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新高考選擇題突破(十五)粒子平衡圖像1.(2023·湖南衡陽校聯(lián)考二模)25℃時(shí),向10mL0.1mol·L-1HY溶液中滴入等濃度的NaOH溶液,混合溶液的pH與peq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(\f(cHY,cY-)))[pX=-lgc(X)]的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是(C)A.25℃時(shí),HY的電離常數(shù)Ka=1.0×10B.圖中a=3.75C.A點(diǎn)時(shí),所滴入NaOH溶液的體積為5mLD.從A點(diǎn)到B點(diǎn),水的電離程度不斷增大【解析】由圖中A點(diǎn)可知,-lgeq\f(cHY,cY-)=0時(shí),pH=3.25,求得HY的Ka=eq\f(cY-·cH+,cHY)=1.0×10-3.25,A正確;根據(jù)B點(diǎn)數(shù)據(jù)及HY的電離常數(shù)的關(guān)系式,Ka=eq\f(cY-·10-7,cHY)=1.0×10-3.25,可求得a=3.75,B正確;當(dāng)?shù)稳隢aOH溶液的體積為5mL時(shí),溶液為HY與NaY濃度之比為1∶1的混合溶液,溶液中c(HY)∶c(Y-)不等于1∶1,所以A點(diǎn)所加NaOH溶液的體積不是5mL,C錯(cuò)誤;向HY中加NaOH,恰好完全反應(yīng)時(shí),溶液pH大于7,所以從A點(diǎn)到B點(diǎn),是往HY中滴加NaOH溶液繼續(xù)生成鹽的過程,水的電離程度不斷增大,D正確;故選C。2.(2023·山東菏澤二模)常溫下,向一定濃度鄰苯二甲酸鈉(Na2A表示)溶液中通入HCl氣體,保持溶液體積和溫度不變,測得-lgX與pOH[X為c(H2A)、c(A2-)、eq\f(cA2-,cHA-);pOH=-lgc(OH-)]的變化關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是(B)A.曲線L1表示-lgc(H2AB.Ka1(H2A)=1×10C.水的電離程度:b>a=cD.c點(diǎn)溶液中:c(Na+)>c(H2A)+c(HA-)+c(A2-【解析】向一定濃度鄰苯二甲酸鈉(Na2A表示)溶液中通入HCl氣體,c(HA-)逐漸增大,然后生成H2A,c(HA-)又逐漸減?。籧(H2A)在pOH達(dá)到一定程度后逐漸增大,-lgc(H2A)逐漸減小,故L2為-lgc(H2A);c(A2-)從開始加入HCl就逐漸減小,-lgc(A2-)增大,則L1表示-lgc(A2-);由于c(A2-)逐漸減小,c(HA-)逐漸增大,eq\f(cA2-,cHA-)逐漸減小,-lgeq\f(cA2-,cHA-)逐漸增大,L3表示-lgeq\f(cA2-,cHA-),據(jù)此分析。根據(jù)分析,曲線L1表示-lgc(A2-),A錯(cuò)誤;由分析結(jié)合圖中數(shù)據(jù)可知,當(dāng)pOH=9.8,pH=4.2,此時(shí)c(A2-)=c(H2A),即Ka1Ka2=eq\f(c2H+cA2-,cH2A)=c2(H+)=10-8.4,L3表示-lgeq\f(cA2-,cHA-),當(dāng)pOH=8.6即pH=5.4時(shí),-lgeq\f(cA2-,cHA-)=0,即c(A2-)=c(HA-),則Ka2=eq\f(cH+cA2-,cHA-)=c(H+)=10-5.4,所以Ka1=eq\f(10-8.4,10-5.4)=10-3,B正確;pOH越小,堿性越強(qiáng),隨著HCl加入,溶液堿性減弱,酸性逐漸增強(qiáng),水的電離程度受到抑制,水的電離程度:a>b>c,C錯(cuò)誤;Na2A溶液中通入HCl,溶液中的Na+和含A的微粒和的比例是不變的,所以在任意一點(diǎn)都有c(Na+)=c(H2A)+c(HA-)+c(A2-),D錯(cuò)誤;故選B。3.(2023·天津統(tǒng)考一模)常溫下,將0.01mol·L-1鹽酸逐滴加入10mL0.01mol·L-1NaA溶液中。滴加過程中,A-、HA的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(δ)隨pH變化關(guān)系如圖1所示,pH隨加入鹽酸體積的變化如圖2所示。下列說法正確的是(C)A.當(dāng)pH=7時(shí),溶液中c(Cl-)=c(Na+)B.水解平衡常數(shù)Kh(NaA)=10-9.5C.b點(diǎn)對應(yīng)溶液中:c(Cl-)>c(A-)>c(OH-)D.c點(diǎn)對應(yīng)溶液中:c(A-)+c(HA)=0.01mol·L-1【解析】依據(jù)電荷守恒可得c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(A-)+c(OH-),當(dāng)pH=7時(shí),c(OH-)=c(H+),溶液中c(Cl-)+c(A-)=c(Na+),A不正確;在a點(diǎn),c(A-)=c(HA),則水解平衡常數(shù)Kh(NaA)=eq\f(cHA·cOH-,cA-)=c(OH-)=10-4.5,B不正確;b點(diǎn)對應(yīng)溶液中,反應(yīng)后,c(Cl-)=c(A-)=c(HA),但此時(shí)溶液呈堿性,則A-發(fā)生水解,濃度減小,所以c(Cl-)>c(A-)>c(OH-),C正確;c點(diǎn)對應(yīng)溶液的體積為20mL,恰好為NaA溶液體積的二倍,依據(jù)物料守恒,c(A-)+c(HA)=0.005mol·L-1,D不正確;故選C。4.(2023·廣東汕頭統(tǒng)考一模)亞磷酸(H3PO3)常用作尼龍?jiān)霭讋┖秃铣伤幬镏虚g體。25℃時(shí),已知H3PO3溶液中含磷微粒的濃度之和為0.1mol·L-1,溶液中所有含磷微粒的lgc-pOH的關(guān)系如圖所示。已知:pOH表示OH-濃度的負(fù)對數(shù)[pOH=-lgc(OH-A.H3PO3為三元弱酸B.曲線①表示lgc(H2POeq\o\al(-,3))隨pOH的變化C.pH=4的溶液中:c(H3PO3)+2c(HPOeq\o\al(2-,3))=0.1mol·L-1D.反應(yīng)H3PO3+HPOeq\o\al(2-,3)2H2POeq\o\al(-,3)的平衡常數(shù)K=1.0×105.3【解析】任何pOH下,圖中含P物質(zhì)均有3種,說明H3PO3存在二級電離,為二元弱酸;隨著c(OH-)逐漸增大,pOH減小,根據(jù)H3PO3+OH-=H2POeq\o\al(-,3)+H2O、H2POeq\o\al(-,3)+OH-=HPOeq\o\al(2-,3)+H2O,可知c(H3PO3)逐漸減小,c(H2POeq\o\al(-,3))先增大后減小,c(HPOeq\o\al(2-,3))逐漸增大,故lgc(H3PO3)逐漸減小,lgc(H2POeq\o\al(-,3))先增大后減小,lgc(HPOeq\o\al(2-,3))逐漸增大,故曲線①表示c(HPOeq\o\al(2-,3)),曲線②表示c(H2POeq\o\al(-,3)),曲線③表示c(H3PO3),據(jù)此分析解題。由分析可知H3PO3為二元弱酸,A錯(cuò)誤;由分析可知,曲線②表示c(H2POeq\o\al(-,3))隨pOH的變化,B錯(cuò)誤;pH=4時(shí),pOH=10,由圖可知,此時(shí),lgc(H3PO3)=lgc(H2POeq\o\al(-,3)),即c(H2POeq\o\al(-,3))=c(H3PO3),而c(H3PO3)+c(H2POeq\o\al(-,3))+c(HPOeq\o\al(2-,3))=0.1mol·L-1,故2c(H3PO3)+c(HPOeq\o\al(2-,3))=0.1mol·L-1,C錯(cuò)誤;根據(jù)a點(diǎn)知,c(HPOeq\o\al(2-,3))=c(H2POeq\o\al(-,3))時(shí),pOH=7.3,c(OH-)=10-7.3mol·L-1,c(H+)=10-6.7mol·L-1,則H3PO3的Ka2=eq\f(cH+×cHPO\o\al(2-,3),cH2PO\o\al(-,3))=c(H+)=10-6.7,根據(jù)c點(diǎn)知,c(H2POeq\o\al(-,3))=c(H3PO3),pOH=12.6,c(OH-)=10-12.6mol·L-1,c(H+)=10-1.4mol·L-1,則H3PO3的Ka1=eq\f(cH+×cH2PO\o\al(-,3),cH3PO3)=c(H+)=10-1.4,由H3PO3H2POeq\o\al(-,3)+H+減去H2POeq\o\al(-,3)HPOeq\o\al(2-,3)+H+,可得H3PO3+HPOeq\o\al(2-,3)2H2POeq\o\al(-,3),則平衡常數(shù)K=eq\f(Ka1,Ka2)=eq\f(10-1.4,10-6.7)=105.3,D正確;故選D。5.(2023·山東濟(jì)寧統(tǒng)考一模)常溫下,向20mL0.1mol/LNaN溶液中滴入等濃度的HM溶液,所得溶液中l(wèi)geq\f(cHM,cHN)與lgeq\f(cM-,cN-)的關(guān)系如圖所示。已知Ka(HN)=3.0×10-5,下列說法錯(cuò)誤的是(A)A.Ka(HM)=3.0×10-6B.滴入20mLHM溶液后,溶液中存在:c(M-)>c(HN)C.隨著HM溶液的加入eq\f(cHN·cHM,cN-·cM-)的值變大D.滴入20mLHM溶液后,溶液中存在:c(HN)+c(OH-)+2c(N-)=c(HM)+c(Na+)+c(H+【解析】根據(jù)坐標(biāo)圖示可知:當(dāng)lgeq\f(cHM,cHN)=-1時(shí),lgeq\f(cM-,cN-)=0,即此時(shí)10c(HM)=c(HN)、c(M-)=c(N-),所以Ka(HM)=eq\f(cM-·cH+,cHM)=eq\f(cH+·cN-,\f(1,10)×cHN)=3.0×10-4,A錯(cuò)誤;滴入等濃度20mLHM溶液后,根據(jù)復(fù)分解反應(yīng)的規(guī)律:強(qiáng)酸與弱酸鹽反應(yīng)可以制備弱酸,二者恰好發(fā)生反應(yīng):HM+NaN=HN+NaM,M-會發(fā)生水解反應(yīng),HN會發(fā)生電離作用,Kh(M-)=eq\f(Kw,KaHM)=eq\f(1×10-14,3.0×10-4)=eq\f(1,3)×10-10<Ka(HN),故c(M-)>c(HN),B正確;隨著HM溶液的加入,溶液中存在eq\f(cHN·cHM,cN-·cM-)=eq\f(cHN·c2H+·cHM,cN-·c2H+·cM-)=eq\f(c2H+,KaHM·KaHN),溶液中c(H+)會不斷增大,電離平衡常數(shù)不變,故eq\f(cHN·cHM,cN-·cM-)增大,C正確;向其中滴入20mL等濃度的HM溶液后,根據(jù)物料守恒可知n(HM)=n(HN),微粒處于同一溶液中,根據(jù)物料守恒可得c(HM)+c(M-)=c(HN)+c(N-);根據(jù)電荷守恒可知c(Na+)+c(H+)=c(M-)+c(N-)+c(OH-),兩式相加,整理可得關(guān)系式c(HN)+c(OH-)+2c(N-)=c(HM)+c(Na+)+c(H+),D正確;故選A。6.(2023·廣東深圳統(tǒng)考一模)常溫下,乙二胺(H2NCH2CH2NH2)的水溶液中,H2NCH2CH2NH2、(H3NCH2CH2NH2)+和(H3NCH2CH2NH3)2+的分布分?jǐn)?shù)δ(X)與pH的關(guān)系如圖所示。已知:δ(X)=eq\f(nX,nH2NCH2CH2NH2+n[H3NCH2CH2NH2+]+n[H3NCH2CH2NH32+])。下列說法不正確的是(C)A.(H3NCH2CH2NH3)SO4溶液顯酸性B.曲線b可表示δ[(H3NCH2CH2NH2)+]C.H2NCH2CH2NH2+H2O(H2NCH2CH2NH3)++OH-的平衡常數(shù)K=10-9.93D.0.1mol·L-1(H3NCH2CH2NH2)Cl溶液中:c[(H3NCH2CH2NH3)2+]>c(H2NCH2CH2NH2)【解析】根據(jù)圖示,pH較小時(shí)濃度降低的曲線a為δ[(H3NCH2CH2NH3)2+],增加的曲線b為δ[(H2NCH2CH2NH3)+],交點(diǎn)處(6.85,0.5)兩者濃度相等,故Kb2=eq\f(c[H3NCH2CH2NH32+]cOH-,c[H2NCH2CH2NH3+])=c(OH-)=eq\f(10-14,10-6.85)=10-7.15;隨著pH的增大,δ[(H2NCH2CH2NH3)+]即曲線b逐漸減小,δ(H2NCH2CH2NH2)即曲線c逐漸增大,B點(diǎn)時(shí)兩者相等,Kb1=eq\f(c[H2NCH2CH2NH3+]cOH-,cH2NCH2CH2NH2)=c(OH-)=eq\f(10-14,10-9.93)=10-4.07;(H2NCH2CH2NH3)+的水解平衡常數(shù)Kh2=eq\f(cH+cH2NCH2CH2NH2,c[H2NCH2CH2NH3+])·eq\f(cOH-,cOH-)=eq\f(Kw,Kb1)=eq\f(10-14,10-4.07)=10-9.93。根據(jù)上述分析可知,(H3NCH2CH2NH3)SO4存在水解平衡,(H3NCH2CH2NH3)2+水解顯酸性,A正確;曲線b可表示δ[(H3NCH2CH2NH2)+],B正確;H2NCH2CH2NH2+H2O(H2NCH2CH2NH3)++OH-表示H2NCH2CH2NH2的第一步電離方程式,則其平衡常數(shù)為Kb1=10-4.07,C錯(cuò)誤;根據(jù)上述分析可知,H2NCH2CH2NHeq\o\al(+,3)的水解平衡常數(shù)Kh2小于其電離平衡常數(shù)Kb2,所以電離平衡產(chǎn)物的濃度c[(H3NCH2CH2NH3)2+]>水解平衡產(chǎn)物的濃度c(H2NCH2CH2NH2),D正確;故選C。7.(2023·湖南聯(lián)考二模)圖1為CdCO3和Cd(OH)2在25℃時(shí)的沉淀溶解平衡曲線,圖2為向兩份等體積等濃度的CdCl2溶液中分別滴加等濃度的NaOH溶液和Na2CO3溶液滴定關(guān)系圖(圖1中橫坐標(biāo)為陰離子濃度的負(fù)對數(shù),pCd2+為Cd2+A.X為Cd(OH)2對應(yīng)直線,Ksp[Cd(OH)2]=1×10-14B.M為向CdCl2溶液中滴加NaOH溶液對應(yīng)的曲線C.圖1中a點(diǎn)對應(yīng)的溶液為CdCO3的不飽和溶液D.圖2中c點(diǎn)、b點(diǎn)對應(yīng)取值分別為c=6,b>5【解析】CdCO3(s)Cd2+(aq)+COeq\o\al(2-,3)(aq),Ksp(CdCO3)=c(Cd2+)×c(COeq\o\al(2-,3))是定值,圖1中橫坐標(biāo)為陰離子濃度的負(fù)對數(shù),pCd2+為Cd2+濃度的負(fù)對數(shù),則對應(yīng)CdCO3的曲線斜率應(yīng)該為-1,故直線Y是CdCO3,X為Cd(OH)2。根據(jù)滴定終點(diǎn)可知Cd2+沉淀完全時(shí)所需的氫氧化鈉的體積要多一些,故M應(yīng)該為CdCl2溶液中滴加Na2CO3溶液對應(yīng)的曲線,N為CdCl2溶液中滴加NaOH溶液對應(yīng)的曲線。CdCO3(s)Cd2+(aq)+COeq\o\al(2-,3)(aq),Ksp(CdCO3)=c(Cd2+)×c(COeq\o\al(2-,3))是定值,圖1中橫坐標(biāo)為陰離子濃度的負(fù)對數(shù),pCd2+為Cd2+濃度的負(fù)對數(shù),則對應(yīng)CdCO3的曲線斜率應(yīng)該為-1,故直線Y是CdCO3,X為Cd(OH)2,利用曲線上點(diǎn)可算出Ksp[Cd(OH)2]=1×10-4×(1×10-5)2=1×10-14,A正確;根據(jù)滴定終點(diǎn)可知Cd2+沉淀完全時(shí)所需的氫氧化鈉的體積要多一些,故M應(yīng)該為CdCl2溶液中滴加Na2CO3溶液對應(yīng)的曲線,B錯(cuò)誤;a點(diǎn)溶液Q(CdCO3)=1×10-5×1×10-6=1×10-11>1×10-12,故a點(diǎn)對應(yīng)的溶液為CdCO3的過飽和溶液,C錯(cuò)誤;c點(diǎn)有Ksp(CdCO3)=c2(Cd2+)=1×10-12,c(Cd2+)=1×10-6,則c=6;設(shè)b點(diǎn)c(Cd2+)=x,Ksp[Cd(OH)2]=x×(2x)2=1×10-14,x>1×10-5,則b<5,D錯(cuò)誤;故選A。8.(2023·江蘇南京二模)甘氨酸鹽酸鹽(ClH3NCH2COOH)可用作食品添加劑,已知:H3eq\o(N,\s\up6(+))CH2COOHH3eq\o(N,\s\up6(+))CH2COO-+H+Ka1=1×10-2.4H3eq\o(N,\s\up6(+))CH2COO-H2NCH2COO-+H+Ka2=1×10-9.6常溫下,用0.1mol·L-1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定10mL0.1mol·L-1甘氨酸鹽酸鹽溶液過程中的pH變化如圖所示。下列說法不正確的是(C)A.X點(diǎn)溶液中:c(H3eq\o(N,\s\up6(+))CH2COOH)=c(H3eq\o(N,\s\up6(+))CH2COO-)B.Y點(diǎn)溶液中甘氨酸主要以H3eq\o(N,\s\up6(+))CH2COO-形式存在C.Z點(diǎn)溶液中:c(H3eq\o(N,\s\up6(+))CH2COOH)+c(H+)=c(H2NCH2COO-)+c(OH-)D.滴定過程中存在:c(H3eq\o(N,\s\up6(+))CH2COOH)+c(H3eq\o(N,\s\up6(+))CH2COO-)+c(H2NCH2COO-)=c(Cl-)【解析】由于H3eq\o(N,\s\up6(+))CH2COOHH3eq\o(N,\s\up6(+))CH2COO-+H+,根據(jù)電離平衡常數(shù)的計(jì)算可得Ka=eq\f(cH3\o(N,\s\up6(+))CH2COO-cH+,cH3\o(N,\s\up6(+))CH2COOH)=10-2.4,根據(jù)圖像代入此時(shí)的c(H+)=10-2.4,得c(H3eq\o(N,\s\up6(+))CH2COOH)=c(H3eq\o(N,\s\up6(+))CH2COO-),A正確;由A選項(xiàng)可知,當(dāng)pH=2.4時(shí),c(H3eq\o(N,\s\up6(+))CH2COOH)=c(H3eq\o(N,\s\up6(+))CH2COO-),當(dāng)pH=9.6時(shí)c(H2NCH2COO-)=c(H3eq\o(N,\s\up6(+))CH2COO-),根據(jù)弱酸的電離特點(diǎn)可知一級電離優(yōu)先于二級電離,所以當(dāng)pH介于二者之間時(shí),溶液中甘氨酸主要以H3eq\o(N,\s\up6(+))CH2COO-形式存在,B正確;該等式為電荷守恒,但是陰離子還有Cl-陽離子還有Na+,故正確的電荷守恒應(yīng)為c(H3eq\o(N,\s\up6(+))CH2COOH)+c(H+)+c(Na+)=c(H2NCH2COO-)+c(OH-)+c(Cl-),C錯(cuò)誤;該等式為物料守恒,在ClH3NCH2COOH中,Cl原子和N原子的關(guān)系是1∶1,在滴定過程中N以H3eq\o(N,\s\up6(+))CH2COOH、H3eq\o(N,\s\up6(+))CH2COO-、H2NCH2COO-形式存在于溶液中,Cl以離子形式存在,故可得c(H3eq\o(N,\s\up6(+))CH2COOH)+c(H3eq\o(N,\s\up6(+))CH2COO-)+c(H2NCH2COO-)=c(Cl-),D正確;故選C。9.(2023·浙江紹興二模)甘氨酸(HOOCCH2NH2)是人體必需氨基酸之一,在25℃時(shí),僅考慮HOOCCH2NHeq\o\al(+,3)、-OOCCH2NHeq\o\al(+,3)和-OOCCH2NH2三種微粒,其分布分?jǐn)?shù)(δ)與溶液pH關(guān)系如圖。[如H2A中A2-的分布系數(shù):δ(A2-)=eq\f(cA2-,cH2A+cHA-+cA2-)]。下列說法不正確的是(D)A.曲線a代表HOOCCH2NHeq\o\al(+,3)B.兩性離子-OOCCH2NHeq\o\al(+,3)的濃度在pH=6附近最大,說明兩性離子的電離能力比水解強(qiáng)C.NHeq\o\al(+,3)CH2COO-+H2ONHeq\o\al(+,3)CH2COOH+OH-的平衡常數(shù)K=10-11.65D.c2(NHeq\o\al(+,3)CH2COO-)<c(NHeq\o\al(+,3)CH2COOH)·c(NH2CH2COO-)【解析】甘氨酸(HOOCCH2NH2)中含有羧基和氨基,既有酸性也有堿性,在強(qiáng)酸性溶液中,主要以HOOCCH2NHeq\o\al(+,3)存在,在強(qiáng)堿性溶液中主要以-OOCCH2NH2存在,所以圖中曲線a代表HOOCCH2NHeq\o\al(+,3),曲線b代表-OOCCH2NHeq\o\al(+,3),曲線c代表-OOCCH2NH2;綜上所述,曲線a代表HOOCCH2NHeq\o\al(+,3),故A正確;-OOCCH2NHeq\o\al(+,3)電離呈酸性,水解呈堿性,如圖,pH=6左右時(shí),-OOCCH2NHeq\o\al(+,3)濃度最大,說明兩性離子的電離能力比水解強(qiáng),故B正確;NHeq\o\al(+,3)CH2COO-+H2ONHeq\o\al(+,3)CH2COOH+OH-的平衡常數(shù)K=eq\f(cNH\o\al(+,3)CH2COOH·cOH-,cNH\o\al(+,3)CH2COO-),如圖,pH=2.35時(shí),HOOCCH2NHeq\o\al(+,3)和-OOCCH2NHeq\o\al(+,3)分布系數(shù)相等,即濃度相等,此時(shí)c(H+)=10-2.35mol·L-1,c(OH-)=10-11.65mol·L-1,根據(jù)c(NHeq\o\al(+,3)CH2COOH)=c(NHeq\o\al(+,3)CH2COO-),則K=eq\f(cNH\o\al(+,3)CH2COOH·cOH-,cNH\o\al(+,3)CH2COO-)=10-11.65,故C正確;由C項(xiàng)可知,eq\f(cNH\o\al(+,3)CH2COOH,cNH\o\al(+,3)CH2COO-)=eq\f(10-11.65,cOH-),根據(jù)曲線b和c交點(diǎn)坐標(biāo)(9.78,0.5)可得,NHeq\o\al(+,3)CH2COO-NH2CH2COO-+H+的平衡常數(shù)為K=10-9.78,即eq\f(cNH2CH2COO-,cNH\o\al(+,3)CH2COO-)=eq\f(10-9.78,cH+),則eq\f(cNH\o\al(+,3)CH2COOH,cNH\o\al(+,3)CH2COO-)×eq\f(cNH2CH2COO-,cNH\o\al(+,3)CH2COO-)=eq\f(10-9.78,cH+)×eq\f(10-11.65,cOH-)<1,所以c2(NHeq\o\al(+,3)CH2COO-)>c(NHeq\o\al(+,3)CH2COOH)·c(NH2CH2COO-),故D錯(cuò)誤;故選D。10.(2023·上海新浦區(qū)二模)室溫下,向10.0mL純堿(可能含有NaHCO3)的稀溶液中逐滴加入0.100mol·L-1鹽酸,滴定曲線如圖,其中p、q為滴定終點(diǎn)。下列分析正確的是(D)A.m處溶液pH>7,原因是COeq\o\al(2-,3)+2H2OH2CO3+2OH-B.由滴定數(shù)據(jù)可推知,原純堿中不含NaHCO3C.p和q處的溶液中,均存在c(Na+)+c(H+)=2c(COeq\o\al(2-,3))+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(OH-)D.原純堿稀溶液中c(Na+)=0.215mol·L-1【解析】p、q為滴定終點(diǎn),則p點(diǎn)時(shí)發(fā)生反應(yīng)Na2CO3+HCl=NaCl+NaHCO3,q點(diǎn)時(shí)發(fā)生反應(yīng)NaHCO3+HCl=NaCl+H2O+CO2↑。設(shè)原純堿溶液中,Na2CO3的物質(zhì)的量為x,NaHCO3的物質(zhì)的量為y,則x=9.8×10-3L×0.100mol·L-1=9.8×10-4mol,2x+y=21.5×10-3L×0.100mol·L-1=2.15×10-3mol,y=1.9×10-4mol。由分析可知,m處溶液中的溶質(zhì)為Na2CO3和NaHCO3,二者的水溶液都呈堿性,則溶液的pH>7,主要原因是COeq\o\al(2-,3)+H2OHCOeq\o\al(-,3)+OH-,A不正確;由滴定數(shù)據(jù)可推知,原純堿為Na2CO3和NaHCO3的混合物,B不正確;p和q處的溶液中,均存在電荷守恒,c(Na+)+c(H+)=2c(COeq\o\al(2-,3))+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(OH-)+c(Cl-),C不正確;由分析可知,原純堿稀溶液中,n(Na2CO3)=9.8×10-4mol,n(NaHCO3)=1.9×10-4mol,則c(Na+)=eq\f(9.8×10-4mol×2+1.9×10-4mol,0.01L)=0.215mol·L-1,D正確;故選D。11.(2023·山東泰安二模)二元有機(jī)酸(H2X)的電離常數(shù)Ka1=1.67×10-8、Ka2=3.34×10-17。BaX難溶于水,常溫下,將BaX溶解在一定濃度的HY溶液中,直至不再溶解,測得混合液中c2(H+)與c2(Ba2+)的關(guān)系如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是(B)已知:①HY是一元強(qiáng)酸,BaY2易溶于水;②0.192=0.0361,0.382=0.1444。A.NaHX溶液顯堿性B.溶度積Ksp(BaX)≈6.18×10-21mol2·L-2C.b點(diǎn):2c(Ba2+)+c(H+)=2c(X2-)+c(HX-)+c(OH-)+c(YD.若0.1molBaX溶于25mLxmol·L-1HY溶液中得到c點(diǎn)溶液,則x≈8.38【解析】HX-H++X2-Ka2=3.34×10-17,HX-+H2OH2X+OH-Kh=eq\f(Kw,Ka1)=eq\f(10-14,1.67×10-8)≈6×10-7>Ka2,水解大于電離,所以溶液顯堿性,A正確;BaX溶于HY酸,離子方程式為BaX+2H+Ba2++H2X,c(Ba2+)≈c(H2X),Ka1×Ka2=eq\f(cHX-×cH+,cH2X)×eq\f(cH+×cX2-,cHX-)=eq\f(c2H+×cX2-,cH2X)=eq\f(c2H+×cX2-,cBa2+),c(X2-)=eq\f(Ka1×Ka2×cBa2+,c2H+),Ksp(BaX)=c(Ba2+)×c(X2-)=c(Ba2+)×eq\f(Ka1×Ka2×cBa2+,c2H+)=eq\f(Ka1×Ka2×c2Ba2+,c2H+)≈6.18×10-23,錯(cuò)誤,B符合題意;b點(diǎn)時(shí),溶液中有BaY2和H2X,由電荷守恒可知,2c(Ba2+)+c(H+)=2c(X2-)+c(HX-)+c(OH-)+c(Y-),C正確;BaX溶于HY酸,離子方程式為BaX+2H+Ba2++H2X,0.1molBaX消耗0.2molH+,c點(diǎn)溶液中,c(
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