畢業(yè)設(shè)計（論文）-LiBH4制備工藝的研究

┊┊┊┊┊┊┊┊┊┊┊┊┊裝┊┊┊┊┊訂┊┊┊┊┊線┊┊┊┊┊┊┊┊┊┊┊┊┊畢業(yè)設(shè)計(論文)報告紙共2頁第1頁共2頁第頁共46頁第頁從表1可看出，在AMH4型金屬絡(luò)合物系列材料中，硼氫化合物的貯氫量最高?！鱏和△Hf對化學(xué)反應(yīng)的方向有著同樣重要的影響。從表6可知該反應(yīng)的熵小于零，根據(jù)熵增原理可知該反應(yīng)不能夠自發(fā)進(jìn)行。但是這種判斷必須要和△Hf結(jié)合起來才能做出正確的結(jié)果。若反應(yīng)的△Hf＜0，且△S＞0，則能夠判定該反應(yīng)是可以自發(fā)進(jìn)行的。若反應(yīng)的△Hf＞0，且△S＜0，則能夠判定該反應(yīng)是不可以自發(fā)進(jìn)行的。至于△Hf＜0且△S＜0或△Hf＞0而△S＞0的情況，反應(yīng)究竟朝哪個方向進(jìn)行，則需要綜合考慮△Hf和△S的影響，作進(jìn)一步討論。該反應(yīng)△Hf＜0，△S＜0，需要綜合考慮△Hf和△S及溫度的影響，來綜合判斷△G的大小。狀態(tài)函數(shù)吉布斯自由能G是一個具有加和性的狀態(tài)函數(shù)，其單位和功一致?；瘜W(xué)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)吉布斯自由能變化△G的正負(fù)表明反應(yīng)的自發(fā)性?！鱃＜0時反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行；△G＞0時反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。但是熱力學(xué)上非自發(fā)的反應(yīng)可通過加入非體積功使反應(yīng)發(fā)生。本實(shí)驗中一些物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)生成焓(△Hf)、標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯自由能(△Gf)、標(biāo)準(zhǔn)熵(S)及熱容值(Cp)如表5所示。由表5可計算出標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下偏硼酸鋰被還原生成硼氫化鋰的熱力學(xué)函數(shù)值，如表6所示。由表6可知：該反應(yīng)的△G＜0，因此標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下該反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行。表5標(biāo)準(zhǔn)生成焓、標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯自由能、標(biāo)準(zhǔn)熵及熱容值[32]△△△△△，,:.,:[19]VajoJohnJ,SkeithSkyL.ReversibleStorageofHydrogeninDestabilizedLiBH4[J],TheJournalofPHYSICALCHEMISTRYLETTERS,2005,109:3719-3722.[22]SchlesingerHI,BrownHerbertC,FinholtAE,etal.SodiumBorohydride,ItsHydrolysisanditsUseasaReducingAgentandintheGenerationofHydrogen[J],JournalofAmericanChemicalSociety,1953,75:215~219.[24]WuYing.ProcessfortheRegenerationofSodiumBoratetoSodiumBorohydrideforUseasaHydrogenStorageSource[C],MillenniumCellInc,2005,May24.化合物L(fēng)iBH2是在引號中，因為這種化合物是否存在還不得而知，但解吸質(zhì)量9％表示這樣的組合。此外，fedneva等人[17]和stasinevich和egorenko[18]觀察了吸熱對“LiBH2”的組成'的影響。熱脫附不同升溫速率的光譜應(yīng)用于以確定100℃左右解吸過程輕微氫活化能。對數(shù)比加熱速率的平方除以峰值溫度是一個線性函數(shù)的逆溫度氫吸附是一個一階反應(yīng)。計算LiBH4在100℃左右分解活化能是EA=156±20kJmol-1。主要的氫脫附峰的溫度在很大程度上取決于加熱速度，如圖5所示。在低的、0.5和1KMin-1三種不同的加熱速度脫附峰峰值最大值對應(yīng)每摩爾LiBH4至0.