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高壓處理剩余應(yīng)力高溫高壓物理實(shí)驗(yàn)室王永照1.高壓制備熱電材料的進(jìn)展近年來,許多研究工作者利用高溫高壓技術(shù)處理超導(dǎo)體材料方面的研究結(jié)果說明:高溫高壓技術(shù)不僅能夠合成功能材料,同時(shí)它還是改善材料性質(zhì)的一個(gè)有效手段。熱電材料的制備多限于常壓下的高溫?zé)Y(jié)或其它氣相沉積等方法,而用高壓手段制備熱電材料,并研究其熱電性質(zhì)隨合成壓力的變化關(guān)系是一個(gè)新興的課題吉林大學(xué)的朱品文等人以高溫高壓為手段,成功地合成出了PbTe,對(duì)合成樣品的X射線測(cè)試結(jié)果顯示:其樣品具有NaCI結(jié)構(gòu)的多晶,并且其取向隨著合成壓力的升高發(fā)生變化;掃描電鏡分析結(jié)果顯示:其晶粒有明顯的取向。該樣品的電阻率比常壓樣品低1~2個(gè)數(shù)量級(jí),并隨合成壓力的升高而降低,熱導(dǎo)率也同時(shí)低于常壓合成的PbTe樣品,說明高壓合成方法是改善材料性能的重要手段。針對(duì)傳統(tǒng)燒結(jié)工藝燒結(jié)溫度高、保溫時(shí)間較長(zhǎng)等導(dǎo)致晶粒長(zhǎng)大的缺乏,采用高壓燒結(jié)方法進(jìn)行了探索性實(shí)驗(yàn)。燒結(jié)時(shí)的壓力從傳統(tǒng)方法的100MPa左右,提高到1-6GPa,同時(shí),燒結(jié)溫度和保溫時(shí)間大幅度降低。從實(shí)驗(yàn)中觀測(cè)到:在大多數(shù)情況下,燒結(jié)完成后,燒結(jié)產(chǎn)物發(fā)生了破碎或出現(xiàn)明顯的裂紋,很難得到完好的方鉆礦塊體。高壓燒結(jié)方鉆礦的裂紋問題成為進(jìn)一步研究高壓燒結(jié)方鈷礦方法的關(guān)鍵問題2.燒結(jié)的模型化理論對(duì)燒結(jié)過程模型化,即把燒結(jié)過程分解為一系列依次進(jìn)行的燒結(jié)階段,盡管在實(shí)際燒結(jié)過程中這些接管有時(shí)互相重疊。燒結(jié)過程一般可以被分解為下述7個(gè)階段:1.顆粒之間形成接觸;2.燒結(jié)頸長(zhǎng)大(頸長(zhǎng));3.連通孔洞閉合;4.孔洞圓化;5.孔洞收縮和致密話;6.孔洞粗化;7.晶粒長(zhǎng)大。一般也有燒結(jié)初期、燒結(jié)中期和燒結(jié)后期的說法。燒結(jié)初期指的是顆粒之間形成接觸和燒結(jié)頸長(zhǎng)大階段;燒結(jié)中期包括了連通孔洞閉合、孔洞圓滑和孔洞收縮與致密化階段;燒結(jié)后期是指孔洞粗化和晶粒長(zhǎng)大階段。如圖1.2:由于粉末生產(chǎn)的方法不同,實(shí)際粉末的形狀是多樣的。在理論研究中,顆粒常常被認(rèn)為是球形,這是一種模型化。最簡(jiǎn)單的顆粒接觸模型球。球,球.板,線.線模型。這種顆粒形狀與接觸的極為簡(jiǎn)單的幾何抽象,脫離了復(fù)雜的實(shí)際情況,但卻為揭示燒結(jié)過程的物理本質(zhì),進(jìn)行第一層面的燒結(jié)理論的研究開辟了道路。燒結(jié)定量理論的研究是從單元模型(球.球)開始的,如圖1.3,F(xiàn)renkel(1945)第一次把復(fù)雜的顆粒系統(tǒng)簡(jiǎn)化為兩球模型,研究了晶體顆粒的粘性流動(dòng),導(dǎo)出了燒結(jié)頸長(zhǎng)大速率的動(dòng)力學(xué)方程。隨后,不斷有人研究這一方面的燒結(jié)問題。3.燒結(jié)中的彈性后效現(xiàn)象與剩余應(yīng)力彈性后效是粉末冶金中的現(xiàn)象【391,金屬粉末在坯體溫壓燒結(jié)成型過程中,顆粒之間發(fā)生彈性變形和塑性變形,以及機(jī)械咬合等物理現(xiàn)象。在成型壓力去掉后和脫模時(shí),坯體釋放應(yīng)力能而膨脹,產(chǎn)生彈性后效。壓坯的彈性后效并非是自由的,而是要受到粉末顆粒之間接觸區(qū)域結(jié)合強(qiáng)度的限制。彈性后效持續(xù)的時(shí)間可能很長(zhǎng)。粉末的特性、成型的壓力、成型劑等因素決定彈性后效的大小。彈性后效會(huì)引起相應(yīng)的剩余應(yīng)力,嚴(yán)重者使坯體分層和產(chǎn)生裂紋,這種缺陷對(duì)燒結(jié)體均勻顯微結(jié)構(gòu)的形成產(chǎn)生持續(xù)的不利的影響。已見有關(guān)燒結(jié)剩余應(yīng)力以及彈性后效的報(bào)道多為實(shí)驗(yàn)方面的研究,有關(guān)其理論的研究很少。3.高壓燒結(jié)中的剩余應(yīng)力在高壓燒結(jié)方鈷礦的實(shí)驗(yàn)中,我們發(fā)現(xiàn)大多數(shù)燒結(jié)產(chǎn)物均存在明顯的裂紋或發(fā)生破裂,初步分析認(rèn)為是由于燒結(jié)產(chǎn)物的彈性后效引起的。在高壓燒結(jié)過程中,方鈷礦粉體顆粒在高壓狀態(tài)下燒結(jié)而形成塊體材料,顆粒之間發(fā)生接觸、形等物理現(xiàn)象,同時(shí)晶粒生長(zhǎng)結(jié)合,當(dāng)撤去外加壓力并降溫時(shí),燒結(jié)物應(yīng)變能釋放并膨脹,產(chǎn)生彈性后效,由于粉末之間接觸區(qū)域結(jié)合強(qiáng)度的限制,產(chǎn)物內(nèi)產(chǎn)生剩余應(yīng)力,從而過高的剩余應(yīng)力和較低的結(jié)合強(qiáng)度將引起材料發(fā)生破壞。3.1高壓燒結(jié)剩余應(yīng)力模型的建立顆粒的燒結(jié)過程是多因素(溫度、壓力、氣氛、粉末性質(zhì)等)影響下的化學(xué)、物理、物理冶金和物理化學(xué)程,由于因素的復(fù)雜性,關(guān)于燒結(jié)理論的研究,還沒有形成一個(gè)統(tǒng)一的燒結(jié)理論,往往多為定性的解釋。單元模(球.球模型)是燒結(jié)定量理論研究的開始,顆粒燒結(jié)的模型被簡(jiǎn)化為兩球燒結(jié)模型。兩球接觸部位稱為燒結(jié)頸,以及燒結(jié)頸的擴(kuò)展、拓寬和生長(zhǎng),以及兩球心距離的縮短表示燒結(jié)過程的進(jìn)行。本文在球-球模型的根底上,將高壓燒結(jié)熱電材料中的粉體顆粒燒結(jié)過程初步簡(jiǎn)化為以下的模型:兩個(gè)同等大小、材料屬性相同的圓球在集中力荷載的作用下接觸,接觸區(qū)域由點(diǎn)接觸變?yōu)槊娼佑|,如圖3.1中a、b所示,模擬加壓過程;保持集中力不變,升溫,接觸面燒結(jié)在一起,如圖3.1中c,模擬保壓升溫?zé)Y(jié)過程;撤掉集中力,降溫,如圖3.1中d,模擬卸壓降溫、脫模過程。為了減少影響因素,沒有考慮顆粒之間的摩擦和其他作用,對(duì)于溫度的影響,也只認(rèn)為其引發(fā)燒結(jié),而暫未考慮其對(duì)球體變形和其他的影響本文在球-球模型的根底上,將高壓燒結(jié)熱電材料中的粉體顆粒燒結(jié)過程初步簡(jiǎn)化為以下的模型:兩個(gè)同等大小、材料屬性相同的圓球在集中力荷載的作用下接觸,接觸區(qū)域由點(diǎn)接觸變?yōu)槊娼佑|,如圖3.1中a、b所示,模擬加壓過程;保持集中力不變,升溫,接觸面燒結(jié)在一起,如圖3.1中c,模擬保壓升溫?zé)Y(jié)過程;撤掉集中力,降溫,如圖3.1中d,模擬卸壓降溫、脫模過程。為了減少影響因素,沒有考慮顆粒之間的摩擦和其他作用,對(duì)于溫度的影響,也只認(rèn)為其引發(fā)燒結(jié),而暫未考慮其對(duì)球體變形和其他的影響。由于燒結(jié)塊體在六個(gè)面上分別受到相同大小的壓力的作用,顆粒堆積情況非常復(fù)雜,本文模型假設(shè)的集中力與對(duì)應(yīng)的遠(yuǎn)場(chǎng)真實(shí)燒結(jié)壓力的關(guān)系也非常復(fù)雜,所以本文在模型的集中力與燒結(jié)壓力的對(duì)應(yīng)關(guān)系上,也做了一定的簡(jiǎn)化:將燒結(jié)顆粒做整齊排列,并只考慮單軸上的壓力,從而得到燒結(jié)壓力90和集中力P之間的對(duì)應(yīng)關(guān)系:P=4R2吼,R為顆粒的半徑。3.2模型的理論值對(duì)于上節(jié)提出的高壓燒結(jié)剩余應(yīng)力的力學(xué)模型,該模型的兩球在沒有燒結(jié)結(jié)前即赫茲球球接觸問趔431,可以得到此時(shí)兩球接觸處的接觸壓力分布,稱之為第一步;燒結(jié)卸壓后兩球接觸處接觸壓力的求解,稱之為第二步。求得此時(shí)的接觸壓力分布,根據(jù)布希涅斯克解答,即可求得此時(shí)球體內(nèi)剩余應(yīng)力的分布。在第二步的求解中,將借助赫茲接觸的求解思想和希賴什爾問題的解。兩個(gè)彈性體都是圓球體,其半徑分別為R和恐,如圖3-3。當(dāng)沒有壓力作用時(shí),兩球體僅在一點(diǎn)D接觸。設(shè)兩球體外表上距公共法線為,的M點(diǎn)和鴆點(diǎn),它們距公共切面的距離分別為Z1和z,那么由幾何關(guān)系有當(dāng)兩球體以某一力P相壓時(shí),在接觸點(diǎn)附近將發(fā)生局部形變而出現(xiàn)一個(gè)邊界為圓形的接觸面。由于接觸面的邊界半徑總是遠(yuǎn)小于足和足,故可以用關(guān)于半空間體的成果來分析此種局部形變。命M沿zl方向的位移及腹沿z:方向的位移分別為w和%,并命zI軸上及乞軸上“距O較遠(yuǎn)處’’的兩點(diǎn)相互趨近的距離為口,那么M和M:之間距離的縮短為a-(w。+w2)。這里所謂“距D較遠(yuǎn)處",是指該處的形變已經(jīng)可以略去不計(jì)。假定在發(fā)生局部形變以后,M和M,成為接觸面上的同一點(diǎn)M,那么由幾何關(guān)系有剩余應(yīng)力模型理論值兩球接觸處燒結(jié)并撤掉壓力后,由于兩球完全相等,根據(jù)對(duì)稱原理,撤壓后的兩球之間接觸面仍為原圓接觸面,并只存在法向接觸壓力,兩球在接觸處的豎向位移仍應(yīng)滿足相同形式的方程式:從力學(xué)意義上分析,暫不考慮上球,暴露赫茲接觸接觸壓力,而在下球接觸處疊加上希賴什爾接觸壓力大小相等,方向相反的拉力,此時(shí)下球接觸處的受力狀態(tài)正好為燒結(jié)卸壓后的狀態(tài)。此時(shí)接觸面上點(diǎn)豎直位移為常數(shù)口一口’,方向指向球心。如圖3.7。上球同理。3.3有限元驗(yàn)證本章針對(duì)上一章描述的高壓燒結(jié)方鈷礦材料實(shí)驗(yàn)燒結(jié)產(chǎn)物發(fā)生破裂或存在明顯裂紋的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,根據(jù)燒結(jié)過程的彈性后效力學(xué)原理和兩球燒結(jié)模型的模型化思想,對(duì)高壓燒結(jié)剩余應(yīng)力進(jìn)行了初步的研究:1.建立了一個(gè)計(jì)算高壓燒結(jié)剩余應(yīng)力的簡(jiǎn)化力學(xué)模型。在該模型中,燒結(jié)顆粒被簡(jiǎn)化為兩個(gè)同等大小的圓球,在集中力荷載下發(fā)生接觸變形,然后在一定的溫度下
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