0.1mol/LNaOH溶液滴定醋酸時，隨著加入氫氧化鈉的量的增加，醋酸會電離出一部分氫離子，所以出現(xiàn)的pH突變要緩慢，A錯誤；依據(jù)圖像分析可知，硫化銅溶度積小于硫化亞鐵，同濃度Fe2＋和Cu2＋的溶液中滴加硫化鈉溶液，先析出的沉淀是硫化銅，B錯誤；溶液中存在電荷守恒，c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，反應后溶液pH＝7，即c(H＋)＝c(OH－)，則c(CH3COO－)＝c(Na＋)，所以c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(OH－)＝c(H＋),C正確；分析圖像可知鐵離子完全沉淀的pH為3.7，加入氧化銅會調(diào)節(jié)溶液pH，到pH＝5.5時銅離子會沉淀，應調(diào)節(jié)溶液pH小于5.5，D錯誤。8．D三種堿的起始濃度均為0.1mol/L，由圖中信息可知，起始時pH都小于13，說明三種堿均為弱堿，且堿性強弱為AOH＜BOH＜DOH。滴定前，三種堿液中水電離的c(H＋)大小關系為AOH＞BOH＞DOH，A不正確；pH＝7時，溶液中c(H＋)＝c(OH－)，由電荷守恒可知，三種溶液中c(Cl－)均等于其c(弱堿的陽離子)。由于三種鹽在相同的條件下的水解程度由小到大的順序是DCl＜BCl＜ACl，且其水解均使溶液顯酸性，則滴定到溶液恰好呈中性時，三種溶液中消耗HCl的體積由小到大的順序為AOH＜BOH＜DOH，則三種溶液中c(Cl－)不相等，且c(Cl－)由小到大的順序為AOH＜BOH＜DOH，因而c(A＋)＜c(B＋)＜c(D＋)，故B不正確；滴定至P點時，此時中和百分數(shù)為50%，即BOH恰好有一半被中和，溶液為物質(zhì)的量濃度相同的BOH和BCl混合溶液，pH＞7、溶液顯堿性，則BOH的電離程度大于BCl的水解程度，所以溶液中c(Cl－)＜c(B＋),C不正確；當中和百分數(shù)達100%時，三種溶液的物質(zhì)的量濃度相同，混合后，根據(jù)質(zhì)子守恒，c(DOH)＋c(AOH)＋c(BOH)＋c(OH－)＝c(H＋)，則c(AOH)＋c(BOH)＋c(DOH)＝c(H＋)－c(OH－)，故D正確。9．B根據(jù)題圖可知：曲線Ⅱ表示H2C2O4濃度負對數(shù)的變化，曲線Ⅰ表示HC2Oeq\o\al(－,4)濃度負對數(shù)的變化，曲線Ⅲ表示C2Oeq\o\al(2－,4)濃度負對數(shù)的變化。pH＝4時，pC(HC2Oeq\o\al(－,4))<pC(C2Oeq\o\al(2－,4))，則c(HC2Oeq\o\al(－,4))>c(C2Oeq\o\al(2－,4))，A錯誤；pH＝3時溶質(zhì)主要是NaHC2O4，向此時的溶液中加NaOH溶液，NaHC2O4溶液和NaOH溶液之間會發(fā)生反應得到C2Oeq\o\al(2－,4)，C2Oeq\o\al(2－,4)的水解程度較大，對水的電離起到促進作用，B正確；a點時H2C2O4、HC2Oeq\o\al(－,4)的物質(zhì)的量濃度相同，則Ka1＝c(H＋)＝10－0.8，C錯誤；溫度不變時，eq\f(c2HC2O\o\al(－,4),cH2C2O4·cC2O\o\al(2－,4))＝eq\f(Ka1,Ka2)，不隨pH的升高而變化，D錯誤。10．AC解答該題的關鍵是確定兩條曲線的歸屬，根據(jù)兩種弱酸的電離常數(shù)大小關系可知，點①所在曲線為NaOH溶液滴定HCN溶液的pH變化曲線，點②所在曲線為NaOH溶液滴定CH3COOH溶液的pH變化曲線。由電解質(zhì)溶液中的電荷守恒及圖像可知，點①溶液中存在：c(CN－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)、c(H＋)<c(OH－)，即c(CN－)－c(Na＋)＝c(H＋)－c(OH－)<0，則c(CN－)<c(Na＋)，點②溶液中存在：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)、c(H＋)>c(OH－)，即c(CH3COO－)－c(Na＋)＝c(H＋)－c(OH－)>0，則c(CH3COO－)>c(Na＋)，而點①和點②溶液中的c(Na＋)相等，故c(CH3COO－)>c(CN－)，A項正確；點③溶液為CH3COOH和CH3COONa的混合溶液，pH＝7，則c(H＋)＝c(OH－)＝10－7mol·L－1，而c(CH3COO－)＝c(Na＋)?10－7mol·L－1，B項錯誤；由物料守恒知，滴定過程中，滴入的NaOH溶液體積相等時，存在：c(CN－)＋c(HCN)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，即c(CH3COO－)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COOH)，C項正確；點③溶液中：c(H＋)＝c(OH－)，c(CH3COO－)≠c(CH3COOH)，則c(CH3COO－)＋c(OH－)≠c(CH3COOH)＋c(H＋)，點④溶液中存在質(zhì)子守恒：c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(OH－)，D項錯誤。11．C本題涉及的考點有弱酸酸式鹽與強堿反應、鹽類水解、溶液導電能力和離子濃度大小比較等。利用圖像和所給數(shù)據(jù)進行定性、定量分析，考查了學生分析和解決化學問題的能力。根據(jù)圖像中溶液導電性的變化分析、推理，建立觀點、結(jié)論之間的邏輯關系，體現(xiàn)了證據(jù)推理與模型認知的學科核心素養(yǎng)，以及創(chuàng)新思維和創(chuàng)新意識的觀念。KHA與NaOH反應的過程中引入了Na＋，HA－轉(zhuǎn)化為A2－，由圖像可知a到b過程中導電能力逐漸增強，A、B項正確；b點時，KHA與NaOH恰好完全反應生成正鹽，A2－水解使溶液呈堿性，C項錯誤；b點時，Na＋、K＋濃度相等，繼續(xù)滴加NaOH溶液至c點，c(Na＋)增大，由圖可知c(OH－)小于c(K＋)，D項正確。12．AB已知室溫時水的電離常數(shù)為1×10－14，則根據(jù)曲線得Q點時溶液中pH＝pOH＝7，Q點時溶液顯中性，溶質(zhì)為NH4Cl和少量NH3·H2O；Q點左側(cè)溶液為堿性，Q點右側(cè)溶液為酸性。M點溶液呈堿性，為NH4Cl、NH3·H2O混合溶液，溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(Cl－)，故A正確；N點溶液呈酸性，溶液中(H＋)＞c(OH－)，結(jié)合電荷守恒c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，可知c(NHeq\o\al(＋,4))＜c(Cl－)，故可能存在c(NHeq\o\