硫化學(xué)發(fā)光檢測器氣相色譜儀校準(zhǔn)規(guī)范

JJF1953—20211硫化學(xué)發(fā)光檢測器氣相色譜儀校準(zhǔn)規(guī)范1范圍本規(guī)范適用于硫化學(xué)發(fā)光檢測器(SCD)氣相色譜儀的校準(zhǔn)。2引用文件本規(guī)范引用了下列文件:JJG700—2016氣相色譜儀凡是注日期的引用文件,僅注日期的版本適用于本規(guī)范;凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本規(guī)范。3概述氣相色譜儀是由載氣把樣品帶入色譜柱,利用樣品中各組分在色譜柱中氣相和固定相間的分配及吸附系數(shù)不同進(jìn)行分離,并通過檢測器進(jìn)行檢測。根據(jù)各組分的保留時(shí)間和響應(yīng)值進(jìn)行定性和定量分析。氣相色譜儀由氣路系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、溫控系統(tǒng)、檢測系統(tǒng)和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)組成。硫化學(xué)發(fā)光檢測器氣相色譜儀(以下簡稱儀器)用于工業(yè)氣體、天然氣、液化氣、焦?fàn)t氣、汽油、柴油等樣品中硫化物及總硫的測定。儀器檢測系統(tǒng)主要由燃燒室、反應(yīng)室、臭氧發(fā)生器以及相關(guān)的氣路組成。樣品中硫化合物(RS)通過氣相色譜柱分離后進(jìn)入硫化學(xué)發(fā)光檢測器,在富氫條件下燃燒形成一氧化硫(SO)和其他產(chǎn)物,一氧化硫(SO)與臭氧(O3)經(jīng)發(fā)光反應(yīng)生成激發(fā)態(tài)的SO2*,SO2*回到基態(tài)時(shí)發(fā)射出特征的光信號,其主要反應(yīng)機(jī)理為:RS+O2→SO+其他產(chǎn)物SO+O3→SO+O2SO→SO2+hν(300nm~400nm)式中:RS—硫化物;SO—激發(fā)態(tài)二氧化硫;hν—光能量。光信號的強(qiáng)度與樣品中硫的含量成正比,利用與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的發(fā)射光強(qiáng)度比較可以計(jì)算出樣品中硫的含量。4計(jì)量特性儀器計(jì)量性能的參考指標(biāo)見表1。JJF1953—20212表1儀器計(jì)量性能參考指標(biāo)項(xiàng)目計(jì)量特性柱箱溫度穩(wěn)定性≤0.5%程序升溫重復(fù)性≤2.0%基線噪聲≤0.5nA(或5mV)基線漂移≤1nA/30min(或10mV/30min)檢測限≤10pg/s線性誤差±10%保留時(shí)間重復(fù)性≤1.0%峰面積重復(fù)性≤3.0%注:1以上技術(shù)指標(biāo)不用于合格性判定,僅供參考。2對于不能放置標(biāo)準(zhǔn)溫度計(jì)探頭的儀器可不做柱箱溫度穩(wěn)定性和程序升溫重復(fù)性項(xiàng)目。5校準(zhǔn)條件5.1環(huán)境條件5.1.1環(huán)境溫度:(5~35)℃。5.1.2環(huán)境相對濕度:20%~85%。5.1.3工作環(huán)境應(yīng)無影響儀器正常工作的電磁場及干擾氣體,校準(zhǔn)現(xiàn)場應(yīng)保持通風(fēng)和采取安全措施。5.2測量標(biāo)準(zhǔn)及其他設(shè)備5.2.1標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)采用國家有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),并在有效期內(nèi)使用,見表2。表2校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)名稱標(biāo)準(zhǔn)值相對擴(kuò)展不確定度(k=2)備注氮中硫化氫(1~100)μmol/mol≤3%氣體甲基對硫磷-無水乙醇溶液10ng/μL≤3%液體注:甲基對硫磷的溶劑可以是甲醇、丙酮、正己烷等。5.2.2測溫系統(tǒng):測量范圍(0~300)℃,最大允許誤差±0.3℃。5.2.3空盒氣壓表:測量范圍(800~1060)hPa,最大允許誤差±2.0hPa。5.2.4微量進(jìn)樣器(注射器):量程10μL,最大允許誤差±12%。5.2.5秒表:最小分度值不大于0.01s,最大允許誤差±0.5s/d。6校準(zhǔn)項(xiàng)目和校準(zhǔn)方法校準(zhǔn)項(xiàng)目可根據(jù)被校儀器的預(yù)期用途選擇使用。對校準(zhǔn)規(guī)范的偏離,應(yīng)在校準(zhǔn)證書3中注明。6.1柱箱溫度穩(wěn)定性把溫度計(jì)的探頭固定在柱箱中部,設(shè)定柱箱溫度為70℃。待儀器溫度穩(wěn)定后,連續(xù)測量10min,每分鐘記錄1次溫度測量值。按公式(1)計(jì)算柱箱溫度穩(wěn)定性Δt1。Δt1=×100%(1)式中:tmax—溫度測量的最高值,℃;tmin—溫度測量的最低值,℃;-t—溫度測量的平均值,℃。6.2程序升溫重復(fù)性按6.1的連接方法,選定初溫60℃,終溫200℃,升溫速率10℃/min。待初溫穩(wěn)定后,開始程序升溫,每分鐘記錄溫度數(shù)據(jù)1次,直到達(dá)到終溫。此實(shí)驗(yàn)重復(fù)3次,按公式(2)計(jì)算出相應(yīng)點(diǎn)的相對偏差,取其最大值為程序升溫重復(fù)性Δt2。Δt2=×100%(2)式中:tax—相應(yīng)點(diǎn)溫度測量的最高值,℃;tin—相應(yīng)點(diǎn)溫度測量的最低值,℃; t'—相應(yīng)點(diǎn)溫度測量的平均值,℃。6.3基線噪聲和基線漂移儀器工作條件參見表3。表3硫化學(xué)發(fā)光檢測器校準(zhǔn)參考條件表進(jìn)樣口250℃左右柱箱氣體校準(zhǔn):100℃左右;液體校準(zhǔn):230℃左右柱流量(N2)(1.00~3.00)mL/minSCD工作參數(shù)燃燒池溫度:800℃左右;氫氣流量:40mL/min;空氣流量:60mL/min注:表中條件為推薦的校準(zhǔn)條件,可根據(jù)用戶儀器情況參考采用。按表3的校準(zhǔn)條件或選擇用戶儀器常用的最佳條件,待基線穩(wěn)定后調(diào)節(jié)輸出信號至儀器工作站記錄圖或顯示圖中部,記錄基線30min,選取所記錄基線中噪聲最大峰-峰高對應(yīng)的信號值為儀器的基線噪聲;基線偏離起始點(diǎn)最大的響應(yīng)信號值為儀器的基線漂移。6.4檢測限根據(jù)儀器進(jìn)樣系統(tǒng)選擇使用氣體或液體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中的一種進(jìn)行校準(zhǔn)。JJF1953—20214使用氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)校準(zhǔn)時(shí),參照表3的工作條件,待基線穩(wěn)定后,使用1μmol·mol-1氮中硫化氫氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),連續(xù)測量7次,記錄硫化氫的色譜峰面積。使用液體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)校準(zhǔn)時(shí),參照表3的工作條件,待基線穩(wěn)定后,(注射器)注入1μL質(zhì)量濃度為10ng/μL的甲基對硫磷-無水乙醇溶液,記錄甲基對硫磷的色譜峰面積。檢測限按公式(3)和公式(4)計(jì)算。硫化氫:D=甲基對硫磷:D=用微量進(jìn)樣器連續(xù)測量7次,(3)(4)式(3)和式(4)中:D—儀器檢測限,g/s;N0—基線噪聲,pA(或μV);WG—硫化氫的進(jìn)樣量,g;WL—甲基對硫磷的進(jìn)樣量,g;AG—硫化氫的峰面積的算術(shù)平均值,pA·s(或μV·s);AL—甲基對硫磷的峰面積的算術(shù)平均值,pA·s(或μV·s);nSG—硫化氫中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù);nSL—甲基對硫磷中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。使用硫化氫氣體標(biāo)物時(shí):nSG=硫化氫中摩爾質(zhì)量=143.80/ol=0.9410使用甲基對硫磷-無水乙醇溶液標(biāo)物時(shí):nSL=甲基對硫摩爾質(zhì)量=162.20/ol=0.1218其中,使用硫化氫氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí):WG=(5)式中:C—硫化氫氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù),mol/mol;M—硫化氫的摩爾質(zhì)量,g/mol;VG—硫化氫的進(jìn)樣體積,L;p—室溫下的大氣壓,kPa;R—?dú)怏w常數(shù),8.314L·kPa/(moL·K);T—室溫,K。其中,使用甲基對硫磷-無水乙醇溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí):JJF1953—20215(6)WL=ρVL(6)式中:ρ—甲基對硫磷-無水乙醇溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量濃度,g/mL;VL—甲基對硫磷-無水乙醇溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的進(jìn)樣體積,mL。6.5線性誤差選用特性量值分別為(1~100)μmol/mol內(nèi)的5個(gè)濃度點(diǎn)的氮中硫化氫氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),對每一種濃度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分別重復(fù)測量3次,取3次測定的平均值后,按線性回歸法(見附錄C)求出標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的截距、斜率,并列出標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的線性方程。線性方程如下:I=a+bc(7)式中:I—響應(yīng)值;a—截距;b—斜率;c—標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度。然后按照式(8)計(jì)算各點(diǎn)線性誤差,計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)曲線測量中間點(diǎn)的Δci為線性誤差的結(jié)果:Δci×100%(8)式中:ci—中間點(diǎn)按線性方程計(jì)算出的測得值;csi—中間點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)值。6.6整機(jī)性能(保留時(shí)間、峰面積重復(fù)性)在6.4試驗(yàn)中,同時(shí)記錄色譜峰的保留時(shí)間,按公式(9)分別計(jì)算保留時(shí)間及峰面積測得值的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差sr。以計(jì)算結(jié)果分別表示保留時(shí)間、峰面積重復(fù)性。sr=(Xi-)2/(n-1)×100%(9)式中:sr—保留時(shí)間或峰面積測得值的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差;Xi—第i次保留時(shí)間或峰面積的測得值;—X—保留時(shí)間或峰面積7次測得值的算術(shù)平均值;i測量序號;n—測量次數(shù)。7校準(zhǔn)結(jié)果校準(zhǔn)結(jié)果應(yīng)在校準(zhǔn)證書上反映,校準(zhǔn)證書應(yīng)包括以下信息:a)標(biāo)題:“校準(zhǔn)證書”;b)實(shí)驗(yàn)室名稱和地址;JJF1953—20216c)進(jìn)行校準(zhǔn)的地點(diǎn);d)校準(zhǔn)證書編號,頁碼及總頁數(shù)的標(biāo)識;e)客戶的名稱和地址;f)被校儀器的制造單位、名稱、型號及編號;g)校準(zhǔn)單位校準(zhǔn)專用章;h)校準(zhǔn)日期;i)校準(zhǔn)所依據(jù)的技術(shù)規(guī)范名稱及代號;j)本次校準(zhǔn)所用測量標(biāo)準(zhǔn)的溯源性及有效性說明;k)校準(zhǔn)時(shí)的環(huán)境溫度、相對濕度;l)校準(zhǔn)結(jié)果及其測量不確定度;m)對校準(zhǔn)規(guī)范的偏離的說明(若有);n)復(fù)校時(shí)間間隔的建議;o)“校準(zhǔn)證書”的校準(zhǔn)人、核驗(yàn)人、批準(zhǔn)人簽名及簽發(fā)日期;p)校準(zhǔn)結(jié)果僅對被校儀器本次測量有效的聲明;q)未經(jīng)實(shí)驗(yàn)室書面批準(zhǔn),部分復(fù)制證書或報(bào)告無效的聲明。8復(fù)校時(shí)間間隔儀器的復(fù)校時(shí)間間隔由用戶自定,建議不超過2年。由于復(fù)校時(shí)間間隔的長短是由儀器的使用情況、使用者、儀器本身質(zhì)量等諸因素所決定,因此送校單位可根據(jù)實(shí)際使用情況自主決定復(fù)校時(shí)間間隔。如果對儀器的性能有懷疑或儀器更換重要部件及修理后應(yīng)對儀器重新校準(zhǔn)。JJF1953—20217附錄A校準(zhǔn)記錄格式校準(zhǔn)日期:原始記錄編號:委托方證書編號儀器名稱型號規(guī)格校準(zhǔn)員制造廠商出廠編號核驗(yàn)員委托方地址環(huán)境條件溫度:℃相對濕度:%大氣壓:kPa備注本次校準(zhǔn)所用的儀器設(shè)備名稱編號測量范圍不確定度或準(zhǔn)確度等級有效期至依據(jù)技術(shù)文件:1.校準(zhǔn)條件:色譜柱柱箱溫度/℃檢測器溫度/℃氣化室溫度/℃積分儀/色譜工作站型號2.柱箱溫度穩(wěn)定性:設(shè)定值序號1234567891011平均值70℃讀數(shù)/℃柱箱溫度穩(wěn)定性83.程序升溫重復(fù)性:設(shè)定值/℃60708090100110120130示值/℃溫度點(diǎn)相對偏差/%設(shè)定值/℃140150160170180190200示值/℃溫度點(diǎn)相對偏差/%程序升溫重復(fù)性/%4.檢測限:進(jìn)樣體積基線噪聲基線漂移/(/30min)檢測限/(pg/s)5.線性誤差:線性誤差硫化氫氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)值μmol/mol測量值測量值的平均值按線性方程計(jì)算測得值線性誤差工作曲線斜率工作曲線截距6.保留時(shí)間、峰面積重復(fù)性:保留時(shí)間、峰面積重復(fù)性序號1234567平均值sRSD保留時(shí)間峰面積保留時(shí)間重復(fù)性峰面積重復(fù)性檢測限測量結(jié)果的不確定度:9附錄B校準(zhǔn)證書內(nèi)頁格式校準(zhǔn)結(jié)果校準(zhǔn)項(xiàng)目校準(zhǔn)結(jié)果柱箱溫度穩(wěn)定性程序升溫重復(fù)性基線噪聲基線漂移檢測限線性誤差保留時(shí)間重復(fù)性峰面積重復(fù)性檢測限測量結(jié)果的不確定度:JJF1953—202110附錄C線性回歸法中斜率與截距的計(jì)算直線方程:斜率b:斜率b:b=截距a:a=-b相關(guān)系數(shù):r=其中:SCC=∑c2-SII=∑I2-SCI=∑cI-上述式中:I—響應(yīng)值;I—響應(yīng)值的平均值;b—斜率;a—截距;c—標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度;c—標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度的平均值;r—線性相關(guān)系數(shù);n—標(biāo)準(zhǔn)曲線點(diǎn)數(shù)。JJF1953—202111附錄D檢測限的不確定度評定示例D.1測量方法根據(jù)儀器進(jìn)樣系統(tǒng)選擇使用氣體或液體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中的一種進(jìn)行校準(zhǔn)。使用氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)校準(zhǔn)時(shí),按照儀器工作條件,待基線穩(wěn)定后,使用1μmol·mol-1氮中硫化氫氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),連續(xù)測量7次,記錄硫化氫的色譜峰面積。使用液體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)校準(zhǔn)時(shí),按照儀器工作條件,待基線穩(wěn)定后用微量進(jìn)樣器(注射器)注入1μL質(zhì)量濃度為10ng/μL的甲基對硫磷-無水乙醇溶液,連續(xù)測量7次,記錄甲基對硫磷的色譜峰面積。D.2測量模型硫化學(xué)發(fā)光檢測器氣相色譜儀在考察各項(xiàng)指標(biāo)中,主要對檢測限進(jìn)行不確定度評定,其測量模型如下:硫化氫:D=甲基對硫磷:D=式(D.1)和式(D.2)中:D—儀器檢測限,g/s;2N0WGnSGAG2N0WLnSLAL(D.1)(D.2)N0—基線噪聲,pA(或μV);WG—硫化氫的進(jìn)樣量,g;WL—甲基對硫磷的進(jìn)樣量,g;AG—硫化氫的峰面積的算術(shù)平均值,pA·s(或μV·s);AL—甲基對硫磷的峰面積的算術(shù)平均值,pA·s(或μV·s);nSG—硫化氫中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù);nSL—甲基對硫磷中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。使用硫化氫氣體標(biāo)物時(shí):nSG=硫化氫中摩爾質(zhì)量=143.80/ol=0.9410使用甲基對硫磷-無水乙醇溶液標(biāo)物時(shí):nSL=甲基對硫摩爾質(zhì)量=162.20/ol=0.1218其中,使用硫化氫氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí):WG=(D.3)JJF1953—202112式中:C—硫化氫氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù),mol/mol;M—硫化氫的摩爾質(zhì)量,g/mol;VG—硫化氫的進(jìn)樣體積,L;p—室溫下的大氣壓,kPa;R—?dú)怏w常數(shù),8.314L·kPa/(mol·K);T—室溫,K。則使用氮中硫化氫氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí):D=2N0pnSG(D.4)其中,使用甲基對硫磷-無水乙醇溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí):WL=ρVL(D.5)式中:ρ—甲基對硫磷-無水乙醇溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量濃度,g/mL;VL—甲基對硫磷-無水乙醇溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的進(jìn)樣體積,mL。則使用甲基對硫磷-無水乙醇溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí):D=(D.6)D.3不確定度來源儀器的檢測限采用直接比較法校準(zhǔn),即用儀器連續(xù)測量一定含量的某標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),根據(jù)儀器對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中硫響應(yīng)峰面積和儀器噪聲的比值求出檢測限。使用氮中硫化氫氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)由測量方法和測量模型[式(D.4)]可知,在校準(zhǔn)中,影響檢測限測量結(jié)果不確定度的因素有:(1)基線噪聲的不確定度;(2)計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)器及標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不確定度;(3)硫化氫摩爾質(zhì)量的不確定度;(4)硫化氫進(jìn)樣體積的不確定度;(5)大氣壓的不確定度;(6)硫化氫中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的不確定度;(7)硫化氫峰面積的不確定度;(8)室內(nèi)溫度的不確定度。根據(jù)不確定度傳播律,由式(D.4)得出: 2=2+2+2+2+ 2+2+2+2+2使用甲基對硫磷-無水乙醇溶液標(biāo)物時(shí)由于采用直接比較法進(jìn)行校準(zhǔn),由測量方法和測量模型式(D.6)可知,在校準(zhǔn)中,影響檢測限測量結(jié)果不確定度的因素有:(1)基線噪聲的不確定度;(2)計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)器及標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不確定度;(3)甲基對硫磷摩爾質(zhì)量的不確定度;(4)甲基對硫磷進(jìn)樣體積的不確定度;(5)甲基對硫磷中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的不確定度;(6)甲基對硫磷峰面積的不確定度。根據(jù)不確定度傳播律,由式(D.6)得出:2=2+2+213D.4用氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)校準(zhǔn)結(jié)果的測量不確定度評定某儀器檢測限校準(zhǔn)條件和所用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)如下:環(huán)境溫度:24℃;大氣壓:95.5kPa。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì):氮中硫化氫,摩爾分?jǐn)?shù)為1μmol/mol,進(jìn)樣量為1mL。D.4.1基線噪聲的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度ur(N)基線噪聲采用積分儀和色譜工作站記錄,測量結(jié)果為300μV。基線噪聲是儀器因各種因素引起的基線波動(dòng),具有瞬時(shí)變化的特點(diǎn),其相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度一般小于10%,取基線噪聲的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為10%。D.4.2標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)摩爾分?jǐn)?shù)的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度ur(C)根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書,氮中硫化氫標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)的相對擴(kuò)展不確定度為2%,k=2,則標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)的相對標(biāo)u不度:C=2=1%D.4.3硫化氫摩爾質(zhì)量的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度ur(M)硫化氫摩爾質(zhì)量根據(jù)氫和硫的摩爾質(zhì)量計(jì)算而得,因此需要考慮各個(gè)元素的摩爾質(zhì)量引入的不確定度。根據(jù)2009年IUPAC頒布的元素周期表:氫元素的摩爾質(zhì)量1.00794(7)g/mol,硫元素的摩爾質(zhì)量32.065(5)g/mol。因此硫化氫摩爾質(zhì)量引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:uM(0.00007g/mol)2×2+(0.0uM(0.00007g/mol)2×2+(0.005g/mol)2×100%=0.0147%由硫化氫摩爾質(zhì)量引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度很小,忽略不計(jì)。D.4.4進(jìn)樣體積的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度ur(VG)儀器氣體采用1mL定量環(huán)自動(dòng)進(jìn)樣,進(jìn)樣重復(fù)性很好,其不確定度很小。定量環(huán)的誤差沒有資料,參考微量進(jìn)樣器評定進(jìn)樣體積的不確定度。進(jìn)樣采用1mL定量環(huán),參考微量進(jìn)樣器檢定規(guī)程,1mL進(jìn)樣器的最大允許誤差為±1%,按均勻分布,進(jìn)樣量引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:1%/3=0.6%D.4.5環(huán)境大氣壓引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度ur(p)環(huán)境大氣壓使用測量范圍(800~1064)hPa的空盒氣壓表來測量,測得值為955hPa。根據(jù)氣壓表校準(zhǔn)證書其測量結(jié)果不確定度為0.67hPa,則其標(biāo)準(zhǔn)不確定度為0.335hPa,環(huán)境大氣壓引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:=0.335hPa/955hPa×100%=0.04%由環(huán)境大氣壓測量引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度ur(p)很小,忽略不計(jì)。D.4.6樣品中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度ur(nSG)樣品中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度很小,忽略不計(jì)。D.4.7峰面積測量的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度ur(AL)JJF1953—202114峰面積測量的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度由重復(fù)測量的變動(dòng)性引入。某儀器按規(guī)范要求連續(xù)測量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)含量7次,其峰面積數(shù)據(jù)見表D.1。表D.1峰面積數(shù)據(jù)序號1234567峰面積/(15μV·s)5122.04999.45105.04917.25109.64982.15066.4按貝塞爾法計(jì)算峰面積7次測得值的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.6%,因此峰面積測量的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:=0.61%D.4.8氣體常數(shù)的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度ur(R)氣體常數(shù)的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度很小,忽略不計(jì)。D.4.9環(huán)境溫度引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度ur(T)環(huán)境溫度測量不確定度為0.5℃,即0.5K,溫度測量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量為0.5K/2=0.25K,環(huán)境溫度為298.15K(25℃),則其相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量為:(0.25K/298.15K)×100%=0.09%D.4.10相對合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度ucr(D)ucr(D) 2+2+2+2+2+2+2+2+2D.4.11相對擴(kuò)展不確定度=(10%)2+(1%)2+(0.6%)2+(0.61%)2+(1.0%)D.4.11相對擴(kuò)展不確定度儀器檢測限校準(zhǔn)結(jié)果的相對擴(kuò)展不確定度用Ur表示,直接選擇包含因子k=2。則Ur=2ucr(D)=2×10.2%≈21%D.4.12檢測限校準(zhǔn)結(jié)果報(bào)告D.5s%1k=2。某儀器檢測限校準(zhǔn)條件和所用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)如下:環(huán)境溫度:24℃;大氣壓:95.5kPa。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì):甲基對硫磷-無水乙醇溶液,質(zhì)量濃度為10ng/μL,進(jìn)樣量為1μL。D.5.1基線噪聲的標(biāo)準(zhǔn)不確定度uN0基線噪聲采用積分儀和色譜工作站記錄,測量結(jié)果為300μV?；€噪聲是儀器因各種因素引起的基線波動(dòng),具有瞬時(shí)變化的特點(diǎn),其相對不確定度一般小于10%,取基線噪聲的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為10%。15D.5.2標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)量濃度的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度ur(ρ)根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度的相對擴(kuò)展不確定度為3%,k=2,則標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度:==1.5%D.5.3進(jìn)樣體積的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度ur(VL)進(jìn)樣量的不確定度來源于溫度對進(jìn)樣量的影響和進(jìn)樣器的誤差。進(jìn)樣器的體積膨脹系數(shù)為10×10-6℃-1,其引入的不確定度很小,忽略不計(jì)。根據(jù)移液器檢定規(guī)程,10μL微