研究生入學(xué)考試物理化學(xué)模擬考試題一

./研究生入學(xué)考試物理化學(xué)模擬試卷〔一一、單項選擇題1．對于只做膨脹功的封閉系統(tǒng)的<?A/?T>V值是〔A大于零〔B小于零〔C等于零〔D不能確定2．在隔離系統(tǒng)內(nèi)〔A熱力學(xué)能守恒,焓守恒〔B熱力學(xué)能不一定守恒,焓守恒〔C熱力學(xué)能守恒,焓不一定守恒〔D熱力學(xué)能、焓均不一定守恒3．戊烷的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓為-3520kJ·mol-1,CO2<g>和H2O<l>的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓分別為-395kJ·mol-1和-286kJ·mol-1,則戊烷的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓為〔A2839kJ·mol-1〔B-2839kJ·mol-1〔C171kJ·mol-1〔D-171kJ·mol-1N2與CO的轉(zhuǎn)動特征溫度分別為2.07K及2.77K。在同溫度下,N2與CO的轉(zhuǎn)動配分函數(shù)之比為〔A0.747:1〔B1.34:1〔C0.669:1〔D1.49:15．玻耳茲曼分布〔A就是最概然分布,也是平衡分布〔B不是最概然分布,也不是平衡分布〔C只是最概然分布,但不是平衡分布〔D不是最概然分布,但是平衡分布6．相圖上,當(dāng)物系處于哪一個點時只有一個相？〔A恒沸點〔B熔點〔C臨界點〔D低共熔點7．實際氣體節(jié)流膨脹后,其熵變?yōu)椤睞〔B〔C〔D8．CaCl2濃度為0.1mol·kg-1的溶液中,電解質(zhì)離子平均活度因子γ±＝0.219,則離子平均活度a±為〔A3.476×10-4〔B3.476×10-2〔C6.964×10-2〔D.385×10-29．已知Tl3+,Tl+∣Pt的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢,Tl+∣Tl的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢,則Tl3+∣Tl的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢為〔A1.586V〔B0.914V〔C0.721V〔D0.305V10．反應(yīng)2O3→3O2具有簡單的反應(yīng)級數(shù),則O3的速率系數(shù)與O2的速率系數(shù)的關(guān)系為<A>2=3<B>=<C>3=2<D>=11．對于兩個都是一級反應(yīng)的平行反應(yīng),下列各式不正確的是〔A〔B〔C〔D12．當(dāng)把一根毛細(xì)管插入某液體時,可能會發(fā)生下列哪種現(xiàn)象？已知表面張力γs－l＞γs－g〔A管內(nèi)液面上的飽和蒸氣壓高于管外液面上的飽和蒸氣壓〔B管內(nèi)液面高于管外液面〔C管內(nèi)液面上呈凹形〔D此毛細(xì)管能被該液體潤濕13．有兩根半徑相同的玻璃毛細(xì)管,一根是直形的,另一根一端是直的,另一端呈弧形彎曲端口與直端同向。今將兩毛細(xì)管的直端插入水中,若在直形毛細(xì)管內(nèi)水面上升高度為h,使彎曲毛細(xì)管頂端離水面的距離為h/2,端口離水面的距離尚有h/3,試問水在此毛細(xì)管端的行為是〔A水從毛細(xì)管端滴下〔B水面呈凸形彎月面〔C水面呈凹形彎月面〔D水面呈水平面二、填空題1．在隔離系統(tǒng)中發(fā)生某劇烈化學(xué)反應(yīng),使系統(tǒng)的溫度及壓力皆明顯升高,則該系統(tǒng)的：ΔS；ΔU；ΔH；ΔA。〔選填：＞0,＝0,＜0,或無法確定2．鹽橋中使用的電解質(zhì)需滿足的條件是。3．表述溫度對反應(yīng)速率系數(shù)影響的阿累尼烏斯公式能用于有明確的所有反應(yīng)。4．用同一滴管在相同條件下分別滴下同體積的三種液體：水,硫酸溶液,丁醇水溶液,則所需滴數(shù)最多的是。5．當(dāng)界面為球形時,彎曲界面下的液體所受到的附加壓力的方向總是指向。三、簡答題1．高溫下,CaCO3<s>分解為CaO<s>和CO2<g>?！?在一定壓力的CO2氣中加熱CaCO3<s>,實驗表明加熱過程中,在一定溫度范圍內(nèi)CaCO3不會分解；〔2若保持CO2氣體的壓力恒定,實驗表明只有一個溫度可使CaCO3<s>和CaO<s>的混合物不發(fā)生物相變化；請根據(jù)相律說明上述實驗事實。統(tǒng)計熱力學(xué)的基本假設(shè)是什么？理想氣體從某一始態(tài)出發(fā),經(jīng)絕熱可逆壓縮或等溫可逆壓縮到同一固定的體積,哪個過程所需的功大？簡要說明理由。合成氨反應(yīng)為3H2<g+N2<g=2NH3<g,一般在30MPa,約520℃時進(jìn)行,生產(chǎn)過程中要經(jīng)常從循環(huán)氣〔主要是H2、N2、NH3、CH4中排除CH4氣體,為什么？5．"溶液的化學(xué)勢等于溶液中各組分化學(xué)勢之和"這一說法是否正確,為什么？6．寫出鉛蓄電池Pb<s>∣H2SO4<溶液,比重1.22-1.28>∣PbO2<s>的電池反應(yīng)式,并說明它是否符合可逆電池的條件。7．在工業(yè)上合成HCl<g,采用的裝置都是用兩根管道分別引出H2<g>和Cl2<g>,進(jìn)入反應(yīng)裝置合成HCl<g。為何不用一根管子引出H2<g>和Cl2<g>的混合氣體進(jìn)行合成HCl<g>？8．說明物質(zhì)在結(jié)晶初期會出現(xiàn)過冷現(xiàn)象的原因。四、0℃時水的摩爾體積是18.018cm3,冰的摩爾體積是19.625cm3,為使冰點下降0.1℃,需增加外壓1347.6kPa。〔1求冰在0℃時的熔化焓ΔfusHm；〔2求水的凝固點降低系數(shù)Kf；〔3將少量蔗糖溶于水,在101325Pa下,冰點下降0.40℃。求該溶液在100℃時的飽和蒸氣壓。五、絕熱恒容容器中有一絕熱耐壓力隔板,隔板兩側(cè)均為N2<g>,一側(cè)容積為50dm3,含有200K的2molN2<g>；另一側(cè)容積為75dm3,內(nèi)有500K的4molN2<g>。N2<g>可視為理想氣體,Cp,m=7R/2。現(xiàn)將容器中的絕熱耐壓力隔板撤去,使系統(tǒng)達(dá)到平衡,求過程的ΔS。六、已知氣相反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)與T的函數(shù)關(guān)系為：。上述反應(yīng)可視為理想氣體反應(yīng)?！?求該反應(yīng)在1000K時的,,；〔21000K時,2×101325Pa下若有SO2、O2和SO3的混合氣體,其中SO2占20%<vol>,O2占20%<vol>,試判斷在此條件下反應(yīng)的方向如何？七、如下為碳的相圖,問：〔1O點是什么點？〔2曲線OA、OB、OC分別表示什么？〔3常溫常壓下石墨、金剛石何者是熱力學(xué)上的穩(wěn)定相？〔4在2000K把石墨轉(zhuǎn)變成金剛石需要多大壓力？〔5在任意給定的溫度和壓力下,石墨和金剛石哪個密度大？如何證明？已知C〔石墨→C〔金剛石的焓變ΔHm＞0。八、證明對理想氣體系統(tǒng)的n級簡單反應(yīng),其反應(yīng)速率系數(shù)kp＝kc<RT>1-n。其中kp和kc分別為氣體濃度用壓力和濃度表示時的速率系數(shù)。九、已知在一定溫度范圍內(nèi),某反應(yīng)A→B的速率系數(shù)與溫度的關(guān)系式為lgk,式中k的單位為min-1。求：〔1反應(yīng)的表觀活化能與指前因子A；<2>若在2min內(nèi)使A反應(yīng)掉65％,求所需控制的反應(yīng)溫度。十、在25℃、標(biāo)準(zhǔn)壓力下,以Pt為陰極,石墨為陽極,電解含有FeCl2〔濃度為0.01mol·kg-1和CuCl2〔濃度為0.02mol·kg-1的中性水溶液。若電解過程攪拌溶液,并假設(shè)超電勢均可忽略不計,且已知,,。問：〔1何種金屬離子先析出？〔2第二種金屬離子析出時,外加電壓至少為多少？十一、將FeCl3水溶液加熱水解可得到Fe<OH>3溶膠,試寫出此溶膠的膠團(tuán)結(jié)構(gòu)式。若在電泳儀中測定該溶膠的電動電勢,通電后將會觀察到什么現(xiàn)象？比較MgCl2、NaCl、Na2SO4、MgSO4四種鹽,說明哪一種鹽對聚沉上述膠體最有效？研究生入學(xué)考試物理化學(xué)模擬試卷〔一參考答案一、單項選擇題1.〔B2.〔C3.〔D4.〔C5.〔A6.〔C7.〔B8.〔B9.〔C10.〔C11.〔B12.〔A13.〔C一、填空題1．>0,=0,>0,<0；2．正負(fù)離子的遷移數(shù)相等；3．反應(yīng)級數(shù)和速率常數(shù)；4．丁醇水溶液；5．界面的曲率中心；三、答案略四、解<1>由克拉貝龍方程式=={273.15×[<18.018-19.625>×10-6]×1347.6×103÷<－0.1>×10－3}kJ·mol-1=5.915kJ·mol-1〔2=K·kg·mol-1=1.89K·kg·mol-1<3>mB==mol·kg-1=0.2116mol·kg-1五、解先求出氣體混合后的溫度T,由Q吸=－Q放,得,得設(shè)隔板撤去氣體混合后的壓力為p；2mol<n1>N2的初始溫度為T1、壓力為p1,混合過程的熵變?yōu)椤鱏1；4mol<n2>N2的初始溫度為T2、壓力為p2,混合過程的熵變?yōu)椤鱏2；則=10.92J·K-1六、解〔1由可求得=－180.14kJ·mol-1對該反應(yīng)求得1000K時的,<2>由題給數(shù)據(jù),求得壓力商Qp=22.5因Qp＞K?,故反應(yīng)向左進(jìn)行七、解〔1O點是石墨、金剛石、液相共存的三相平衡點；〔2OA為石墨、金剛石之間的相變溫度隨壓力的變化線,OB為石墨的熔點隨壓力的變化線,OC為金剛石的熔點隨壓力的變化線；〔3常溫常壓下石墨是熱力學(xué)上的穩(wěn)定相；〔4從OA線上讀出2000K時約在=65×Pa,故轉(zhuǎn)變壓力為65×Pa；〔5OA線斜率為正值,d/dT>0,>0,因>0,則>0,即<金剛石>＜〔石墨,則〔金剛石＞<石墨>。八、證明若用壓力表示濃度,九、解〔1將與T的關(guān)系式整理為與比較,可得=76.589kJ·mol-1,min-1〔2對一級反應(yīng),〔為反應(yīng)物消耗百分?jǐn)?shù),得0.525min-1代入與的關(guān)系式,得0.525=求得十、解〔1由于Cu2+的析出電勢高于Fe2+的析出電勢,所以Cu2+先在陰極上析出?！?當(dāng)在陰極上析出第二種離子時,在陽極上將有析出,則當(dāng)Cu2+完全析出后,溶液中H+的濃度為0.04mol·kg-1至少需加的外加電壓為={1.146－<－0.499>}V=1.645V十一、解<1>用水解制備溶膠,生成的溶膠的膠結(jié)構(gòu)式為{〔n-x}x+,或{〔n-x}x+,〔2在進(jìn)行電泳實驗時,通電后負(fù)極邊黃棕色界面上升,正極邊的界面下降,這是由于膠粒帶正電,向負(fù)極移動?！?在所給4種鹽中,對溶膠的聚沉能力Na2SO4＞MgSO4＞NaCl＞MgCl2研究生入學(xué)考試物理化學(xué)模擬試卷〔二一、單項選擇題1．在等壓下化學(xué)反應(yīng)A+B→C的△rHm＞0,則該反應(yīng)一定是〔A吸熱反應(yīng)〔B放熱反應(yīng)〔C恒溫反應(yīng)〔D無法確定吸熱、放熱或恒溫反應(yīng)2．系統(tǒng)經(jīng)歷某個狀態(tài)函數(shù)始終保持不變的途徑是什么途徑？〔A一定是可逆途徑〔B一定是不可逆途徑〔C不一定是可逆途徑〔D絕熱途徑3．對于某些純物質(zhì),下列說法中哪一個是錯誤的？〔A熔化焓一定大于蒸發(fā)焓〔B升華焓一定大于蒸發(fā)焓〔C熔化焓一定小于升華焓〔D溫度升高蒸發(fā)焓降低4．為了保證施工質(zhì)量,冬季建筑施工中常在澆注混凝土?xí)r加入鹽類物質(zhì)的主要作用是〔A增加混凝土的強(qiáng)度〔B防止建筑物被腐蝕〔C降低混凝土的固化溫度〔D吸收混凝土中的水分5．某純物質(zhì)的膨脹系數(shù)〔T為絕對溫度,則該物質(zhì)的摩爾恒壓熱容〔A與溫度無關(guān)〔B與壓力無關(guān)〔C與體積無關(guān)〔DCp,m=CV,m+R6．非理想氣體進(jìn)行節(jié)流膨脹,若μ為焦耳-湯姆遜系數(shù)、△S為過程的熵變,下列答案中哪一個是正確的？〔Aμ＞0,△S＜0〔Bμ＜0,△S＞0〔Cμ不一定,△S＞0〔Dμ不一定,△S＜07．對于雙原子分子的理想氣體,應(yīng)等于什么？〔A5T/3V〔B﹣2T/5V〔C5V/3T〔D﹣7T/5V8．若AlCl3溶于水中發(fā)生水解生成一種氫氧化物沉淀,則該溶液系統(tǒng)的組分?jǐn)?shù)〔AC=1〔BC=2〔CC=3〔DC=49．恒溫恒壓下,物質(zhì)A與物質(zhì)B形成均相溶液系統(tǒng)。若A的偏摩爾體積隨濃度的改變而增加時,則B物質(zhì)的偏摩爾體積將如何變化？〔A增加〔B減少〔C不變〔D不一定10.在溫度T時,某種粒子能級εj=2εi,簡并度gi=2gj,則能級εj和εi上分布的粒子數(shù)之比為〔A0.5exp<εj/2kT>〔B2exp<-εj/2kT>〔C0.5exp<-εj/2kT>〔D2exp<-2εj/kT>11．濃度為m的Al2<SO4>3溶液中,正、負(fù)離子的活度因子分別為γ+和γ-,則離子平均活度因子γ±等于〔A<108>1/5m〔B<γ+2γ-3>1/5m〔C<γ+2γ-3>1/5〔D<γ+3γ-212．微小晶體與同一物種的大塊晶體相比較,下列說法哪一個不正確：〔A微小晶體的飽和蒸氣壓大〔B微小晶體的表面張力未變〔C微小晶體的溶解度小〔D微小晶體的熔點較低13．溶膠與大分子溶液的相同點是〔A熱力學(xué)穩(wěn)定系統(tǒng)〔B熱力學(xué)不穩(wěn)定系統(tǒng)〔C動力學(xué)穩(wěn)定系統(tǒng)〔D動力學(xué)不穩(wěn)定系統(tǒng)14．某反應(yīng)速率系數(shù)的單位是<濃度>-1·<時間>-1,則該反應(yīng)為〔A一級反應(yīng)〔B二級反應(yīng)〔C三級反應(yīng)〔D零級反應(yīng)15．在一個連串反應(yīng)A→B→C中,如果需要的是中間產(chǎn)物B,則為獲得其最高產(chǎn)率應(yīng)當(dāng)〔A增大反應(yīng)物A的濃度〔B增大反應(yīng)速率〔C控制適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)溫度〔D控制適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)時間16．在溶膠的下列幾種現(xiàn)象中,不是基于其動力性質(zhì)的為〔A滲透〔B電泳〔C擴(kuò)散〔D沉降平衡17．H2S2O8可由電解法制得,陽極反應(yīng)為2H2SO4→H2S2O8+2H++2e-陽極副反應(yīng)為O2的析出；陰極出氫效率為100%。已知電解產(chǎn)生H2、O2的氣體體積分別為9.0L和2.24L〔標(biāo)準(zhǔn)條件下,則生成H2S2O8的物質(zhì)的量為〔A0.1mol〔B0.2mol〔C0.3mol〔D0.4mol18．電池在恒溫、恒壓及可逆情況下放電,則其與環(huán)境間的熱交換為〔A△rH〔BT△rS〔C一定為零〔D與△rH和T△rS均無關(guān)19．表述溫度對反應(yīng)速率影響的阿倫尼烏斯公式適用于〔A一切復(fù)雜反應(yīng)〔B一切氣相中的復(fù)雜反應(yīng)〔C基元反應(yīng)〔D具有明確反應(yīng)級數(shù)和速率系數(shù)的所有反應(yīng)20．A、B兩液體混合物在圖上出現(xiàn)最高點,則該混合物對拉烏爾定律產(chǎn)生〔A較大正偏差〔B較大負(fù)偏差〔C較小正偏差〔D較小負(fù)偏差二、簡答題1．鹽堿地的農(nóng)作物長勢不良,甚至枯萎。試用物理化學(xué)的有關(guān)原理分析其主要原因是什么？2．簡述利用水-鹽二組分系統(tǒng)的相圖提純粗鹽的方法。3．用克拉貝龍方程式推演克-克方程式作了哪些條件假設(shè)？家庭使用高壓鍋時,為什么需在常壓下沸騰一段時間之后再蓋上限壓閥？4．已知某化學(xué)反應(yīng)的等壓熱容差△rCp=0,若使反應(yīng)達(dá)到要求的平衡轉(zhuǎn)化率,怎樣利用化學(xué)平衡知識估算反應(yīng)所需的溫度？5．20℃時水和汞的表面張力分別為7.28×10-2N·m-1和0.483N·m-1,汞-水界面張力為0.375N·m-1,試判斷水能否在汞的表面上鋪6．在一定溫度下稀釋電解質(zhì)溶液,電導(dǎo)率?和摩爾電導(dǎo)率Λm將怎樣變化？7．朗繆爾等溫式和BET公式之間有什么聯(lián)系和共同點？8．將FeCl3水溶液加熱水解得到Fe<OH>3溶膠,試寫出此膠團(tuán)的結(jié)構(gòu)。若將此溶膠注入電泳儀的池中,通電后將會觀察到什么現(xiàn)象？今有NaCl、MgCl2、Na2SO4、MgSO4四種鹽,哪一種鹽對聚沉上述溶膠最有效？三、已知：苯在標(biāo)準(zhǔn)壓力p?下的沸點是80.1℃,摩爾蒸發(fā)焓為30.75kJ·mol-1。若苯在正常沸點時發(fā)生如下過程：C6H6〔l,p?→C6H6〔g,0.9p?,且假設(shè)苯蒸氣為理想氣體,求該過程的△H、△G、△A、△S和△U四、在20℃時HCl溶于苯中達(dá)到平衡。已知：當(dāng)氣相中HCl的分壓為101.325kPa時,溶液中HCl的摩爾分?jǐn)?shù)0.0425；20℃時苯的飽和蒸氣壓為10.0kPa。若20℃五、在煅燒爐中加熱BaCO3<s>制BaO<s>,產(chǎn)生的CO2從煙道排空。已知下列數(shù)據(jù)：物質(zhì)CO2<g>BaO<s>BaCO3<s>〔298.15K/kJ·mol-1﹣393.51﹣556.47﹣1217.5〔298.15K/kJ·mol-1﹣394.38﹣527.18﹣1138.0Cp,m/J·K-1·mol-137.6643.5190.79試分別求出298.15K時BaCO3<s>分解反應(yīng)的、值,以及與溫度T的函數(shù)關(guān)系式。六、已知某氣體服從狀態(tài)方程式pV=RT+αp〔α＞0,且為常量?！?證明：；<2>1mol該氣體在恒定溫度下從p1變到p2,求△S的表示式。七、某晶體相對分子質(zhì)量是80,在溫度300K其密度為0.9kg·dm-3。若晶體與溶液間界面張力為0.2N·m-1,微小晶體直徑為0.1×10-6m八、二級反應(yīng)1和2具有完全相同的指前因子,反應(yīng)1的活化能比反應(yīng)2的活化能高出10.46kJ·mol-1。在373K時,若反應(yīng)1的反應(yīng)物初始濃度為0.1mol·dm-3,經(jīng)過60min后反應(yīng)1已完成30%,試問在相同溫度下反應(yīng)2的反應(yīng)物初始濃度為0.05mol·dm-3時,要使反應(yīng)2完成70%需要多長時間〔單位：min?九、將反應(yīng)PbO2<s>+Pb<s>+2H2SO4<aq>→2PbSO4<s>+2H2O<l>設(shè)計在電池中進(jìn)行,已知298.2K時該電池的電動勢E=1.9188V,,E=2.041V,〔1寫出該電池的表示式和電極反應(yīng)；〔2計算H2SO4的離子平均活度；〔3計算該電池反應(yīng)的△G；〔4計算該電池反應(yīng)的K。十、某一級平行反應(yīng)如下所示,其中主反應(yīng)生成Y,副反應(yīng)生成Z。<1>800K時A反應(yīng)掉一半所需時間為138.6s,求A反應(yīng)掉99%所需的時間；<2>已知800K時,k1=4.7×10-3s-1,Ea1=80.0kJ·mol-1,求k2及產(chǎn)物分布cY/cZ；<3>若800K時兩反應(yīng)的指前因子相同,若需提高主反應(yīng)的產(chǎn)率,反應(yīng)溫度是降還是升好？為什么？研究生入學(xué)考試物理化學(xué)模擬試卷〔二參考答案一、單項選擇題1.〔D2.〔C3.〔A4.〔C5.〔B6.〔C7.〔B8.〔C9.〔B10.〔C11.〔C12.〔C13.〔C14.〔B15.〔D16.〔B17.〔B18.〔B19.〔D20.〔B二、簡答題答案略三、解〔1該過程為不可逆相變過程,設(shè)計如下過程四、解20℃時,HCl在苯中的亨利系當(dāng)HCl和笨蒸氣的總壓p為101.325kPa時,則由求得五、解反應(yīng)BaCO3<s>→BaO<s>+CO2<g><298.15K>=<BaO,s>+<CO2,g>﹣<BaCO3,s>={<﹣393.51﹣556.47>﹣<﹣1217.5>}kJ·mol-1=267.52kJ·mol-1<298.15K>=<BaO,s>+<CO2,g>﹣<BaCO3,s>={<﹣394.38﹣527.18>﹣<﹣1138.0>}kJ·mol-1=216.44kJ·mol-1△rCp,m=Cp,m<BaO,s>+Cp,m<CO2,g>﹣Cp,m<BaCO3,s>={37.66+43.51﹣90.79}J·K-1·mol-1=﹣9.62J·K-1·mol-1由基爾霍夫定律,不定積分得〔1T=298.15K,<298.15K>代入上式,可得將、代入式〔1,可得<T>/kJ·mol-1六、證明〔1〔2七、解由公式代入相關(guān)的數(shù)據(jù),得,則八、解對于二級反應(yīng),則由,得則代入已知數(shù)據(jù)得求得由代入相關(guān)數(shù)據(jù),求得九、解〔1電池的表示式為〔2電池總反應(yīng)：求得,〔3,可得<4>十、解〔1對于一級平行反應(yīng),t1/2與總速率系數(shù)k的關(guān)系為得總速率系數(shù)〔2對平行反應(yīng)k=k1+k2,,所以k2=k－k1=0.005s-1-0.0047s-1=0.0003s-1平行反應(yīng)的產(chǎn)物分布有如下特征<3>由阿累尼烏斯公式,得,代入相關(guān)數(shù)據(jù)求得所以>。若需提高主反應(yīng)的產(chǎn)率,即需提高的比值,也就是需提高的比值。從可知,要增大,需增大,由于活化能隨溫度改變的變化不大,因此可以通過降低反應(yīng)溫度來實現(xiàn)。研究生入學(xué)考試物理化學(xué)模擬試卷〔三一、填空題1.1mol單原子理想氣體從p1V1T1等容冷卻到p2V1T2,則該過程的U0,W0。2.某實際氣體經(jīng)節(jié)流膨脹后溫度降低,則該過程=；該氣體的0。3.偏摩爾體積的定義式為,在體積為V的乙醇-水二組分溶液中,水和乙醇的物質(zhì)的量分別為n1和n2,水的偏摩爾體積為V1,則乙醇的偏摩爾體積V2=。4.在一抽空容器中放有過量的,并發(fā)生下列反應(yīng)：,此平衡系統(tǒng)的組分?jǐn)?shù),自由度數(shù)。5.麥克斯韋-玻耳茲曼分布定律公式為；該式適用于平衡系統(tǒng)。6.寫出下列基元反應(yīng)中反應(yīng)物A的消耗速率表達(dá)式：〔1；<2>。7.對于簡單級數(shù)的動力學(xué)反應(yīng),溫度升高時,反應(yīng)速率系數(shù),活化能越大,反應(yīng)速率系數(shù)隨溫度變化越。8.以銅作電極電解CuSO4水溶液,陽極區(qū)中CuSO4的濃度將______；濃度為m的MgCl2溶液的離子強(qiáng)度I=__________。9.電池在不可逆放電時的電動勢________可逆電池的電動勢,在有電流通過電解池時,外加電壓必須________可逆電池的電動勢才能使電解連續(xù)進(jìn)行。10.設(shè)液體A能在液體B上鋪展,則____；若液體A在B表面上形成的接觸角,則_____。二、單項選擇題1.獨立等同可辨粒子系統(tǒng)與不可辨粒子系統(tǒng),熱力學(xué)函數(shù)表示式相同的是〔AU和H〔BS和U〔CS和A〔DA和G2.多孔硅膠能強(qiáng)烈吸附水分子,當(dāng)硅膠吸附水達(dá)飽和時,自由水分子與吸附在硅膠表面的水分子比較,化學(xué)勢〔A高〔B低〔C相等〔D不可比較3.對于和的化學(xué)反應(yīng),若使反應(yīng)的減小,可采用的方法是〔A升溫升壓〔B升溫降壓〔C降溫升壓〔D降溫降壓4.在電導(dǎo)測量實驗中,需要用交流電源而不能使用用直流電源,其原因是〔A增大電流密度〔B防止溶液升溫〔C防止電極附近溶液濃度發(fā)生變化〔D準(zhǔn)確測定電流的平衡點5.配制農(nóng)藥時通常需加入少量表面活性劑,其主要作用是<A>增加農(nóng)藥的溶解度<B>消除藥液泡沫<C>防止農(nóng)藥揮發(fā)<D>提高農(nóng)藥對植物表面的潤濕性能三、判斷題1.只適用于理想氣體的絕熱可逆過程。2.理想氣體從相同始態(tài)分別經(jīng)絕熱可逆膨脹和絕熱不可逆膨脹到達(dá)相同的終態(tài)壓力,則終態(tài)的溫度＞。3.在相同溫度條件下,H2的振動配分函數(shù)小于O2的振動配分函數(shù)。4.-5℃時,固態(tài)苯和液態(tài)苯的蒸氣壓分別為2.27kPa和2.67kPa,則二者化學(xué)勢的μS＞μl。5.對于理想氣體反應(yīng),在等溫等容下通入Ar氣。則平衡不移動。6.已知兩個反應(yīng)的活化能分別為E1和E2,并且E1＞E2,則在同一溫度下,速率系數(shù)k1一定小于k2。7.光化學(xué)反應(yīng)的量子效率可以小于、等于或大于1。8.在一定溫度下稀釋某一電解質(zhì)溶液,則其摩爾電導(dǎo)率值增大,而電導(dǎo)率值需視情況而定。9.由于H2超電勢的存在,電解池中比氫活潑的金屬可先于H2在陰極上析出。10.若水在半徑為r的玻璃毛細(xì)管中上升高度為h,則在處將毛細(xì)管折斷時,管中的水面呈凸形,所以水不能從管端流出。四、回答問題1.試說明水的冰點溫度低于水的三相點溫度的原因。2.試設(shè)計一個電池,說明如何由電池的電動勢求水的離子積常數(shù)3.試說明為什么江河入海處容易形成三角洲？為什么可以用ζ電勢的數(shù)值來衡量溶膠的穩(wěn)定性？五、由A-B二組分系統(tǒng)相圖回答下列問題：<a>標(biāo)明各區(qū)域的相態(tài)；<b>指出各三相線上的相平衡關(guān)系；<c>指出C、D、E、F點的意義,計算自由度數(shù)；<d>畫出組成在E、K之間的系統(tǒng)由高溫降溫過程的步冷曲線；<e>欲制備最大量的純凈化合物C1,系統(tǒng)的組成應(yīng)控制在什么范圍？六、已知100℃、101.325kPa下,液態(tài)水變?yōu)樗魵獾臍饣療釣?0.63kJ·mol-1,1計算該條件下1mol液態(tài)水變?yōu)樗魵膺^程的Q、W、△U、△H、△S、△A和△G；2若1mol七、反應(yīng)在溫度為30℃和70℃時的平衡總壓分別為0.827kPa和16.01kPa。設(shè)標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓與溫度無關(guān),試求：<1><2>平衡總壓等于p?時NaHCO3的分解溫度。八、在298.2K時,調(diào)整電解質(zhì)ZnCl2的濃度m時,測定電池的電動勢如下：〔1時,E1<2>時,E2若,試計算兩ZnCl2溶液的離子平均活度因子之比九、298.2K時,用金屬鉑電極電解Pb2+和Sn2+的混合水溶液,若使Pb和Sn在陰極上共同沉積,則應(yīng)調(diào)整兩金屬離子活度比為多少？已知,,且超電勢。十、某液相反應(yīng)正逆反應(yīng)均為一級,已知：反應(yīng)開始時求：<1>正、逆反應(yīng)的活化能；<2>400K反應(yīng)達(dá)平衡時A、B的濃度。十一、20℃時,水的飽和蒸氣壓為2.337kPa,水的密度為998.3㎏?m3,表面張力為72.75×10-3N?m-1。試求20℃時,半徑為10.研究生入學(xué)考試物理化學(xué)模擬試卷〔三參考答案一、填空題1.<,=2.0,>3.,4.1,15.,獨立粒子6.,7.增大,明顯8.增加,3m9.小于,大于10.>,二、單項選擇題1.〔A2.〔C3.〔B4.〔C5.<D>三、判斷題1.×2.×3.√4.×5.√6.×7.√8.√9.√10.×四、簡答題1.由水的相圖可知,水凝固曲線斜率為負(fù)值,即升高壓力凝固點降低。由于冰點壓力高于三相點壓力,所以冰點溫度降低；另一方面因為水中溶有空氣,屬于稀溶液,稀溶液的冰點降低。2.可設(shè)計成電池或；根據(jù),由電池的標(biāo)準(zhǔn)電動勢求得水的離子積常數(shù)。3.江河中含有大量的帶負(fù)電的SiO2膠體粒子,而海水中含有的電解質(zhì)〔NaCl等,能使江河中的溶膠聚沉,聚沉物逐漸堆積便形成了三角洲地貌。溶膠之所以能在一定時間內(nèi)穩(wěn)定存在,主要是因為膠粒帶電,具有一定的ζ電勢,膠粒之間存在靜電排斥作用,阻止了膠粒的聚集。ζ電勢越大,靜電排斥力越大,膠體越不容易聚沉,所以ζ電勢的數(shù)值可以衡量溶膠的穩(wěn)定性。五、解<a>各區(qū)相態(tài)如圖所示<b>通過D點的水平線：l+α+C1通過K點的水平線：l+C1+C2通過G點的水平線：l+C2+B<c>C點：A的熔點,D點：α與C1的低共熔點,E點：C1分解出的液相點,F點：C2的熔點,<d>步冷曲線如圖：<e>控制在D、E所代表的組成之間六、解〔1100℃、101.325kPa〔2若向真空蒸發(fā),則,,△U、△H、△S、△A和△G均與〔1中結(jié)果相同七、解〔1該反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)與平衡總壓的關(guān)系是可求得T1=303.2K時,T2=343.2K時,由求得〔2平衡總壓為p?時,求得再將相關(guān)數(shù)據(jù)代入平衡常數(shù)與溫度關(guān)系式可求得分解溫度為八、解電池反應(yīng)為電動勢因所以有對于ZnCl2,所以由上式可得將,,代入上式得解得九、解Pb和Sn在陰極上共同析出時即可得則十、解〔1由與阿倫尼烏斯經(jīng)驗式的對數(shù)式對比可求得又知,則所以即與阿倫尼烏斯經(jīng)驗式的對數(shù)式對比,得<2>時,平衡時解得此時十一、解=1.0773研究生入學(xué)考試物理化學(xué)模擬試卷〔四一、填空題1.在一封閉的容器中,一物質(zhì)處于氣液兩相平衡狀態(tài),當(dāng)溫度升高至?xí)r,兩相的密度相等,此時的狀態(tài)稱為；在此狀態(tài)時0.2.氣體進(jìn)行絕熱自由膨脹時,熱力學(xué)能變△U0；熵變△S0。3.A、B二組分形成理想液態(tài)混合物時,0；0。4.水的冰點溫度低于水的三相點溫度,其原因有兩點,一是；二是。5.分解反應(yīng),此反應(yīng)的平衡常數(shù)與分解壓力p之間的關(guān)系為；若升高分解反應(yīng)的溫度,則。6.最概然分布的微觀狀態(tài)數(shù)隨著粒子數(shù)的增加而；該分布出現(xiàn)的概率隨粒子數(shù)的增加而。7．按照電極電勢的定義,將標(biāo)準(zhǔn)氫電極與待測電極組成電池,若待測電極發(fā)生氧化作用,則電極電勢φ0；該電極是電池的極。8.對于原電池,極化的結(jié)果將使負(fù)極電勢________,電池電動勢__________。9．反應(yīng)A+2D→3G在298K于2dm3容器中進(jìn)行,若某時刻反應(yīng)進(jìn)度隨時間變化率為0.3mol·s-1,則此時A的消耗速率為；G的生成速率為。10.屬于膠體分散系統(tǒng)的除溶膠之外,還有和。二、選擇題1.1mol液體在其沸點蒸發(fā)為氣體時,增加的物理量是<A>蒸汽壓、熵<B>熱力學(xué)能、吉布斯自由能<C>蒸汽壓、吉布斯自由能<D>熱力學(xué)能、熵2.在310K,正常人的血液的滲透壓是759.94kPa。若同溫下要配制與血液相同滲透壓的1dm3葡萄糖水溶液,需要葡萄糖的質(zhì)量為〔A29.5g〔B53.1g〔C83g〔D180g3.在達(dá)到平衡狀態(tài)的隔離系統(tǒng)中,能出現(xiàn)的分布是<A>最概然分布<B>最概然分布和宏觀上與最概然分布無區(qū)別的分布<C>所有的各種分布<D>除最概然分布之外的所有各種分布4.298.2K,純水的電導(dǎo)率為5.54×10-6S·m-1,已知和分別為3.50×10-2S·m2·mol-1和1.98×10-2S·m2·mol-1,則純水〔濃度為55.5mol·dm-3的電離度為<A>9.98×10-7<B>2.9×10-9<C>4.9×10-9<D>1.82×10-95.在780K,某碳?xì)浠衔锏臍庀酂岱纸夥磻?yīng)在p0=p?時,半衰期為20s,p0=2p?時,半衰期為10s,則該反應(yīng)的級數(shù)為<A>0級<B>1級<C>2級<D>0.5級三、判斷題1.某氣體的狀態(tài)方程為〔其中常量,則該氣體的壓縮因子。2.水和乙醇在p?下達(dá)氣液平衡時,乙醇在氣相中的濃度大于其在液相中的濃度。3.部分互溶雙夜系總是以相互共軛的兩相平衡共存。4.因為反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù),所以對于理想氣體參加的化學(xué)反應(yīng),當(dāng)T一定時,其平衡組成就確定。5.在相同的溫度條件下,CO的轉(zhuǎn)動配分函數(shù)大于N2的轉(zhuǎn)動配分函數(shù)。6.摩爾反應(yīng)吉布斯自由能值越負(fù)的化學(xué)反應(yīng),其反應(yīng)速率越大。7.化學(xué)反應(yīng)中的催化劑能改變反應(yīng)歷程,降低反應(yīng)活化能。8.某些不屬于氧化還原反應(yīng),也不經(jīng)歷氧化還原的過程也可以設(shè)計成原電池。9.無限稀釋時,HCl、KCl、NaCl三種溶液在相同溫度、相同濃度、相同電場強(qiáng)度下,則三種溶液中的的遷移速率一定相同。10.在外加電場中將過量電解質(zhì)KI從AgI溶膠中分離的過程叫做電滲。四、回答問題1.利用相平衡原理解釋金屬加工中的淬火和退火工藝。2.將Zn棒和Cu棒均插入到H2SO4溶液中,能否構(gòu)成可逆電池？3.利用界面現(xiàn)象原理解釋在實驗室中使用液態(tài)汞時,為什麼要小心謹(jǐn)慎,嚴(yán)防濺落？五、試從H2O-NH4Cl的溫度一組成相圖回答下列問題:<a>若一溶液冷卻到268K時開始析出冰,問750g該溶液中含有多少克NH4Cl?若冷卻該溶液,最多可得多少克純冰?<b>將15%NH4Cl水溶液冷卻到268K可得多少冰?把100g25%的NH4Cl水溶液冷卻到263K,此時系統(tǒng)分幾相?各相的濃度和質(zhì)量為多少?六、1mol單原子理想氣體由300K、100kPa的始態(tài),分別經(jīng)下列過程膨脹至終態(tài)壓力為50kPa,求各過程的Q、W、ΔU、ΔH、ΔS、ΔA、ΔG?！?等溫可逆膨脹〔250kPa下恒外壓等溫膨脹〔3絕熱自由膨脹七、288.15K時,1molNaOH在4.559molH2O中所形成溶液的蒸氣壓為596.5Pa。在該溫度下,純水的蒸氣壓為1705Pa,求：<1>溶液中水的活度是多少？<2>在溶液中和純水中,水的化學(xué)勢相差多少？八、291.2K時,測得飽和水溶液及配制該溶液的純水的電導(dǎo)率分別為及,已知291.2K時、、及分別為、及,求291.2K時的濃度。九、25℃,電池的電動勢E=1.172V,同溫度下,反應(yīng)H2<g>+1/2O2<g>→H2O<l>的。求25℃Ag2O的分解壓。十、某氣相反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理分如下兩步進(jìn)行：證明反應(yīng)速率可表示為若速率系數(shù)與溫度有如下關(guān)系：,求此反應(yīng)的活化能和298.2K時A消耗的半衰期。十一、設(shè)某表面活性物質(zhì)水溶液的表面張力與溶液濃度的關(guān)系可表示為,室溫下a、b均為大于零的常數(shù),是純水的表面張力。若表面活性物質(zhì)為丁酸,并知292.2K時,,計算濃度為時的表面吸附量。研究生入學(xué)考試物理化學(xué)模擬試卷〔四參考答案一、填空題1.臨界狀態(tài),=2.=,3.=,＜4.水凝固點隨壓力升高而降低,由于冰點壓力高于三相點壓力,導(dǎo)致冰點溫度降低；水中溶有空氣,屬于稀溶液,稀溶液的冰點降低5.,增大6.增加,減小7.＜,負(fù)極8.升高,減小9.0.15mol·dm-3·s-1,0.45mol·dm-3·s-110.二、單項選擇題1.<D>2.〔B3.<C>4.<D>5.<C>三、判斷題1.×2.×3.×4.×5.√6.×7.√8.√9.√10.×四、解1.退火是在金屬冷卻過程中,在略低于熔點的較高溫度下保持一段時間,使金屬內(nèi)部均勻擴(kuò)散,趨于組成相同。淬火是使凝固的金屬或合金快速冷卻,系統(tǒng)來不及發(fā)生相變,仍保持高溫時的內(nèi)部結(jié)構(gòu)。2.電池放電時,負(fù)極反應(yīng)：正極反應(yīng)：總反應(yīng)：對電池充電時,陰極反應(yīng)：陽極反應(yīng)：總反應(yīng)：電池的充放電反應(yīng)不可逆,所以不能構(gòu)成可逆電池。3.因液態(tài)汞的表面張力很大,所以濺落時會形成許多細(xì)小的水銀球。根據(jù)開爾文公式,球形液滴的蒸氣壓大于平面液體的蒸氣壓,而且液滴越小,蒸汽壓越大。在使用水銀時若不小心使水銀濺落,細(xì)小的水銀球難以收復(fù),使空氣中的汞蒸汽壓增大,吸入人體便會嚴(yán)重危害身體健康。五、解<a>若一溶液冷卻到268K開始析出冰,由相圖可知該溶液NH4Cl濃度為10%,因此750g中含NH4Cl的質(zhì)量為750g×10%=75g設(shè)冷卻過程中析出純冰質(zhì)量為x,由杠桿規(guī)則可得<750g-x>×<15-10>=x解得x=250g<b>將15%NH4Cl水溶液冷卻到268K時,系統(tǒng)仍為液相,無固體析出.。而25%NH4Cl水溶液冷卻到263K時,此時系統(tǒng)有NH4Cl固體析出,為二相;一相純NH4Cl固體,一相為含20%NH4Cl的飽和水溶液,二相質(zhì)量的關(guān)系為：W液×〔25-20=W固×<100-25>即W液×5=<100g-W液>×75,解得W液=93.75g則W固=<100-93.75>g=6.25g六、解〔1理想氣體等溫可逆膨脹：,〔2恒外壓等溫膨脹：終態(tài)與〔1相同,所以,,,〔3絕熱自由膨脹：,,所以,溫度不變,即終態(tài)與前面過程相同。所以仍有,,七、解〔1〔2H2O〔溶液H2O〔純水八、解溶液的電導(dǎo)率是已溶解的溶質(zhì)的電導(dǎo)率和純水的電導(dǎo)率之和。所以=由于溶液很稀,可作如下近似根據(jù)公式九、解本題的解題思路是：25℃Ag2O的分解壓是25℃Ag2O分解達(dá)平衡時O2氣的壓力,它與分解反應(yīng)平衡常數(shù)的關(guān)系是,而又與Ag2O分解反應(yīng)的相聯(lián)系。所以此題的關(guān)鍵是通過電池反應(yīng)的E和求得Ag2O分解反應(yīng)的,進(jìn)而求。電池的電極反應(yīng)為電池反應(yīng)<1>已知<2><1>-<2>得<3>所給電池的電池反應(yīng)與NaOH的活度無關(guān),其它物質(zhì)又都處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài),所以電池的則所以又則解得十、解<1>①對自由基D采用穩(wěn)態(tài)法處理可得代入式①得則反應(yīng)速率<2>將反應(yīng)速率系數(shù)與溫度的關(guān)系式與阿倫尼烏斯公式比較可得時解得,則A消耗的半衰期為十一、解由可得<1>根據(jù)吉布斯方程將式<1>代入上式得研究生入學(xué)考試物理化學(xué)模擬試卷〔五一、單項選擇題1.在稀的砷酸溶液中通入H2S制備硫化砷<As2S3>溶膠,該溶膠穩(wěn)定劑是H2S,則膠團(tuán)結(jié)構(gòu)式是<A><B><C><D>2.理想氣體從相同始態(tài)分別經(jīng)絕熱可逆膨脹和絕熱不可逆膨脹到達(dá)相同的壓力,則終態(tài)的溫度、體積、和系統(tǒng)的焓變一定是〔AT可逆>T不可逆,V可逆>V不可逆>〔BT可逆>T不可逆,V可逆>V不可逆<〔CT可逆<T不可逆,V可逆>V不可逆>〔DT可逆<T不可逆,V可逆<V不可逆<3.對于同一電解質(zhì)的水溶液,當(dāng)其濃度逐漸增加時,何種性質(zhì)將一定隨之增加〔A溶液的滲透壓〔B摩爾電導(dǎo)率〔C電解質(zhì)的離子平均活度系數(shù)〔D離子的淌度4.苯在一個剛性的的絕熱的容器中燃燒則有<A><B>〔C<D>5.反應(yīng)Ⅰ：反應(yīng)物初始濃度,半衰期,速率常數(shù)k1反應(yīng)Ⅱ：反應(yīng)物初始濃度,半衰期,速率常數(shù)k2,下面的結(jié)論正確的是<A>Ⅰ為零級,Ⅱ為二級<B>Ⅰ為一級,Ⅱ為二級<C>Ⅰ為零級,Ⅱ為三級<D>Ⅰ為二級,Ⅱ為零級6.某一反應(yīng)在一定條件下最大轉(zhuǎn)化率為50%,在同樣條件下,當(dāng)加入催化劑后,其轉(zhuǎn)化率將

<A>大于50%

<B>小于50%

<C>等于50%

<D>不確定7.平行反應(yīng)：為有利于產(chǎn)物B<g>的生成,應(yīng)當(dāng)采取<A>恒溫反應(yīng)

<B>升高溫度

<C>降低溫度

<D>延長反應(yīng)時間8.已知某反應(yīng)為一級,則可認(rèn)定該反應(yīng)必定是〔A基元反應(yīng)〔B單分子反應(yīng)〔C非基元反應(yīng)〔D上述都有可能9.對于下列均相基元反應(yīng),各關(guān)系中不正確的是<A><B><C>×100%為B在產(chǎn)物中所占的百分?jǐn)?shù)<D>A的轉(zhuǎn)化率=10.對于光化反應(yīng),下列說法中不正確的是<A>光化反應(yīng)的速率都與光強(qiáng)度有關(guān)<B>光化反應(yīng)的初級過程的量子效率必等于1<C>光化反應(yīng)的活化能來源于吸收的光<D>光化反應(yīng)次級過程的活化能比初級過程的小11.如圖,A→B和A→C均為理想氣體變化過程,若B、C在同一條絕熱線上,那么?UAB與?UAC的關(guān)系是<A>?UAB>?UAC<B>?UAB<?UAC<C>?UAB=?UAC<D>無法比較兩者大小12.對于熱力學(xué)能是體系狀態(tài)的單值函數(shù)概念,錯誤理解是<A>系統(tǒng)處于一定的狀態(tài),具有一定的熱力學(xué)能<B>對應(yīng)于某一狀態(tài),熱力學(xué)能只能有一數(shù)值不能有兩個以上的數(shù)值<C>狀態(tài)發(fā)生變化,熱力學(xué)能也一定跟著變化〔D對應(yīng)于一個熱力學(xué)能值,可以有多個狀態(tài)13.如圖所示,QA→B→C=a、WA→B→C=b、QC→A=c,那么WC→A等于多少<設(shè)環(huán)境對系統(tǒng)作功其值為正>〔Aa-b+c<B>-<a+b+c><C>a+b-c<D>a+b+c14.等壓下,一個反應(yīng)aA+bB=dD+eE的?rCp=0,那么<A>?rHm與T無關(guān),?rSm與T無關(guān),?rGm與T無關(guān)。<B>?rHm與T無關(guān),?rSm與T無關(guān),?rGm與T有關(guān)。<C>?rHm與T無關(guān),?rSm與T有關(guān),?rGm與T有關(guān)。<D>?rHm與T無關(guān),?rSm與T有關(guān),?rGm與T無關(guān)。15.設(shè)反應(yīng)A<s>=D<g>+G<g>的?rGm/J·mol-1=-4500+11<T/K>,要防止反應(yīng)發(fā)生,溫度必須<A>高于409K<B>低于136K高于136K而低于409K<D>低409K16.下列敘述中錯誤的是<A>水的冰點溫度是0℃<273.15K>,壓力是101325Pa<B>三相點的溫度和壓力僅由系統(tǒng)決定,不能任意改變?！睠水的三相點的溫度是273.15K,壓力是610.62Pa。<D>水的三相點f=0,而冰點f=1。17.水蒸氣蒸餾通常適用于某有機(jī)物與水組成的<A>

完全互溶雙液系<B>所有雙液系<C>

部分互溶雙液系<D>互不相溶雙液系所有雙液系18.對于下列平衡系統(tǒng)：①高溫下水被分解；②同①,同時通入一些H2<g>和O2<g>；③H2和O2同時溶于水中,其組分?jǐn)?shù)C和自由度數(shù)f的值完全正確的是<A>①C=1,f=1；②C=2,f=2；③C=3,f=3<B>①C=2,f=2；②C=3,f=3；③C=1,f=1<C>①C=3,f=3；②C=1,f=1；③C=2,f=2<D>①C=1,f=1；②C=2,f=3；③C=3,f=319.與分子運(yùn)動空間有關(guān)的配分函數(shù)是〔A振動配分函數(shù)<B>平動配分函數(shù)<C>轉(zhuǎn)動配分函數(shù)<D>都不是。20.某反應(yīng)的總的速率系數(shù)與各基元反應(yīng)的速率系數(shù)有如下關(guān)系：,則表觀活化能與基元反應(yīng)的活化能關(guān)系為〔A〔B〔C〔D二、填充題1.大多數(shù)溶液體說,當(dāng)溫度升高時,其表面張力_________；當(dāng)表面活性劑濃度增大時,其表面張力_________,表面吸附量________。2.反應(yīng)Ni<s>＋Ｈ2Ｏ<l>→ＮiＯ<s>＋Ｈ2<g>可設(shè)計成電池___________________________。3.在電化學(xué)中,凡能進(jìn)行氧化反應(yīng)的電極,皆稱為

,電極電勢低的極稱為

。4.多組分系統(tǒng)熱力學(xué)中,吉布斯自由能的基本方程為dG=。5.某氣體經(jīng)節(jié)流膨脹后溫度降低,則其______0；______0。6.朗繆爾單分子層吸附理論的基本假設(shè)是：①；②；③；④。7.某反應(yīng)A→B,如果將A的濃度增大一倍,那么A的半衰期也增大一倍,則該反應(yīng)級數(shù)為。8.從統(tǒng)計熱力學(xué)觀點看,功的微觀本質(zhì)是；熱的微觀本質(zhì)是。9.反應(yīng)A<g>=2B<g>達(dá)平衡時,在等溫等壓下,向系統(tǒng)加入惰性氣體,平衡移動；若反應(yīng)在恒容鋼筒內(nèi)進(jìn)行,達(dá)平衡后加入惰性氣體,平衡移動。10.在封閉系統(tǒng)的S—T圖中,通過某點可以分別作出等容線和等壓線,其斜率分別為和。則x=,y=。三、簡答題1.的適用條件。2.的適用條件。3.給出彎曲液面的附加壓力公式,解釋為什么平液面沒有附加壓力？4.寫出多相系統(tǒng)的平衡條件。5.各舉三例的過程。四、在熔點附近的溫度范圍內(nèi),某固體的蒸氣壓與溫度的關(guān)系為：〔1其液體的蒸氣壓與溫度的關(guān)系為：〔2試求該物質(zhì)三相點時的溫度、摩爾蒸發(fā)焓及摩爾熔化焓。五、當(dāng)一氣相反應(yīng)2Ａ──→Ｐ在一密閉容器中進(jìn)行時,實驗測得反應(yīng)器內(nèi)氣體的總壓隨時間的變化如下：t/s0100200300400p/kPa53.542.938.435.734.1試求反應(yīng)速率系數(shù)及半衰期。六、1mol水在100℃.101.325kPa下正常氣化,已知水的氣化焓為40.64kJ·mol-1,求此過程的。七、有一反應(yīng)其反應(yīng)歷程可能是設(shè)反應(yīng)<1>為快速對峙反應(yīng)。試證明：八、在一定壓力下,A、B二組分的相圖如下,請：〔1標(biāo)出各區(qū)〔1-6的相態(tài)；標(biāo)出DF、EN、CG線上系統(tǒng)的自由度數(shù)。〔2畫出從a,b兩點開始降溫到249K的步冷曲線示意圖。九、已知298K時AgBr的Ksp=4.88×10-13.,試計算298K時：〔1電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢；〔2AgBr<s>的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯自由能。十、20℃時,水的表面張力72.8mN·m-1,汞的表面張力為483.0mN·m-1,汞與水的界面張力為375.0mN·m-1<1>水能否在汞表面展開?<2>汞能否在水表面展開?研究生入學(xué)考試物理化學(xué)模擬試卷〔五參考答案一、單項選擇題1.<B>2.<D>3.<A>4.<D>5.<A>6.<C>7.<B>8.<D>9.<D>10.<B>11.<A>12.<C>13.<B>14.<B>15.<A>16.<C>17.<D>18.<A>19.<B>20.<D>二、填空題1.降低降低增大2.3.陽極負(fù)極4.5.﹥﹦6.①單分子層吸附②固體表面均勻③被吸附分子之間無作用力④吸附是動態(tài)平衡7.零級8.改變分子能級改變能級上的分子數(shù)9.向右不10.三、簡答題1.組成不變,無相變,無非體積功,恒壓,Cp為常數(shù)。2.理想液態(tài)混合物的所有組分,理想稀溶液中的溶劑。3.,其中為液體的表面張力,為液面的曲率半徑,當(dāng)時,液面為平液面,Δp→0,即沒有附加壓力了。4.化學(xué)平衡,壓力的平衡,熱平衡,相平衡。5.：循環(huán),理想氣體等溫,鋼性容器中的絕熱反應(yīng)過程。：循環(huán),理想氣體等溫,節(jié)流膨脹過程。：循環(huán)。等溫等壓下達(dá)平衡的化學(xué)反應(yīng),可逆相變。四、解三相點時,固體與液體的蒸氣壓相同：,即1.520-4356/T=6.425-6261/T解得T=<1905/4.905>K=388.4K由〔1式可得K則=119.9kJ·mol-1由〔2式可得K解得=83.4kJ·mol-1=<119.9-83.4>kJ·mol-1=36.5kJ·mol-1五、解設(shè)為二級反應(yīng),其速率方程為:t=100s:時解得將t為200、300、400s和對應(yīng)的pA代入求得k為一常數(shù),故為二級反應(yīng).t/s0100200300400p/kPa53.542.938.435.734.1PA/kPa53.532.323.317.914.7k/·1041.211.221.221.23半衰期六、解七、解由反應(yīng)〔1可得<a>甲烷的生成速率<b>穩(wěn)態(tài)處理可得<c>將<c>代入<b>得將〔a代入得八、解相區(qū)123456相態(tài)LA〔s+LC〔s+LA〔s+C〔sB〔s+LC〔s+B〔sDF線：f*=C+1-ф=2+1-3=0EN線：f*=C+1-ф=2+1-2=1CD線：f*=C+1-ф=1+1-1=1九、解1．將反應(yīng)AgBr→Ag++Br-設(shè)計成下列電池Ag|Ag+||Br-|AgBr,Ag可得則2.寫出溴化銀的生成反應(yīng)設(shè)計成電池Ag,AgBr|Br-|Br2,Pt該電池的標(biāo)準(zhǔn)電動勢則溴化銀的標(biāo)準(zhǔn)生成摩爾吉布斯自由能十、解<1>根據(jù)鋪展系數(shù)的定義若S>0,則能鋪展。水能在汞面上鋪展汞不能在水面上鋪展研究生入學(xué)考試物理化學(xué)模擬試卷〔六一、單項選擇題1.對于實際氣體,處于下列哪種情況時,其行為與理想氣體相近？〔A高溫高壓〔B低溫低壓〔C低溫高壓〔D高溫低壓2.一定量的理想氣體,從同一初態(tài)壓力p1可逆膨脹到壓力為p2,則等溫膨脹的終態(tài)體積與絕熱膨脹的終態(tài)體積相比〔A前者大于后者〔B前者小于后者〔C二者沒一定關(guān)系〔D二者相等3.某單組分系統(tǒng)的Vm<l>>Vm<s>,當(dāng)壓力升高時,其熔點將〔A升高〔B降低〔C不變〔D不確定4.表面活性物質(zhì)在結(jié)構(gòu)上的特征是〔A一定具有親水基〔B一定具有親油基〔C一定具有親水基和憎水基〔D一定具有胺基或氨基5.70℃時,液體A和B能構(gòu)成理想液態(tài)混合物,且純A的飽和蒸氣壓是純B的兩倍。若平衡氣相中A和B的摩爾分?jǐn)?shù)相等,則平衡液相中組分A和B的摩爾分?jǐn)?shù)之比xA︰xB〔A1︰2〔B2︰1〔C3︰2〔D2︰36.質(zhì)量作用定律適用于〔A可逆反應(yīng)〔B基元反應(yīng)〔C鏈反應(yīng)〔D平行反應(yīng)7.形成理想液態(tài)混合物過程的混合性質(zhì)是：〔A,〔B,〔C,〔D,8.某一基元反應(yīng)的動力學(xué)方程為r=kcm,c的單位是mol·dm-3,時間單位為s,則k的單位是〔Amol<1-m>·dm3<m-1>·s-1〔Bmol-m·dm3m·s-1〔Cmol<m-1>·dm3<1-m>·s-1〔Dmolm·dm-3m·s-19.若實際氣體的體積小于同溫同壓同量的理想氣體的體積,則其壓縮因子Z應(yīng)為〔A等于零〔B等于1〔C大于1〔D小于110.H=∫CpdT適用于〔A任何過程〔B等壓過程〔C組成不變的等壓過程〔D均相組成不變的等壓過程11.Qp=H的適用條件是〔A可逆過程〔B理想氣體〔C等壓的化學(xué)變化〔D等壓只做體積功的過程12.下列氣體溶于水溶劑中,哪個氣體不能用亨利定律〔AN2〔B O2〔C NO2〔DCO13.鹽堿地的農(nóng)作物長勢不良,甚至枯萎,其主要原因是〔A土地的溫度太高〔B作物中的水分太多〔C作物中的水分滲出〔D土地的肥料不足14.A與B可以構(gòu)成2種穩(wěn)定化合物與1種不穩(wěn)定化合物,那么A與B的系統(tǒng)可以形成的低共熔混合物有〔A5種〔B4種〔C3種〔D2種15.氣相反應(yīng)2NO+O2=2NO2是放熱反應(yīng),當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時,如何使平衡向右移動：〔A降低溫度和降低壓力〔B升高溫度和升高壓力〔C降低溫度和升高壓力〔D升高溫度和降低壓力16.在通常溫度,NH4HCO3<s>可發(fā)生分解反應(yīng)NH4HCO3<s>==NH3<g>+H2O<g>+CO2<g>?，F(xiàn)把1kg和20kgNH4HCO3<s>分別裝入兩個預(yù)先抽空的小型密閉容器I和II中,在一定溫度下經(jīng)平衡后,則兩容器中的壓力關(guān)系為〔A兩個容器的壓力相等〔BI內(nèi)的壓力大于II內(nèi)的壓力〔CII內(nèi)的壓力大于I內(nèi)的壓力〔D須經(jīng)測定才能判定17.丁鐸爾〔Tyndall現(xiàn)象是入射光在膠體粒子上發(fā)生的哪種作用的結(jié)果〔A反射〔B折射〔C散射〔D透射18.能描述電極上通過的電量與發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)的量之間定量關(guān)系的是〔A歐姆定律〔B法拉第定律〔C能斯特定律〔D歐拉定律19.可逆電池電動勢E與電池反應(yīng)的摩爾吉布斯自由能G之間的關(guān)系是〔ArGm=-zEF〔BE=-zFrGm〔CrGm=-zE〔DE=rGm20.離子獨立移動定律只適用于〔A強(qiáng)電解質(zhì)溶液〔B弱電解質(zhì)溶液〔C高濃度電解質(zhì)溶液〔D無限稀電解質(zhì)溶液二、簡答題〔1什么是離子氛,它如何影響離子活度和離子電導(dǎo)?〔2試歸納零級、一級和二級反應(yīng)的特征。〔3反應(yīng)速率理論中過渡態(tài)理論的要點。〔4催化劑的改變反應(yīng)速率的主要原因及對化學(xué)平衡的影響。〔5電解精銅時,電解液用CuSO4水溶液,陽極用粗銅,電解時消耗,陰極則得到精銅。已知Cu|Cu2+電極的活化超電勢很小,電解池兩邊又都用相同的銅電極,因此電解可以不消耗能量或只需極少的能量,對不對?為什么？〔6右圖為H2和O2混合物〔兩者物質(zhì)的量之比為2︰1爆炸區(qū)的示意圖。在恒溫下沿AE線增加系統(tǒng)壓力時,試說明在AB、BC、CD和DE范圍內(nèi)是否發(fā)生爆炸,為什么？三、證明：若一氣體狀態(tài)方程滿足pVm=RT+bp時,則該氣體的熱力學(xué)能變化與體積無關(guān)。四、反應(yīng)CaCO3<s>=CaO<s>+CO2<g>是一個典型的復(fù)相反應(yīng)系統(tǒng)。根據(jù)下表所給298K的熱力學(xué)數(shù)據(jù),物質(zhì)/kJ·mol-1/kJ·mol-1CaCO3<s>-1207-1129CaO<s>-635-604CO2<g>-393-394通過計算解答下列問題：〔1求298K時反應(yīng)的,判斷在此條件下反應(yīng)能否正向進(jìn)行？〔2根據(jù)平衡常數(shù)與反應(yīng)的的關(guān)系,判斷升高溫度是否有利于正向反應(yīng)？〔3若反應(yīng)在298K時達(dá)到平衡,計算CO2的平衡分壓〔假設(shè)CO2是理想氣體；〔4設(shè)反應(yīng)系統(tǒng)的Cp=0,估算反應(yīng)的轉(zhuǎn)折溫度。五、由實驗得到苯〔A－乙醇〔B系統(tǒng)的沸點－組成數(shù)據(jù)〔p=p?如下：沸點T/K352.8348.2342.5341.2340.8341.0341.4342.0343.3344.8347.4351.1液相〔xB00.0400.1590.2980.4210.5370.6290.7180.7980.8720.9391.00氣相〔yB00.1510.3530.4050.4360.4660.5050.5490.6060.6830.7871.00〔1按照表列數(shù)據(jù),畫制出苯〔A－乙醇<B>系統(tǒng)的T-x圖；〔2說明圖中點、線、區(qū)的意義和各區(qū)的自由度；〔3對于一組成為xB=0.30的混合物,根據(jù)相圖,簡要說明用一次蒸餾的方法能否將其完全分離為純苯和純乙醇？若用精餾的方法分離,最終得到的是什么？六、蔗糖在酸催化下發(fā)生下面的水解反應(yīng)C12H22O11+H2O→C6H12O6<葡萄糖>+C6H12O6〔果糖當(dāng)溫度和酸濃度一定時,水解速率與蔗糖濃度成正比。今有一升含0.300molC12H22O11及0.1molHCl的溶液,在48℃時,20min有32%〔1此條件下反應(yīng)的速率系數(shù)；〔2反應(yīng)開始〔t=0和20min時的反應(yīng)速率；〔340min后有多少蔗糖水解。七、25℃時,用鉛電極電解pH=4.76的H