大連理工大學(xué)2022年884物理化學(xué)考研真題（含答案）

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大連理工大學(xué)2022年碩士研究生入學(xué)考試

884物理化學(xué)及物理化學(xué)實驗試題

一、選擇題

1、298?無限稀釋的水溶液中，下列化合物摩爾電導(dǎo)率最大的是

????

A．??3???B．??C．??3D．??

2、??4???3(?)放在真空容器中并恒溫到1000?，??4???3按下式反應(yīng)

??4???3=??3+??2+?2?，則?，?分別為

A．?=2?=0B．?=1?=2

C．?=2?=2D．?=1?=0

3、液體A、B可形成理想液態(tài)混合物，在一定的溫度下A、B的飽和蒸汽壓有

??

??＞??，則在氣液兩相平衡圖內(nèi)??和??的關(guān)系為

A．??>??B．??=??C．??<??

4、在水平放置的玻璃毛細(xì)管中放入少許鹽水，加熱液體的左端，液體將

A．向左移動B．向右移動C．不移動

5、已知?2(?)處于100???，323?，其對應(yīng)化學(xué)勢?1；在100???，298?，其

對應(yīng)化學(xué)勢?2，則

A．?1>?2B．?1<?2C．?1=?2D．無法判斷

6、理想氣體由?1，?1節(jié)流膨脹到?2，?2，此過程的ΔA，ΔG為

A.ΔA>0，ΔG<0B.ΔA<0，ΔG<0

C.ΔA=0，ΔG=0D.ΔA>0，ΔG<0

7、298?時，質(zhì)量濃度為0.2???/??和0.02???/??的???溶液形成濃差電池的電

動勢為?1；質(zhì)量濃度為0.2???/??和0.02???/??的???溶液形成濃差電池的電動

勢為?2，則

A．?1>?2B．?1<?2C．?1=?2D．無法判斷

8、已知718?時??2?的分解壓為20974???，此時反應(yīng)??2?(?)=2??(?)

1

+?(?)的Δ?為

22??

A．?9.865??/???B．?15.96??/???

C．?19.73??/???D．?31.83??/???

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9、在一定條件下，某定容反應(yīng)的反應(yīng)速率常數(shù)?=0.214????1，反應(yīng)從

0.21???/?進(jìn)行到0.14???/?所需要的時間為?1；則反應(yīng)從0.12???/?進(jìn)行到

0.08???/?所需要的時間位?2，則?1:?2=

A．0.07B．0.75C．1D．1.75

10、電池在定溫定壓的條件下可逆放電，與環(huán)境交換的熱量為

A．0B．Δ??C．?Δ??D．Δ??

二、填空題

1、在真實液態(tài)混合物中，組分?的化學(xué)勢??=________。

2、爆炸的類型可分為_________和_________。

3、假設(shè)存在一可逆熱機(jī)高溫?zé)嵩吹臏囟葹?00?，低溫?zé)嵩吹臏囟葹?70?，則

該熱機(jī)的最大效率為_____。

1

4、Λ∞(????)=0.02588???2?????1，則Λ∞(????)=_________。

?2?22

5、在??<7的溶液中制備??(??)3膠體，相同質(zhì)量濃度的???3，????，

??2??4，?3??(??)6溶液，按聚沉值由大到小排列_______________________

________________________________________。

′

6、封閉系統(tǒng)600?，100???，?=0的化學(xué)反應(yīng)Δ???=?110.27??/???，

Δ???=?140.07??/???，則Δ???=__________。

7、A為理想氣體，最低能級非簡并，以分子的基態(tài)為能量零點(diǎn)，第一激發(fā)態(tài)的

能量為?，簡并度為2，忽略高能級，則A的配分函數(shù)為_________。

8、273.15?，?下，1???的?2?(?)與?2?(?)，則(?)____(?)，

??(?)____??(?)。μμ

三、計算填空題

1、電池反應(yīng)：（1）?2(?)+2????(?)=2??(?)+2???(??)

1

（2）?(?)+????(?)=??(?)+???(??)

22

則???,1______???,2，Δ????,1______Δ????,2。

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2、某物質(zhì)的飽和蒸氣壓p與溫度T的關(guān)系為

?5960

??()=?+?

???/?

在正常沸點(diǎn)454?下分解，在343.2?以下穩(wěn)定，若用減壓蒸餾的方法提純，則壓

強(qiáng)應(yīng)控制在________以下，此時Δ?????=_____，??????=_____。

?1?1

3、若有反應(yīng)?(?)+?(?)=?(?)∑????,?(?)=28.33???????，其在

298?下的熱力學(xué)數(shù)據(jù)如下表

?1?1?1

Δ???/????????/???????

?52.2849.4

?0130.6

??84.67229.5

則在673?的條件下，Δ???=__________，Δ???=__________，?=___________。

四、證明題

′??

定壓，且?=0的過程中，??=[????()]??，并證明對理想氣體，

???

上式可變?yōu)??=????

五、計算題

兩個一級反應(yīng)構(gòu)成的平行反應(yīng)，開始時系統(tǒng)只有?物質(zhì)

?1,??,1?2,??,2

?→?(主反應(yīng))?→?(副反應(yīng))

(1)已知800?時，?反應(yīng)掉99%，需要837?，求?1+?2。

?3?1

(2)已知800?時，?1=4.7×10?，求?2及產(chǎn)物分布??/??。

?1

(3)若800?時，兩反應(yīng)指前因子相同，主反應(yīng)??,1=80??????，求??,2。

(4)若要提高反應(yīng)產(chǎn)物的產(chǎn)率，反應(yīng)溫度升高還是降低？

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六、計算題

A，B二組分為固態(tài)不互溶、液態(tài)完全互溶體系，在一定壓強(qiáng)下，其二組分熔

點(diǎn)—組成圖上具有兩個最低共熔點(diǎn)：一個為500?,組成為??=0.15；另一個為

550?,組成為??=0.55。該體系的熔點(diǎn)曲線在??=0.3處存在一個最高點(diǎn)，溫

度為760?。己知A，B的熔點(diǎn)分別為800?和600?。

(1)作出A，B二組分熔點(diǎn)—組成相圖。

(2)作出組成為??=0.5的溶液從800?降溫至450?的步冷曲線。

(3)將加50?組成為??=0.5的熔融體冷卻到無限接近550K時，系統(tǒng)的平衡相

有多少相，每相的質(zhì)量是多少？

七、計算題

5

將0.04???，298?，?的?(理想氣體，?=?)，絕熱不可逆壓縮到

2?,?2

?1?1

5?的終態(tài)，環(huán)境做功502?，已知??(?2,298?)=205.14???????

(1)求?2，?2。

(2)求Δ?，Δ?。

八、計算題

有機(jī)物A在催化下發(fā)生水解反應(yīng)，323?時，在??=5的溶液中進(jìn)行，其半衰

期?1/2=69.3???，在??=4時，其半衰期?1/2=6.93???，?1/2與A初始濃度

無關(guān)。

?????+

?=???(?+為催化?濃度)

?????+?

(1)反應(yīng)級數(shù)?和?？

(2)323?時速率系數(shù)???

(3)323?時??=3的水溶液，A水解80%的時間?

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九、計算題

?1

??(?)∣????4(?)∣?2??4(0.01??????)∣?2(?,100???)∣??在298?時，電

動勢為0.1705?，有關(guān)物質(zhì)在298?的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯函數(shù)

?1?1

Δ???(?2??4,0.01??????)=?742.99??????，

?1

Δ???(????4,?)=?811.24??????。

(1)寫出電極反應(yīng)和電池反應(yīng)。

2?

(2)298?時標(biāo)準(zhǔn)電極電勢?[??(?)∣????4(?)∣??4]。

?1

(3)計算298?時?2??4在濃度為0.01??????溶液中的平均活度?±和平均活

度因子?±。

十、計算題

在273.15?時，用活性炭吸收甲醛，其飽和吸附量為54.3??3/??，若甲醛平衡

分壓為9.623???，平衡吸附量為33.5??3/??。

(1)假設(shè)吸附符合朗繆爾吸附等溫式，求平衡常數(shù)b的值。

(2)在273.15?時，若甲醛的平衡吸附量為23.8??3/??，求甲醛分壓。

十一、實驗題

(1)什么是液體的飽和蒸氣壓?測量液體的飽和蒸氣壓時為什么要真空?

(2)測定燃燒熱的實驗裝置為__________，通過裝置測得??,?，則??,?與Δ???

的關(guān)系為____________。

(3)使用對峙法測量電動勢時，用高電阻電流計的原因？

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大連理工大學(xué)2022年碩士研究生入學(xué)考試試題

884物理化學(xué)及物理化學(xué)實驗（答案）

一、選擇題

1、B

解析：?+、???的電遷移率是最大的。

2、D

解析：?=?；?=?；?′=?

①????(?)=????(?)

′

②????(?)=????(?)??=?，②可以由①?③得到

③????(?)=????(?)

∴?=?????′=?????=?，

?′=???+?=???+?=?

注：摳字眼而論，題干問的是f，因此如果有f=1的選項也可能是正確答案，好在給的選

項規(guī)避了該爭議。

3、C

?

?????

解析：??=????，??=???∴=

???

因為二組分的理想液態(tài)混合物的蒸氣壓總壓力介于二純組分的蒸氣壓之間，

???

∴?>??，∴<?。

??

該題也可以通過畫相圖來做。

4、B

解析：水在玻璃毛細(xì)管中形成凹液面，加熱左側(cè)時，左側(cè)表面張力降低，Δp=2σ/r，附加

壓力降低，則液體合力朝右，因此向右移動。

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5、B

解析：??=????+???，?＞?，因此在同等壓力下，溫度越高，化學(xué)勢就越低，所以

??<??。

6、B

解析：節(jié)流膨脹為定焓過程，因此??=?；節(jié)流膨脹為絕熱不可逆過程，因此??＞?，

因此??=??????＜?，理想氣體pVT變化定焓過程即定溫過程，即定熱力學(xué)能過程，

ΔU=0，??=??????＜?。

7、A

解析：在HCl溶液中，?(?+)>?(???)，而在KCl溶液中，?(?+)≈?(???)，液接電勢

產(chǎn)生的原因就是因為正負(fù)離子的移動速率不同，因此液接電勢E1>E2。

8、B

??

????????????

解析：?=(?)=()=??.?

????.?????

??

????=??????=??.???×???×????.?=???.????????

9、C

???,?

解析：由速率常數(shù)的單位可知，該反應(yīng)為一級反應(yīng)，由?=??可知，

????

??.????.????

??=??，??=??，計算可得=?

???.?????.????

10、C

解析：任何定溫可逆過程，都有?=????。

二、填空題

1、??(?,?)+??????

解析：定義問題

2、熱爆炸；鏈爆炸

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解析：定義問題

3、0.7

?????

解析：可逆熱機(jī)效率?=??=??=?.?

?????

4、?.???????????????

??

解析：?∞(????)=?∞(????)=?.???????????????

??????

5、????>????>??????>????(??)?

解析：pH<7，說明Al(OH)3吸附的是正離子，所以膠粒帶正電，聚沉由負(fù)離子做貢獻(xiàn)，

負(fù)電荷數(shù)目越大，聚沉能力越強(qiáng)，聚沉值越小。故????(??)?聚沉值最小，??????次之，

??

????和????最大。由感膠離子序得知，??的聚沉能力大于???，因此????聚沉值大于

????。

6、?.????????????????

?????????

解析：由??=??????可知，??=

?????????

代入數(shù)值即可

?

?

7、?+????

?

?

解析：?=∑????

8、=；>

解析：在273K、標(biāo)準(zhǔn)壓力下，水與冰達(dá)成兩相平衡，因此μ(?)=μ(?)；液體混亂度高于固

體，因此??(?)＞??(?)。

三、計算填空題

1、=；=2

解析：兩個反應(yīng)電極反應(yīng)的本質(zhì)相同，因此???。反應(yīng)（1）有兩個電子轉(zhuǎn)移，反應(yīng)（2）

有一個電子轉(zhuǎn)移，由????=??????，可知?????,?=??????,?。

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2、??????；??.??????????；???.????????????

???

解析：??()=?+?

????

????

=??????????????=??.??????????，

?.???????

??

????????.????????

??===???.????????????

????????.??

????

????????=?+?①

???

????

???′=?+?②

???.?

聯(lián)立①②求得?′=??????

3、????.??????????；??.?????????????；?.???×????

??

解析：????(????)=∑??????(????)=????.???????

????

????(????)=∑????(????)=??.????????

????

??

????(????)=????(????)+∫∑????,?(?)??=????.???????

????

????∑??(?)

??,?????

????(????)=????(????)+∫??=??.?????????

?????

????(????)=????(????)??????(????)

=[????.?????×??.??×????]????????=????.?????????

??

由????=??????得?=?.???×??

四、∵??=???????

??????

∴()=?()??()①

?????????

又∵??=???+???

????

∴()=?()=??②

??????

將②式代入①式可得

????????

()=()??()=????()

????????????

??

∴??=[????()]??③

???

對于理想氣體??=???

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????

∴()=④

????

??

將④式代入③式可得??=[???]??=(????)??=???

????

五、（1）由于該反應(yīng)為一級反應(yīng)

??

則??+??=??

?????

??

即?+?=??

?????????.??

????

解得??+??=?.???×???

??????????

（2）??=(?.???×????.?×??)?=?.??×???

??

?????.?×??

==??=?.???

?????.??×??

??

??,???,?

（3）??=???????=?????

?

??,?

?????

以上兩式聯(lián)立=

???,?

?????

??

??,??????????

即?.??=??.???×???

??

??,?=??.????????

（4）由于副反應(yīng)的活化能大于主反應(yīng)的活化能，升溫有利于活化能大的反應(yīng)，而主反應(yīng)

的活化能低，所以想要提高產(chǎn)率應(yīng)使反應(yīng)溫度應(yīng)該降低。

六、

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（3）系統(tǒng)的平衡相有兩相，分別為固相s(C)和液相l(xiāng)(A+B)

?(?)?.????.??

由杠桿定律可知==

?(總)?.????.??

??

則?(?)=×?(總)=×???=???

??

?(?)=?(總)??(?)=???????=???

七、（1）絕熱過程?=?，?=????

∴??=?+?=????

又由??=???,?(?????)

?????

??=+??=(+???)?=???.??

???,??.??×?.?×?.???

????????.???

??=??,????????=(?.??××?.???????.??×?.??????)???

????????

=?.?????????

??

??=??+??=??+??(??,????)=(?.????+?.??×???.??)???

=?.????????

?

（2）??=??(???)=?.??××?.???×(???.?????)???????

?,????

=???.????????

??=????(??)=???(?????????)

=[???.??(???.?×?.???????×?.??×???.??)]???????

=????????????

?????′?

八、（1）?=???+=??

???????

+

′?

??=????+（催化劑H的濃度為常數(shù)）

因A水解的t1/2與A的初始濃度無關(guān)，所以對A為一級反應(yīng)α=1

′?.???

則??=

????

(?)′???

????(??)???.???

即=′=(??)??=?

(?)(?)??.????

?????

???′

反應(yīng)速率方程為?=???+=??

???????

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′?.????.????.???

（2）??=，????+=，??=

??????????+????

?.????.????????

??==(??)??????????

(?+)(?)??×??.?

??????

=?.??×??????????????????

????

（3）?=′??=(????)???=?.??????

??,?????????×?????.??

九、（1）電極反應(yīng)：

???

負(fù)：??(?)+??(???)?????(?)+??

?????

+?

正：??(??+)+?????(?)

??

電池反應(yīng)：??(?)+?????(?=?.????????)???(?)+?????(?)

??

（2）????=????(?????,?)?????(?????,?.????????)

=[????.???(????.