DB13-T2190-9-2015塑料包裝材料水環(huán)境模擬物中間苯二甲胺遷移量的測(cè)定高效液相色譜法

ICS71.040.40

G40

DB13

河北省地方標(biāo)準(zhǔn)

DB13/T2190.9—2015

塑料包裝材料水環(huán)境模擬物中間苯二甲胺

遷移量的測(cè)定高效液相色譜法

Packagingmaterialsandarticles—Plastics—HPLCdeterminationof

1,3-Benzenedimethanaminemigrationinwaterenvironment

DB13/T2190.9—2015

塑料包裝材料水環(huán)境模擬物中間苯二甲胺遷移量的測(cè)定

高效液相色譜法

1范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了塑料包裝材料水環(huán)境模擬物中間苯二甲胺遷移量的液相色譜測(cè)定方法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于塑料包裝材料水環(huán)境模擬物中間苯二甲胺遷移量的測(cè)定。

本方法在環(huán)境模擬物中間苯二甲胺的檢出限為2μg/dm2，定量限為6μg/dm2。

2規(guī)范性引用文件

下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和實(shí)驗(yàn)方法

3術(shù)語(yǔ)和定義

下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。

3.1

水環(huán)境模擬物

能夠模擬塑料在水環(huán)境中所表現(xiàn)的遷移特性的物質(zhì)，可以是一種溶劑或幾種溶劑的混合物。

本標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定分別用蒸餾水、乙酸溶液（40g/L）模擬環(huán)境介質(zhì)。

3.2

遷移量

某一物質(zhì)從成型材料/制品向環(huán)境或環(huán)境模擬物中遷移的最大允許量。

4原理

水環(huán)境模擬物中的間苯二甲胺，經(jīng)熒光胺衍生，供高效液相色譜分析，采用熒光檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)。

外標(biāo)法定量。

5試劑與材料

除另有規(guī)定，所有試劑均為分析純，水為GB/T6682規(guī)定的一級(jí)水。

5.1間苯二甲胺標(biāo)準(zhǔn)品：CAS1477-55-0，純度大于等于99％。

5.2甲醇：色譜純。

1

DB13/T2190.9—2015

5.3四氫呋喃：色譜純。

5.4丙酮。

5.5庚烷。

5.6水：用N2飽和。

5.7冰乙酸：優(yōu)級(jí)純。

5.8無(wú)水乙醇。

5.9氫氧化鈉。

5.10十水合四硼酸鈉（Na2B4O7·10H2O）。

5.11熒光胺（衍生化試劑）：CAS38183-12-9，純度大于等于98％。

5.12乙酸溶液（40g/L）：準(zhǔn)確稱(chēng)取冰乙酸（5.7）40g于250mL燒杯中，加水溶解并轉(zhuǎn)移至1000mL

容量瓶中，定容至刻度。

5.13四氫呋喃溶液（90％）：量取90mL四氫呋喃（5.3）于100mL容量瓶中，用水（5.6）定容到

刻度。

5.14熒光胺溶液（2mg/mL）：準(zhǔn)確稱(chēng)取10mg熒光胺（5.11）于5mL容量瓶中，用丙酮（5.4）定

容至刻度。

5.15氫氧化鈉（5mol/L）：稱(chēng)取20.0g氫氧化鈉（5.9）用水定容至100mL。

5.16硼酸緩沖溶液（0.15mol/L）：稱(chēng)取14.3g十水合四硼酸鈉（5.9）于250mL的容量瓶中，用

水（5.6）定容至刻度。在使用溶液前，如果由于溫度下降而導(dǎo)致沉淀則需要重新配制。

5.17間苯二甲胺標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（1000mg/L）：在N2氛圍下，稱(chēng)取100mg（精確到0.1mg）間苯二

甲胺（5.1）于100mL的容量瓶中。加水（5.6）定容至刻度，混勻。

5.18間苯二甲胺標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（2.0mg/L）：移取2.0mL的間苯二甲胺標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（5.17）于1000

mL容量瓶中，加水（5.6）定容至刻度，混勻。

5.19系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的制備：分別量取0mL，1.0mL，2.0mL，3.0mL，4.0mL和5.0mL的間苯

二甲胺標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（5.18）于100mL容量瓶中，用水定容至刻度，得到濃度分別為0.0mg/L，0.020

mg/L，0.040mg/L，0.060mg/L，0.080mg/L，0.10mg/L的系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，分別準(zhǔn)確移取上述溶

液2mL于5mL試管中，加入0.4mL硼酸緩沖液（5.16），充分混勻。用微量注射器加入300μL熒

光胺（5.15）衍生化試劑，振蕩1min，靜置10min。衍生溶液過(guò)0.45μm濾膜后供高效液相色譜分

析。

6儀器與設(shè)備

6.1高效液相色譜儀：配熒光檢測(cè)器。

6.2分析天平：感量0.1mg。

6.3渦旋混勻器。

2

DB13/T2190.9—2015

6.4pH計(jì)：精度±0.01。

6.5水系微孔濾膜：0.45μm。

6.6恒溫電熱水浴鍋：精度±2℃。

6.7浸泡模具。

7試液制備

7.1遷移實(shí)驗(yàn)

裁剪10cm×10cm的樣品于浸泡模具中，以接觸面積每平方厘米2mL計(jì)算加入浸泡液（即200mL）。

60℃恒溫浸泡2h。浸泡液分別為蒸餾水和乙酸溶液（5.12）。平行制樣兩份。

7.2試樣溶液的制備

7.2.1蒸餾水環(huán)境模擬物試液制備

準(zhǔn)確移取從遷移試驗(yàn)中獲得的2mL溶液于5mL試管中，加入0.4mL硼酸緩沖液（5.16），充分混勻。

用微量注射器加入300μL熒光胺（5.14）衍生化試劑，振蕩1min，靜置10min。衍生溶液過(guò)0.45μm濾膜

后供高效液相色譜分析。

7.2.2乙酸溶液環(huán)境模擬物試液制備

準(zhǔn)確移取從遷移試驗(yàn)中獲得的10mL的乙酸溶液環(huán)境模擬物于25mL燒杯中，滴加5mol/LNaOH

溶液（5.15），充分混勻（調(diào)節(jié)溶液pH在8.0～10.0范圍內(nèi)）。再準(zhǔn)確移取上述溶液2mL于5mL試管中，

加入0.4mL硼酸緩沖液（5.16），充分混勻。用微量注射器加入300μL熒光胺（5.14）衍生化試劑，振

蕩1min，靜置10min。衍生溶液過(guò)0.45μm濾膜后供高效液相色譜分析。

7.3空白試液的制備

按照7.2的操作處理未與塑料接觸的環(huán)境模擬物。

8測(cè)定

8.1色譜條件

應(yīng)滿(mǎn)足下列要求：

a)色譜柱：ODS-C18，150mm（長(zhǎng)）4.6mm（內(nèi)徑），粒徑5μm，或等效色譜柱；

b)流動(dòng)相：將180mL硼酸緩沖溶液（5.16）、370mL水（5.6）和450mL甲醇（5.2）混勻；

c)流速：1.0mL/min；

d)柱溫：30℃；

e)熒光檢測(cè)器：激發(fā)波長(zhǎng)394nm，發(fā)射波長(zhǎng)480nm；

f)進(jìn)樣量：50μL。

8.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

按照8.1所列測(cè)定條件，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（5.19）進(jìn)行檢測(cè)。以標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中間苯二甲胺濃度為

橫坐標(biāo)，以峰面積的為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，得到線性方程。標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖參見(jiàn)附錄A。

3

DB13/T2190.9—2015

9結(jié)果計(jì)算

水環(huán)境模擬物中間苯二甲胺的遷移量按式（1）計(jì)算：

CV

M＝………（1）

A1000

式中：

2

Xi——水環(huán)境模擬物中間苯二甲胺的遷移量，單位為毫克每平方分米（mg/dm）；

C——在標(biāo)準(zhǔn)曲線中查得水環(huán)境模擬物中間苯二甲胺的濃度，μg/mL；

V——遷移實(shí)驗(yàn)中水環(huán)境模擬物的體積，mL；

A——遷移實(shí)驗(yàn)中樣品與水環(huán)境模擬物接觸的表面積，單位為平方分米（dm2）。

此處假設(shè)遷移量（以“mg/dm2”表示）是獨(dú)立于表面積-體積比的。

計(jì)算結(jié)果以平行測(cè)定值的算術(shù)平均值表示，保留三位有效數(shù)字。

10允許差

在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的10％。

4

DB13/T2190.9—2015

AA

附錄A

（資料性附錄）

環(huán)境模擬物中間苯二甲胺標(biāo)準(zhǔn)圖譜

A.1環(huán)境模擬物中間苯二甲胺標(biāo)準(zhǔn)圖譜見(jiàn)圖A.1。

注：間苯二甲胺出峰時(shí)間為7.254min。

圖A.1環(huán)境模擬物中間苯二甲胺（0.1mg/L）標(biāo)準(zhǔn)圖譜

_________________________________

5

DB13/T2190.9—2015

前言

本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1-2009給出的規(guī)則起草。

DB13/T2190-2015《塑料包裝材料水環(huán)境模擬物中遷移量的測(cè)定》共分14個(gè)部分：

——第1部分：塑料包裝材料環(huán)境模擬物中總遷移量的測(cè)定；

——第2部分：塑料包裝材料水環(huán)境模擬物中BHA、BHT遷移量的測(cè)定；

——第3部分：塑料包裝材料水環(huán)境模擬物中苯系物遷移量的測(cè)定；

——第4部分：塑料包裝材料水環(huán)境模擬物中8種重金屬遷移量的測(cè)定；

——第5部分：塑料包裝材料水環(huán)境模擬物中雙酚A遷移量的測(cè)定；

——第6部分：塑料包裝材料水環(huán)境模擬物中偶氮甲酰胺遷移量的測(cè)定；

——第7部分：塑料包裝材料水環(huán)境模擬物中對(duì)苯二甲酸遷移量的測(cè)定；

——第8部分：塑料包裝材料水環(huán)境模擬物中鄰苯二甲酸酯類(lèi)物質(zhì)遷移量的測(cè)定；

——第9部分：塑料包裝材料水環(huán)境模擬物中間苯二甲胺遷移量的測(cè)定；

——第10部分：塑料包裝材料水環(huán)境模擬物中乙酸乙烯酯遷移量的測(cè)定；

——第11部分：塑料包裝材料水環(huán)境模擬物中三聚氰胺遷移量的測(cè)定；

——第12部分：塑料包裝材料水環(huán)境模擬物中1,1,1-三甲醇丙烷遷移量的測(cè)定；

——第13部分：塑料包裝材料水環(huán)境模擬物中丙稀酰胺遷移量的測(cè)定；

——第14部分：塑料包裝材料水環(huán)境模擬物中丙烯腈遷移量的測(cè)定。

本部分為DB13/T2190-2015的第9部分。

本標(biāo)準(zhǔn)由河北省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局提出。

本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：河北省食品檢驗(yàn)研究院、河北科技大學(xué)。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：蔡立鵬、蓋麗娜、王亮、張永輝、張巖、劉連太、張京、張雷雷。

I

DB13/T2190.12—2015

BB

附錄B

（資料性附錄）

水環(huán)境模擬物中1,1,1-三甲醇丙烷標(biāo)準(zhǔn)TIC圖

B.1水環(huán)境模擬物中1,1,1-三甲醇丙烷標(biāo)準(zhǔn)TIC圖見(jiàn)圖B.1。

注：保留時(shí)間（min）：1,4-丁二醇（內(nèi)標(biāo)）18.40、1,1,1-三甲醇丙烷22.23。

圖B.11,1,1-三甲醇丙烷（3.0mg/L）標(biāo)準(zhǔn)TIC圖

_________________________________

6

DB13/T2190.10—2015

AA

附錄A

（資料性附錄）

水環(huán)境模擬物中乙酸乙烯酯標(biāo)準(zhǔn)色譜圖

A.1水環(huán)境模擬物中乙酸乙烯酯標(biāo)準(zhǔn)色譜圖見(jiàn)圖A.1。

Response

乙酸

380