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文檔簡介

化工園區(qū)化學品急性中毒與致癌風險評價技術指南本文件規(guī)定了化工園區(qū)化學品職業(yè)健康風險評價的目標、原則和要求,化學品職業(yè)暴露風險分級方法、化學品急性中毒事故定量風險評價方法和化學致癌物職業(yè)暴露定量風險評價方法等內(nèi)容。本文件適用于化工園區(qū)(包括用人單位)涉及化學品的生產(chǎn)、使用、貯運等過程的急性中毒事故與致癌風險評價,適用于化工園區(qū)職業(yè)健康風險管理。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T18664呼吸防護用品的選擇、使用與維護GB30077危險化學品單位應急救援物資配備要求GB50493石油化工可燃氣體和有毒氣體檢測報警設計規(guī)范GBZ1工業(yè)企業(yè)設計衛(wèi)生標準GBZ2.1工作場所有害因素職業(yè)接觸限值第1部分:化學有害因素GBZ159工作場所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測的采樣規(guī)范GBZ188職業(yè)健康監(jiān)護技術規(guī)范GBZ/T300工作場所空氣有毒物質(zhì)測定AQ/T3046-2013化工企業(yè)定量風險評價導則3術語和定義下列術語和定義適用于本文件。3.1化工園區(qū)chemicalindustrypark由多個相關聯(lián)的化工企業(yè)構成,以發(fā)展石化和化工產(chǎn)業(yè)為導向、地理邊界和管理主體明確、基礎設施和管理體系完整的工業(yè)區(qū)域。注:化工園區(qū)一般包括兩種類型:1)有關部門批準設立或認定的專業(yè)化工濟(技術)開發(fā)區(qū)、高新技術產(chǎn)業(yè)開發(fā)區(qū)或其他工業(yè)園區(qū)中相對獨立設3.2化學毒物toxicant[toxicsubstance(s)]在一定條件下,較低劑量能引起機體功能性或器質(zhì)性損傷的外源性化學物質(zhì)。[GBZ/T224-2010,定義11.1.4]3.3職業(yè)健康occupationalhealth對工作場所內(nèi)產(chǎn)生或存在的職業(yè)健康危害因素及其健康損害進行識別、評估、預測和控制的一門科學,其目的是預防和保護勞動者免受職業(yè)健康危害因素所致的健康影響和危險,使工作適應勞動者,促進和保障勞動者在職業(yè)活動中的身心健康和社會福利。3.4職業(yè)危害occupationalhazard對從事職業(yè)活動的勞動者可能導致職業(yè)病的各種健康危害。3.5風險risk發(fā)生有害暴露的可能性,與隨之引發(fā)健康損害的嚴重性的組合。3.6風險評價riskassessment對職業(yè)健康危害因素導致的風險進行評估、對職業(yè)健康危害防護控制措施的充分性加以考慮以及對風險是否可接受予以確定的過程。3.7危害辨識hazardidentification對化學毒物引起不良健康反應的潛力進行定性評價的過程。3.8暴露評價exposureassessment確定人體通過不同的途徑接觸外源性化學物的量及接觸條件,得出總接觸量。[GBZ/T224-2010,定義7.2]3.9劑量—反應關系dose-responserelationship化學毒物的劑量與暴露群體當中某種效應的發(fā)生率之間的關系。[GBZ/T224-2010,定義11.4.18]3.10風險表征riskcharacterization獲得暴露人群發(fā)生特定后果的風險等級、概率,即該人群由于接觸某種化學毒物可能導致某種健康后果的風險的過程。3.11風險應對riskresponse在分析出風險等級、概率及其風險影響程度的基礎上,根據(jù)風險性質(zhì)和決策主體對風險的承受能力而制定的回避、承受、降低或者分擔風險等的相應防范計劃。制定風險應對策略主要考慮四個方面的因素:可規(guī)避性、可轉移性、可緩解性、可接受性。4縮略語下列縮略語適用于本文件。AEGLs:急性暴露指導水平(AcuteExposureGuidelineLevels)AIHA:美國工業(yè)衛(wèi)生協(xié)會(AmericanIndustrialHygieneAssociation)ALOHA:危險氣體區(qū)域定位軟件(ArealLocationsofHazardousAtmospheres)CFD:計算流體動力學(ComputationalFluidDynamics)E:周暴露量(WeeklyExposure)EI:暴露指數(shù)(ExposureIndex)ER:暴露等級(ExposureRating)ERPGs:緊急響應計劃指南(EmergencyResponsePlanningGuidelines)HR:危害等級(HazardRating)IARC:國際癌癥研究機構(InternationalAgencyforResearchonCancer)IDLH:直接致害濃度(ImmediatelyDangeroustoLifeorHealth)MAC:最高容許濃度(MaximumAllowableConcentration)NIOSH:國家職業(yè)安全與健康協(xié)會(NationalInstituteforOccupationalSafetyandHealth)OEL:職業(yè)接觸限值(OccupationalExposureLimit)OT:氣體嗅閾(OdorThreshold)PC-TWA:時間加權平均容許濃度(PermissibleConcentration-TimeWeightedAverage)PC-STEL:短時間接觸容許濃度(PermissibleConcentration-ShortTermExposureLimit)USEPA:美國環(huán)保署(UnitedStatesEnvironmentalProtectionAgency)5目標、原則和要求5.1化工園區(qū)化學品職業(yè)健康風險評價的目標化工園區(qū)化學品的職業(yè)健康風險評價應能達到如下目標:1)辨識相關化學品暴露存在的職業(yè)健康危害;2)對勞動者化學品職業(yè)暴露進行評價;3)對暴露于化學品的勞動者進行劑量—反應關系評價,分析發(fā)生職業(yè)病及其他健康影響的可能性;4)確定化學品職業(yè)暴露風險等級、急性中毒事故風險影響范圍和化學致癌物風險概率,在分析風險影響程度及其風險概率的基礎上,提出合理可行的職業(yè)危害防控措施,為實施化工園區(qū)建設項目和用人單位職業(yè)健康風險應對提供技術依據(jù)。5.2化工園區(qū)化學品職業(yè)健康風險評價基本原則與要求5.2.1涉及化學品的生產(chǎn)、使用、貯運等的化工園區(qū)及用人單位均應進行化學品職業(yè)暴露風險分級。5.2.2對于職業(yè)暴露風險分級確定為高風險的化學品,根據(jù)職業(yè)健康危害特點應進行化學毒物急性中毒事故定量風險評價和化學致癌物職業(yè)暴露定量風險評價。5.2.3化學品職業(yè)暴露風險分級、化學毒物急性中毒事故定量風險評價、化學致癌物職業(yè)暴露定量風險評價等風險評價方法基本程序均應遵循化學毒物的危害辨識、暴露評價、劑量—反應關系評價、風險表征和風險應對五個階段。5.2.4化學品職業(yè)健康風險評價的程序應符合附錄A的規(guī)定,其框架基本內(nèi)容應符合附錄B的規(guī)定。5.2.5化學品職業(yè)健康風險評估報告格式及要求見附錄C。6化學品職業(yè)暴露風險分級方法6.1化學品職業(yè)暴露風險分級的步驟6.1.1風險分級步驟如下:a)搜集生產(chǎn)工藝、防護措施、化學品理化性質(zhì)、職業(yè)暴露情況等相關資料;b)識別化學品危害,確定危害等級;c)評價暴露程度或暴露的可能性,確定暴露等級;d)基于化學品危害等級和暴露等級,確定風險等級;e)根據(jù)不同風險等級,決定相應風險的防護控制措施優(yōu)先級,以采取有效的防控措施。6.1.2化學品職業(yè)暴露風險分級方法的評價程序應符合附錄D的規(guī)定。6.2化學品職業(yè)暴露風險分級的方法內(nèi)容6.2.1危害辨識應搜集生產(chǎn)工藝、防護措施等相關資料,對工藝過程、勞動者操作環(huán)境和操作程序等進行全面調(diào)查,包括生產(chǎn)工藝控制指標、工藝設備技術參數(shù)、產(chǎn)品包裝、運輸及貯存方式、原輔料的規(guī)格及使用量、職業(yè)病防護設施、應急救援設施、職業(yè)衛(wèi)生管理措施和操作規(guī)程、職業(yè)健康監(jiān)護資料等。應搜集化學品特性的相關資料,辨識蒸氣壓、固體物料顆粒尺度、嗅閾等理化性質(zhì);辨識化學品固有的急性毒性、刺激性、腐蝕性及致癌、致突變和致畸等特性。應搜集影響勞動者職業(yè)暴露水平的相關資料,包括勞動者操作方式、暴露因素、暴露途徑、暴露時間、暴露頻率、暴露量、暴露濃度、職業(yè)病防護設施使用及維護情況等。6.2.2化學品危害等級(HR)評估依據(jù)急性毒性劃分危害等級應按表1的規(guī)定依據(jù)急性毒性劃分危害等級,等級由低到高依次為1-5級。表1依據(jù)急性毒性劃分危害等級HRLD50a(mg/kg)大鼠或兔經(jīng)皮吸大鼠經(jīng)吸入吸收(浮質(zhì)和微粒)1LD50>5000LD50>5000LD50>50LD50>1022000<LD50≤50002000<LD50≤500020<LC50≤503200<LD50≤2000400<LD50≤20002.0<LC50≤20425<LD50≤2000.5<LC50≤2.00.25<LC50≤15LD50≤25LD50≤50LC50≤0.5LC50≤0.25LD50為半數(shù)致死量;LC50為半數(shù)致死濃度。依據(jù)有毒作用影響/危害分類結果劃分危害等級應按表2的規(guī)定依據(jù)有毒作用影響/危害分類結果劃分危害等級。表2依據(jù)有毒作用影響/危害分類結果劃分危害等級HR12對皮膚、眼睛、粘膜的可逆的結果或者并未造成職業(yè)健康監(jiān)護與流行病學資料中可見有健康影響,健康3表2依據(jù)有毒作用影響/危害分類結果劃分危害等級(續(xù))HR45綜合確定化學品危害等級如依據(jù)表1和表2劃分的危害等級不同,應選擇較高危害等級作為HR的評估結果。6.2.3化學品暴露等級(ER)評估暴露等級及計算公式對于吸入途徑的暴露,應依據(jù)公式(1)規(guī)定的方法利用暴露指數(shù)確定暴露等級。2 n1/n.................................................................(1)式中:ER——暴露等級;EI——暴露指數(shù),應按表3的規(guī)定確定;n——使用的暴露因子的個數(shù)。暴露因子包括蒸氣壓或固體物料顆粒尺度、OT/OEL、E/OEL、職業(yè)病防護設施、每周累計暴露時間和每周生產(chǎn)、使用、儲存、運輸量等。表3暴露因子和暴露指數(shù)對應表暴露指數(shù)(EI)12345粗糙的塊狀或E/OEL表3暴露因子和暴露指數(shù)對應表(續(xù))暴露指數(shù)(EI)12345施工藝過程密閉無化學品釋放化學品釋放的生產(chǎn)過程及設備,設置適宜的局部通風排毒設施品釋放的生產(chǎn)過程及設備,設置局部通風排毒設施,但未定期有人工操作,有化學品釋放的生產(chǎn)過程及設備,未設置局部通風/儲存/運輸量幾乎可以忽略小用量(1~<10kg或中等用量(10~<100一般為化學品生產(chǎn)、使用、儲存、運輸溫度下的蒸氣壓。暴露因子.1蒸氣壓化學品的蒸氣壓可利用安托因方程計算,見公式(2)。p=101325根10A-B/(T+C)/760 式中:p——蒸氣壓的數(shù)值,單位為帕(Pa);T——化學品生產(chǎn)、使用、儲存、運輸時溫度的數(shù)值,單位為攝氏度(℃);A、B和C——物性常數(shù),稱為安托因常數(shù)。.2固體物料顆粒尺度固體物料顆粒尺度指顆粒的大小。通常球體顆粒的尺度應用直徑表示,立方體顆粒的尺度應用邊長表示,不規(guī)則顆粒的等效直徑應用與該顆粒有相同行為的某一球體直徑表示。.3嗅閾與職業(yè)接觸限值的比值(OT/OEL)常見化學品的嗅閾參見表E.1。在計算OT/OEL時,嗅閾應與職業(yè)接觸限值(PC-STEL或MAC)比較。.4周平均暴露量與職業(yè)接觸限值的比值(E/OEL)當勞動者接觸空氣中化學品的實際暴露水平可獲取時,對于吸入途徑的暴露,應將職業(yè)人群周平均暴露量E與職業(yè)接觸限值OEL比較。對于一天中不超過15min的暴露,周暴露量E應與短時間接觸容許濃度(PC-STEL)比較。周平均暴露量E應按公式(3)規(guī)定的方法計算: 式中:E——每周工作時間的化學品實際周平均暴露濃度的數(shù)值,單位為毫克每立方米(mg/m3F——每周暴露次數(shù)的數(shù)值;D——每次暴露的平均時間的數(shù)值,單位為小時(h);M——實際監(jiān)測暴露濃度的數(shù)值,單位為毫克每立方米(mg/m3若有多次檢測結果則取中位數(shù);W——標準周工作時間的數(shù)值,單位為小時(h),設為40。.5職業(yè)健康工程防護設施應考慮職業(yè)健康工程防護設施的設置、使用及維護情況。對存在化學品的生產(chǎn)過程和工藝設備,優(yōu)先采用機械化、自動化、密閉化。有化學品逸散的生產(chǎn)過程及工藝設備,應結合生產(chǎn)工藝采取通風排毒等職業(yè)健康工程防護設施。.6每周生產(chǎn)/使用/儲存/運輸量化學品的生產(chǎn)/使用/儲存/運輸量及暴露時間應為暴露等級評估要考慮的因素,且這兩個暴露因素均應基于周暴露考慮。.7每周累計暴露時間勞動者每周暴露于該化學品的累計時間。6.2.4化學品職業(yè)暴露風險等級的確定按公式(4)進行風險指數(shù)計算,再按表4或圖1確定風險等級。1/2.........................................................................(4)式中:Riskrank——風險指數(shù);HR——化學品危害等級;ER——化學品暴露等級。風險指數(shù)HR12345ER1122.2可忽略風險低風險中等風險32.433.53.9高風險極高風險422.83.544.54.55圖1風險矩陣表4風險指數(shù)12345風險指數(shù)應四舍五入用于確定風險等級。6.2.5風險應對根據(jù)風險評估結果,不同等級的風險應采取不同的控制措施,確定風險應對的優(yōu)先權,并符合如下規(guī)定:a)應結合風險等級的評估結論判斷是否需要進一步進行定量風險分析。職業(yè)健康危害風險分級管理的原則應符合表5的規(guī)定。b)應針對性地提出可行的風險控制對策,風險的優(yōu)先預防和管理必須從工程控制措施、職業(yè)衛(wèi)生管理措施和操作規(guī)程、應急救援預案、職業(yè)健康監(jiān)護策略、職業(yè)衛(wèi)生培訓等方面進行。評價得到的風險等級會隨時間等情況而發(fā)生變化,應對潛在有害暴露風險等級進行定期評估,按周期實施監(jiān)督管理。c)對于標注致癌性標識、(敏)標識、(皮)標識的化學毒物,應重點提示用人單位采取工程控制措施和個體防護措施以減少或消除接觸,盡可能降低接觸水平。d)對高風險等級,應提供并使用有效的個體防護用品。表5不同等級風險的職業(yè)健康風險分類管理原則職業(yè)健康防護措施不可行,應立即改進或重新設計工藝和設備,重新設計工程控制措施,或用低毒物質(zhì)代替高毒物質(zhì),必要時采取封閉措施隔離操作。改進后應對這應首先執(zhí)行有效的工程控制措施,采取嚴格的職業(yè)衛(wèi)生管理措施減少暴露,定期進行職業(yè)健康危害因素濃度監(jiān)測與檢測,應定期進行培訓和職業(yè)健康檢查,并采取呼吸保護計劃,提供個人使用的職業(yè)病防護用品,必要時應建立職業(yè)病危害事故應急繼續(xù)維持現(xiàn)行的措施預防和控制,應定期進行職業(yè)健康危害因素檢測,定期進行培6.2.6化學品職業(yè)暴露風險分級方法示例化學品職業(yè)暴露風險分級方法示例參見附錄F。7化學毒物急性中毒事故定量風險評價方法7.1化學毒物急性中毒事故定量風險評價方法的步驟化學毒物急性中毒事故定量風險評價程序應符合附錄G的規(guī)定,按如下步驟進行:a)進行工程分析,現(xiàn)場職業(yè)衛(wèi)生學調(diào)查,搜集化學毒物特性的資料及泄漏和氣象參數(shù),辨識危害因素、接觸化學毒物的量、暴露途徑和頻次等;b)選擇泄漏場景,模擬計算空氣中化學毒物的濃度,確定泄漏毒氣影響區(qū)域;c)選擇化學毒物的急性中毒致死概率計算參數(shù);d)選擇查表法或公式計算法確定急性中毒致死概率;e)評價風險的可容許性,并采取風險應對措施。7.2化學毒物急性中毒事故定量風險評價方法內(nèi)容7.2.1危害辨識應通過工程分析,辨識可能發(fā)生事故的環(huán)節(jié)和可能發(fā)生泄漏造成急性中毒的化學毒物,收集如下資料:a)現(xiàn)場調(diào)查搜集資料:生產(chǎn)工藝、包裝運輸方式、原輔料的使用量、產(chǎn)品貯存方式、暴露途徑等。b)化學毒物特性的資料:1)毒理學信息:可能造成的急性健康影響,急性毒性數(shù)據(jù)(LD50、LC50等);2)理化性質(zhì):蒸氣壓、閃點、燃爆范圍、揮發(fā)速率、揮發(fā)性、流動性和蒸氣密度等;3)急性中毒評價指標:急性暴露指導水平(AEGLs)、緊急響應計劃指南(ERPGs)、直接致害濃度(IDLH)等,常見化學毒物的急性中毒評價指標參見附錄H。c)模擬化學毒物泄漏擴散所需搜集的參數(shù)和信息:1)位置和時間參數(shù):廠區(qū)地理位置(經(jīng)緯度、時區(qū)、海拔)、建筑物類型或通風換氣率、是否有遮蔽物,事故發(fā)生的時間;2)氣象和地形參數(shù):氣象條件(風速、風向、大氣穩(wěn)定度、是否有逆溫層、云層覆蓋度、氣溫、濕度)和地表粗糙度;3)事故參數(shù):泄漏源類型(持續(xù)泄漏、瞬時泄漏)、泄漏時間、泄漏量、泄漏源信息(形狀、高度、孔徑等)、泄漏物質(zhì)信息(相態(tài)、溫度、壓力等)。7.2.2暴露評價事故場景的選擇在事故場景未知的情況下,應預測可能發(fā)生的不同危害程度的事故場景??砂碅Q/T3046—2013中8.1的規(guī)定選擇合適的泄漏場景。泄漏量的預測如需根據(jù)泄漏量進行擴散模擬而泄漏量未知,可按危害程度假定不同的泄漏量分別計算,也可按AQ/T3046—2013中9.2的規(guī)定計算泄漏量。泄漏時間的預測可按AQ/T3046—2013中9.2.6的規(guī)定確定有效泄漏時間??諝庵谢瘜W毒物濃度的預測可采用危險氣體區(qū)域定位軟件(ALOHA)、計算流體動力學(CFD)軟件進行化學毒物急性中毒事故的暴露分析,預測空氣中化學毒物的濃度及影響范圍。急性中毒事故空氣中化學毒物濃度預測常用軟件模擬步驟參見附錄I。確定事故應急等級確定泄漏毒氣影響區(qū)域,并根據(jù)急性中毒的判斷標準確定相應的應急等級??墒褂肁EGLs、ERPGs、IDLH作為急性中毒指標,也可自行選擇不同健康影響對應的暴露時間和濃度的急性中毒數(shù)據(jù)。常見化學毒物的AEGLs、ERPGs及IDLH參見附錄H。7.2.3劑量—反應評價劑量—反應模型劑量—反應模型以公式(5)中概率變量Y和急性中毒致死概率P的函數(shù)關系表示:式中:P——急性中毒致死概率的數(shù)值;Y——概率變量的數(shù)值,可按公式(6)計算;u——積分變量。概率變量Y概率變量Y與接觸毒物濃度及接觸時間的關系如下: 式中:Y——概率變量的數(shù)值;A’,B’,n’——取決于毒物性質(zhì)的常數(shù)值,對不同的毒物有不同的取值,常見化學毒物的急性中毒致死概率計算參數(shù)參見附錄J;c——接觸毒物的濃度的數(shù)值,質(zhì)量濃度單位為毫克每立方米(mg/m3體積濃度為氣體體積分數(shù)與10-6的比值,根據(jù)A’,B’,n’確定c為質(zhì)量濃度或體積濃度;t——接觸毒物的時間的數(shù)值,單位為分鐘(min)。7.2.4風險表征查表法利用公式(6)計算出的概率變量Y可按附錄K的方法查表確定對應的急性中毒致死概率P。公式計算法在實際應用中,也可按公式(7)基于概率變量Y計算對應的急性中毒致死概率P:式中:P——急性中毒致死概率的數(shù)值;erf——誤差函數(shù);Y——概率變量的數(shù)值,可按公式(6)計算。利用公式計算法進行化學毒物泄漏事故急性中毒定量風險計算的示例參見附錄L。7.2.5急性中毒風險應對急性中毒事故致死風險應對原則化工園區(qū)急性化學中毒事故致死的可容許風險水平應設為1.0×10-3。a)如定量風險評價結果超過1.0×10-3,即為不可接受的風險,用人單位應首選采取減少化學毒物的生產(chǎn)/使用/儲存/運輸量的措施降低風險;b)如定量風險評價結果不超過1.0×10-3,即為可接受的風險,用人單位應采取工程控制措施、勞動組織管理措施、個體防護措施、職業(yè)衛(wèi)生管理措施、應急救援措施等,盡可能控制并降低化學毒物急性中毒事故風險。工程控制用人單位應通過盡可能減少生產(chǎn)/使用/儲存/運輸過程中的化學毒物的量,合理設計操作系統(tǒng),降低化學毒物泄漏事故的頻率,降低危險發(fā)展成災害性事故的概率,設置安全程序、采用安全附件,把泄漏的化學毒物控制在邊界內(nèi)等措施降低風險。用人單位應按GBZ1的要求采取工程控制措施:采用機械化和自動化,避免直接人工操作,設備和管道應采取有效的密閉措施,并應結合生產(chǎn)工藝采取通風和凈化措施等。個體防護用人單位應按GB/T18664的規(guī)定,為接觸化學毒物的勞動者提供適宜的呼吸防護用品,并指導落實其正確佩戴。職業(yè)健康管理a)職業(yè)暴露評估:用人單位應建立職業(yè)健康危害因素定期檢測制度,每年至少委托職業(yè)衛(wèi)生技術服務機構對工作場所空氣中化學毒物的濃度進行一次檢測。b)職業(yè)健康監(jiān)護:用人單位應按GBZ188的規(guī)定,對接觸化學毒物的勞動者進行職業(yè)健康檢查,發(fā)生急性職業(yè)病危害事故時進行應急健康檢查。c)職業(yè)健康培訓:用人單位應對接觸化學毒物的勞動者進行職業(yè)健康培訓,培訓至少應包括以下1)國家針對化學毒物職業(yè)危害制定的法律、法規(guī)及相關政策;2)用人單位為消除、減少化學毒物危害所采取的控制措施及管理辦法;3)崗位操作規(guī)程;4)工作區(qū)域的化學毒物危險源、暴露評估情況;5)化學毒物的種類、危害程度、危害后果(可能造成的急性健康影響、急性毒性數(shù)據(jù)和急性中毒指標)及現(xiàn)場應急處置措施等;6)使用呼吸防護用品的目的,各類型呼吸防護用品的優(yōu)缺點、防護因數(shù)和如何選用、佩戴、保管和更換等;7)職業(yè)健康檢查的目的和程序。應急救援措施a)產(chǎn)生或可能存在化學毒物的工作場所應設沖洗設施;b)貯存高危液體化學毒物的貯罐區(qū)周圍應設置泄險溝(堰)等;c)在生產(chǎn)中可能突然逸出大量易造成急性中毒的化學毒物的室內(nèi)作業(yè)場所,應設置事故通風裝置及與事故排風系統(tǒng)相連鎖的泄漏報警裝置,報警裝置應按GB50493的要求設計;d)可能存在或產(chǎn)生化學毒物的工作場所應根據(jù)化學毒物的理化特性和危害特點配備現(xiàn)場急救用品,設置沖洗噴淋設備、應急撤離通道、必要的泄險區(qū)以及風向標;e)應設置應急救援組織,制定重大事故應急預案,配備應急救援物資等,應急救援物資應按GB30077的要求配備;f)應急疏散的策略應包括:1)以AEGL-2或ERPG-2對應的閾值為基準,根據(jù)毒性水平劃分疏散區(qū)域;2)以IDLH對應的閾值為基準,確定相應的呼吸防護區(qū)域范圍;3)針對不同的毒性水平所劃分的區(qū)域,分別制定相應的應急救援預案;4)依據(jù)可能發(fā)生的泄漏場景,制定不同緊急情況下的應急救援預案;5)完善化學毒物泄漏突發(fā)事件時廠區(qū)內(nèi)及鄰近企業(yè)周圍人員疏散方案和緊急醫(yī)療救治方案;6)按GB/T18664等標準規(guī)范的規(guī)定,參照超過IDLH濃度的范圍,為在此區(qū)域內(nèi)的勞動者選擇合適的輔助逃生型呼吸防護用品,為進入此區(qū)域的應急人員、搶修人員等配備合適的呼吸防護用品。8化學致癌物職業(yè)暴露定量風險評價方法8.1化學致癌物職業(yè)暴露定量風險評價的步驟化學致癌物職業(yè)暴露定量風險評價程序應符合附錄M的規(guī)定,評價方法按如下步驟進行:a)進行化學致癌物職業(yè)暴露的危害辨識,搜集職業(yè)暴露情況、劑量—反應評價等相關資料;b)對工作場所空氣中化學致癌物的濃度進行測定或預估,也可通過開展生物監(jiān)測或模擬代謝產(chǎn)物的內(nèi)劑量濃度,進行化學致癌物暴露評價;c)通過毒理學資料、人群流行病學資料研究或動物實驗數(shù)據(jù)等資料,擬合某化學致癌物職業(yè)暴露的多階模型劑量—反應關系式;d)將化學致癌物的空氣濃度或生物監(jiān)測指標濃度代入致癌風險的劑量—反應關系式,計算暴露人群致癌超額風險。e)評價風險的可接受性,并采取風險應對措施。8.2化學致癌物職業(yè)暴露定量風險評價方法內(nèi)容8.2.1危害辨識通過工程分析進行化學致癌物職業(yè)暴露定量風險評價的危害辨識,應搜集的資料包括:a)化學致癌物有關資料,包括化學毒物理化性質(zhì)及固有危害、毒理學作用、職業(yè)暴露人群的流行病學調(diào)查數(shù)據(jù)、動物致癌實驗數(shù)據(jù)等相關資料;b)職業(yè)史及現(xiàn)場調(diào)查資料,包括職業(yè)史、暴露人群數(shù)量、性別、年齡分布、暴露方式、暴露時間、勞動者防護條件等。8.2.2暴露評價工作場所空氣中化學致癌物的濃度測定按GBZ159的規(guī)定對工作場所空氣中化學致癌物的濃度進行監(jiān)測采樣。宜選擇個體采樣或長時間定點采樣。工作場所空氣化學毒物按GBZ/T160、GBZ/T300的規(guī)定進行測定。應按GBZ2.1的規(guī)定評價勞動者化學毒物的職業(yè)暴露水平。工作場所空氣中化學致癌物的濃度預估在進行建設項目職業(yè)病危害預評價工作中,當工作場所空氣中化學毒物濃度不能進行實際測量時,化學毒物的職業(yè)暴露水平應根據(jù)用人單位既往工作場所勞動者職業(yè)暴露的測量資料,并參考國內(nèi)同類工業(yè)企業(yè)暴露測量數(shù)據(jù)資料等進行綜合評估。內(nèi)暴露劑量評價可開展生物監(jiān)測,并按GBZ2.1規(guī)定的職業(yè)接觸生物限值評價化學致癌物職業(yè)暴露水平。也可基于預測或測定的工作場所空氣中化學毒物濃度,利用ERDEM等軟件基于PBPK模型進行職業(yè)暴露內(nèi)劑量的模擬。ERDEM軟件的模擬步驟參見附錄I。8.2.3劑量—反應評價劑量—反應關系可用多階模型表示。多階模型的一般形式見公式(8):F(d)=1exp(aidi)....................................................................(8)式中:F(d)——劑量—反應關系函數(shù),可能是值在0到1之間的任意單增函數(shù),F(xiàn)(0)=0;ai——需要擬合的模型參數(shù);k——單個正常細胞變?yōu)閻盒约毎氨仨毥?jīng)歷的k個階段;d——終身平均人體內(nèi)劑量??赏ㄟ^收集已發(fā)布的國內(nèi)外流行病學調(diào)查資料,根據(jù)化學致癌物暴露水平和腫瘤發(fā)病率數(shù)據(jù),擬合多階模型中的參數(shù)值,進而得到化學致癌物職業(yè)暴露致癌劑量—反應關系函數(shù)。建立多階模型進行劑量—反應評價示例參見附錄N。。8.2.4風險表征可利用多階模型,將暴露評價得到的化學致癌物暴露水平代入建立的劑量—反應關系函數(shù)中,計算職業(yè)暴露人群的致癌風險。個體暴露于劑量為D(工作場所空氣中濃度)的化學致癌物所造成一生中患腫瘤的概率Pr可用公式(9)表示:Pr(tumor|D)=P0+(1P0)F[f(D)]...........................................................(9)式中:P0——風險背景值;D——工作場所空氣中化學毒物的濃度,單位為毫克每立方米(mg/m3f(D)——暴露劑量D下的終身平均人體內(nèi)劑量,表示為D的函數(shù),也可直接表示為終身平均人體內(nèi)劑量d。8.2.5化學致癌物職業(yè)暴露定量風險評價方法示例利用多階模型計算化學致癌物職業(yè)暴露導致的致癌風險示例參見附錄P。8.2.6風險應對致癌風險應對原則化學致癌物超額風險的可接受風險水平應設為1.0×10-4。a)如化學致癌物超額風險超過致癌可接受風險水平1.0×10-4,用人單位應采取工程控制措施降低致癌風險;如采取工程措施后致癌風險仍超過致癌可接受風險水平1.0×10-4,應采取消除和替代致癌物措施。b)如化學致癌物超額風險不超過致癌可接受風險水平1.0×10-4,用人單位應采取工程控制、勞動組織管理、個體防護和職業(yè)衛(wèi)生管理等措施,盡可能降低化學致癌物接觸水平。工程控制用人單位應按GBZ1的要求,優(yōu)先采用機械化和自動化,避免直接人工操作。設備和管道應采取有效的密閉措施,密閉形式應根據(jù)工藝流程、設備特點、生產(chǎn)工藝、安全要求及便于操作、維修等因素確定,并應結合生產(chǎn)工藝采取通風和凈化措施。個體防護用人單位應按GB/T18664的規(guī)定,為接觸化學致癌物的勞動者提供適宜的呼吸防護用品,并督促其進入存在化學致癌物的工作場所時應佩戴使用。勞動組織管理用人單位應按GBZ1的規(guī)定,通過減少勞動者接觸化學致癌物暴露的工作時間或者改變操作方式進行勞動組織管理。當暴露不可避免時,應使暴露人數(shù)最小化,并為勞動者提供休息區(qū),使勞動者定期地遠離工作場所的化學致癌物。職業(yè)健康管理a)職業(yè)暴露評估:用人單位應建立職業(yè)健康危害因素定期檢測制度,每年至少委托具備資質(zhì)的職業(yè)衛(wèi)生技術服務機構對工作場所空氣中化學致癌物的濃度進行一次檢測。檢測宜選擇個體采樣或長時間定點采樣以計算個體暴露量。b)職業(yè)健康監(jiān)護:用人單位應按GBZ188的規(guī)定,對接觸化學致癌物的勞動者進行職業(yè)健康檢查。c)職業(yè)健康培訓:用人單位應對接觸化學致癌物的勞動者進行職業(yè)健康培訓,培訓至少應包括以下內(nèi)容:1)國家針對化學致癌物職業(yè)危害制定的法律、法規(guī)及相關政策;2)用人單位為消除、減少化學致癌物危害所采取的控制措施及管理辦法;3)工作區(qū)域的化學致癌物危險源、暴露評估情況;4)化學致癌物理化性質(zhì)及固有危害、毒理學作用、職業(yè)健康危害等;5)使用個體防護用品的目的,各類型個體防護用品的優(yōu)缺點、防護因數(shù)和如何選用、佩戴、保管和更換等;6)職業(yè)健康檢查的目的和程序?;瘜W品危害等級(HR)評估急性中毒高風險等級致癌危害辨識致癌物的暴露評價泄漏擴散暴露評價致癌效應的劑量-反應評價化學品危害等級(HR)評估急性中毒高風險等級致癌危害辨識致癌物的暴露評價泄漏擴散暴露評價致癌效應的劑量-反應評價致癌風險表征致癌風險應對急性中毒風險表征急性中毒危害辨識(規(guī)范性)化工園區(qū)化學品職業(yè)健康風險評價程序危害辨識化學品暴露等級(ER)評估確定化學品職業(yè)暴露風險分級根據(jù)風險等級實施分級管理化學致癌高風險等級急性中毒致死概率的劑量-反應評價急性中毒風險應對圖A.1化學品職業(yè)健康風險評價程序(規(guī)范性)化學品職業(yè)健康風險評價框架基本內(nèi)容表B.1化學品職業(yè)健康風險評價框架基本內(nèi)容鑒別可能對健康產(chǎn)生有害影響的活動或暴露根據(jù)急性中毒致死概率計算參數(shù)確定概率變職業(yè)人群暴露于化學毒物的程度或估測的可致某種健康效應的發(fā)生概率和預期危害程度在分析出風險概率及其風險影響程度的基礎(資料性)化工園區(qū)職業(yè)健康風險評估報告格式及要求C.1封面職業(yè)健康風險評估報告封面主要應包括報告編號、報告名稱及完成日期。C.2批準頁職業(yè)健康風險評估報告應經(jīng)用人單位主要負責人批準方可發(fā)布。職業(yè)健康風險評估報告應設置目次。C.4主要章節(jié)C.4.1用人單位/建設項目基本情況C.4.1.1用人單位/建設項目概況a)生產(chǎn)工藝過程職業(yè)衛(wèi)生調(diào)查:1)生產(chǎn)工藝流程;2)生產(chǎn)班制及勞動定員;3)原輔料及產(chǎn)品;4)生產(chǎn)設備情況;5)可能產(chǎn)生職業(yè)健康危害因素的工作場所等。b)職業(yè)健康危害分析與評價:可能產(chǎn)生的職業(yè)健康危害因素及其對工作場所、勞動者(存在的作業(yè)崗位、接觸人員、接觸時間、接觸頻度,可能對人體健康產(chǎn)生的影響及導致的職業(yè)病等)影響的分析與評價;c)職業(yè)健康危害因素檢測結果;d)職業(yè)健康危害防護措施調(diào)查:1)職業(yè)危害防護設施;2)應急救援設施;3)個體防護用品。C.4.2職業(yè)健康風險分級C.4.2.1危害辨識根據(jù)生產(chǎn)工藝過程職業(yè)衛(wèi)生調(diào)查結果,辨識職業(yè)健康危害因素,確定需要開展風險分級的化學品和勞動者。C.4.2.2化學品危害等級a)給出化學品的特性資料,包括理化性質(zhì)、可能導致的健康影響、毒理學資料、職業(yè)暴露人群的流行病學調(diào)查數(shù)據(jù)等;b)評價危害等級。C.4.2.3化學品職業(yè)暴露等級根據(jù)職業(yè)健康危害因素分析與評價結果、檢測結果和職業(yè)危害防護設施情況確定暴露等級。C.4.2.4化學毒物職業(yè)健康風險等級根據(jù)危害等級和暴露等級確定職業(yè)健康風險分級。C.4.2.5風險應對a)針對不同風險等級提出分級管理措施,并確定風險評價周期;b)確定是否開展致癌風險評價和/或急性中毒事故風險評價。C.4.3急性中毒事故定量風險評價C.4.3.1危害辨識a)給出化學毒物的急性毒性資料;b)分析可能導致急性中毒事故的生產(chǎn)工藝、生產(chǎn)設備、勞動者及暴露情況等;c)分析可能的事故場景,確定事故位置和時間參數(shù)、建筑物參數(shù)、氣象和地形參數(shù)、事故參數(shù)等。C.4.3.2劑量—反應關系評價確定化學毒物的急性中毒致死概率計算參數(shù)。C.4.3.3暴露評價a)模擬計算不同事故場景空氣中化學毒物的濃度;b)確定不同事故場景的泄漏影響距離,繪制急性中毒評價指標的應急區(qū)域圖,應包括影響人數(shù)最多的風向。C.4.3.4風險表征針對不同濃度,選擇查表法或公式計算法確定急性中毒致死概率。C.4.3.5風險應對a)對不同事故場景的應急區(qū)域,提出突發(fā)中毒事故的應急疏散和應急救援的個體防護對策;b)根據(jù)急性中毒事故的風險的可接受水平,確定降低急性中毒風險的優(yōu)先原則和關鍵控制點;c)根據(jù)不同事故場景的風險評價結果,提出職業(yè)健康危害風險管理對策及措施,包括:1)工程控制措施;2)個體防護;3)呼吸保護計劃;4)勞動組織管理;5)職業(yè)暴露評價;6)職業(yè)健康監(jiān)護;7)職業(yè)衛(wèi)生培訓;8)危害告知;9)應急救援措施等。C.4.4化學致癌物職業(yè)健康定量風險評價C.4.4.1危害辨識a)對確認的人類致癌物,給出職業(yè)暴露人群的流行病學調(diào)查數(shù)據(jù);b)確定致癌物的代謝產(chǎn)物,選擇合適的生理藥代動力學模型;c)分析可能接觸致癌物的勞動者的暴露情況。C.4.4.2劑量—反應關系評價選擇多階模型建立致癌的劑量—反應關系,可以是致癌物的空氣濃度與致癌發(fā)病率之間的關系,也可以是代謝產(chǎn)物濃度與致癌發(fā)病率之間的關系。C.4.4.3暴露評價C.外暴露評價a)應按照GBZ159的要求對工作場所空氣中化學物質(zhì)的濃度進行采樣,宜選擇個體采樣或長時間定點采樣以準確估計個體暴露量。b)并按照GBZ/T160或GBZ/T300的要求對采集的樣品進行空氣中化學物質(zhì)的濃度測定。C.內(nèi)劑量評價:a)可開展生物監(jiān)測,對致癌物的代謝產(chǎn)物進行測定。b)也可基于預測或測定的工作場所空氣中苯濃度,基于生理藥代動力學模型進行化學致癌物職業(yè)暴露內(nèi)劑量的模擬。C.4.4.4風險表征按多階模型法對化學毒物職業(yè)暴露的致癌風險進行定量風險評價。C.4.4.5風險應對a)根據(jù)致癌風險的可接受水平,確定致癌風險控制的優(yōu)先原則及關鍵控制點;b)根據(jù)風險評價結果,提出致癌風險管理對策及措施,包括:1)工程控制措施;2)個體防護;3)呼吸保護計劃;4)勞動組織管理;5)職業(yè)暴露評價;6)職業(yè)健康監(jiān)護;7)職業(yè)衛(wèi)生培訓;8)危害告知等。C.5其他附件影響勞動者職業(yè)暴露水平的相關因素生產(chǎn)工藝、防護措施急性毒性有毒作用影響/危害分類結果根據(jù)實際暴露水平確定EROT/OEL每周累計暴露時間職業(yè)病防護設施影響勞動者職業(yè)暴露水平的相關因素生產(chǎn)工藝、防護措施急性毒性有毒作用影響/危害分類結果根據(jù)實際暴露水平確定EROT/OEL每周累計暴露時間職業(yè)病防護設施每周生產(chǎn)/使用/儲存/運輸量危害辨識(規(guī)范性)化學品職業(yè)暴露風險分級方法的評價程序化學品毒理特性資料化學品毒理特性資料風險等級的確定蒸氣壓或固體物料顆粒物尺度評價風險、采取風險控制行動圖D.1化學品職業(yè)暴露分級方法的評價程序(資料性)常見化學品的嗅閾E.1常見化學品的嗅閾表E.1常見化學品的嗅閾1氨23苯456789碘表E.1常見化學品的嗅閾N,N-二甲基乙酰胺酚表E.1常見化學品的嗅閾肼8氯表E.1常見化學品的嗅閾)萘溴表E.1常見化學品的嗅閾茚E.2體積濃度與質(zhì)量濃度(mg/m3)的轉換計算理想氣體的氣體體積分數(shù)與10-6的比值與以質(zhì)量濃度(mg/m3)為單位的氣體濃度之間的數(shù)值關系可按公式(E.1)換算。式中:Cmg/m——氣體質(zhì)量濃度的數(shù)值,單位為毫克每立方米(mg/m3M’——氣體摩爾質(zhì)量的數(shù)值,單位為克每摩爾(g/mol);Cppm——氣體體積分數(shù)與10-6的比值;T’——氣體攝氏溫度的數(shù)值,單位為開(K);P’——氣壓的數(shù)值,單位為帕(Pa)。(資料性)化學品職業(yè)暴露風險分級方法示例F.1項目概況F.1.1項目簡介某用人單位擬建設年產(chǎn)50萬噸的苯乙烯裝置項目,以該新建項目職業(yè)健康危害風險評價為例。F.1.2生產(chǎn)工藝該建設項目擬采用傳統(tǒng)工藝乙苯催化脫氫生產(chǎn)苯乙烯,即乙烯和過量的苯在烷基化催化劑作用下經(jīng)烷基化反應生成中間產(chǎn)品乙苯和極少量的多乙苯,乙苯在鐵系氧化物等催化劑作用下,在約600℃氣相狀態(tài)下脫氫生成苯乙烯。F.1.3原輔料及產(chǎn)品該項目擬使用的原輔料及產(chǎn)品見表F.1、表F.2。表F.1主要原輔料情況苯苯表F.2主要產(chǎn)品情況F.1.4主要生產(chǎn)設備該項目擬使用的主要設備見表F.3。表F.3主要設備清單工藝溫度(℃)111工藝溫度(℃)F.1.5勞動定員及主要操作內(nèi)容該項目勞動定員及主要操作內(nèi)容見表F.4。表F.4勞動定員及主要操作內(nèi)容8生產(chǎn)裝置區(qū)、加藥關閥門、現(xiàn)場儀表監(jiān)控操作,每班累計接觸4h。定F.1.6擬采取的職業(yè)健康工程防護設施及應急設施該項目主要原料經(jīng)管道輸送,工藝過程密閉,DCS系統(tǒng)自動化控制,裝置露天布置,自然通風良好。擬設報警裝置、現(xiàn)場急救用品、沖洗設備、應急撤離通道和必要的泄險區(qū)。職業(yè)健康工程防護設施及應急救援設施定期維護。加藥間擬設軸流風機。F.2職業(yè)健康危害辨識通過對生產(chǎn)工藝流程、原輔料等進行的工程分析,識別該項目外操工接觸的化學有害因素主要為苯、甲苯、乙苯、苯乙烯、對叔丁基鄰苯二酚等。在巡視及日常操作過程中暴露于逸散在空氣中的上述物質(zhì)。清洗苯乙烯過濾器為苯乙烯的高暴露操作;TBC打料過程為對叔丁基鄰苯二酚的高暴露操作。主要暴露途徑為呼吸道吸入、眼睛和皮膚接觸,其中苯、甲苯、苯乙烯可經(jīng)皮吸收。F.3化學品職業(yè)暴露風險分級F.3.1化學品危害等級的確定化學品危害等級見表F.5。表F.5化學品危害等級HR苯5LDmg/kg(兔經(jīng)皮HR=1)3LD:3500mg/kg(大鼠經(jīng)口HR=23表F.5化學品危害等級(續(xù))HR17800mg/kg(兔經(jīng)皮HR=1)24mg/L(大鼠吸入,4hHR=2)3630mg/kg(兔經(jīng)皮HR=3)3F.3.2化學品暴露等級的確定F.3.2.1暴露因子的確定F.蒸氣壓在80~250℃時苯的安托因常數(shù)A為7.2009,B為1415.8,C為248.028。根據(jù)公式(2),p=101325×107.2009-[1415.8/(248.028+110)]/760=235160Pa。F.OT/OEL以苯為例,苯的嗅閾OT為0.47~313ppm。按最危險暴露考慮,選取313ppm進行計算,換算為1091.45mg/m3。選擇苯的PC-STEL進行比較,OT/OEL=109.14。F.職業(yè)病防護設施見F.1.6。F.每周使用量與周暴露時間以苯為例,苯的年用量392300t,平均每周使用量7544t>1000kg。作業(yè)工人累計每班接觸苯4h,四班兩運轉,每班工作12h,平均每周接觸苯14h,在8~16h范圍內(nèi)。F.3.2.2暴露指數(shù)EI的確定化學品暴露等級見表F.6。表F.6化學品暴露等級暴露因子及暴露指數(shù)(EI)蒸氣壓或固體物料OT/OELER苯管道輸送,工藝密閉,DCS擬設報警器、淋洗設施及急表F.6化學品暴露等級(續(xù))暴露因子及暴露指數(shù)(EI)蒸氣壓或固體物料OT/OELER對叔丁基——封閉廠房內(nèi)擬設機械通風設F.3.3化學品職業(yè)暴露風險等級的確定按6.2.4的要求確定化學品職業(yè)暴露風險等級,見表F.7。表F.7化學品職業(yè)暴露風險等級HRER苯53333減少生產(chǎn)/使用/儲存/運輸量風險表征軟件模擬參數(shù)現(xiàn)場職業(yè)衛(wèi)生學調(diào)查重新評價理化性質(zhì)事故參數(shù)氣象和地形參數(shù)位置和時間參數(shù)暴露評價概率變量與化學毒物急性中毒致死概率之間的關系事故場景的選擇計算概率變量查表法公式計算法致死其他健康影響風險不可接受減少生產(chǎn)/使用/儲存/運輸量風險表征軟件模擬參數(shù)現(xiàn)場職業(yè)衛(wèi)生學調(diào)查重新評價理化性質(zhì)事故參數(shù)氣象和地形參數(shù)位置和時間參數(shù)暴露評價概率變量與化學毒物急性中毒致死概率之間的關系事故場景的選擇計算概率變量查表法公式計算法致死其他健康影響風險不可接受(規(guī)范性)化學毒物急性中毒事故定量風險評價程序危害辨識化學毒物特性毒理學信息劑量-反應評價泄漏量和泄漏時間預測化學毒物濃度預測后果評價風險可接受 應急疏散應對綜合性風險應對措施圖G.1化學毒物急性中毒事故定量風險評價程序圖(資料性)中毒傷害影響區(qū)域的確定準則——毒性評價指標H.1急性暴露指導水平(AEGLs)AEGLs由美國環(huán)保署(USEPA)制定。AEGLs針對持續(xù)時間為10min、30min、1h、4h和8h的化學毒物暴露劃分三個嚴重等級,并給出了相應的濃度閾值。AEGL-1:空氣中毒物的濃度高于這個水平時,包括易感個體在內(nèi)的普通人群會產(chǎn)生明顯的不適、刺激或某些無癥狀的非感覺影響。而這些影響并不會使人喪失能力且是短暫的,在暴露停止時是可逆的。AEGL-2:空氣中毒物的濃度高于這個水平時,包括易感個體在內(nèi)的普通人群會出現(xiàn)不可逆的或其它嚴重的、長時間的不良健康效應,或削弱其逃生能力。AEGL-3:空氣中毒物的濃度高于這個水平時,包括易感個體在內(nèi)的普通人群會出現(xiàn)威脅生命的健康影響或死亡。常見化學毒物的AEGLs值(10min、30min、60min)參見表H.1。H.2緊急響應計劃指南(ERPGs)ERPGs由美國工業(yè)衛(wèi)生協(xié)會(AIHA)制定。ERPGs在暴露時間為1h的條件下針對不同的中毒癥狀劃分了三個等級,給出特定等級對應的最高毒物濃度;作為關注的毒性水平(LOCs預測毒氣濃度較高可能對人造成傷害的區(qū)域。其中EPRG-2值更有意義,在低于這個濃度時,暴露60min的情況下,大多數(shù)能夠安全逃生。ERPG-1:規(guī)定了一個空氣中最大毒物濃度,在低于此濃度的毒物環(huán)境中暴露1h,對所有人員都不會產(chǎn)生不利影響,或只產(chǎn)生輕微的、短暫的、可恢復的影響,并且察覺不到明顯的異味。ERPG-2:規(guī)定了一個空氣中最大毒物濃度,在低于此濃度的毒物環(huán)境中暴露1h,對所有人員都不會產(chǎn)生不可恢復的嚴重健康危害或影響人員逃生行動的癥狀。ERPG-3:規(guī)定了一個空氣中最大毒物濃度,在低于此濃度的毒物環(huán)境中暴露1h,不會威脅到人的生命安全。常見化學毒物的ERPGs值參見表H.2。H.3直接致害濃度(IDLH)IDLH濃度最初是由美國國家職業(yè)安全與健康協(xié)會(NIOSH)制定的用于選擇工作場所呼吸面罩的標準?;瘜W毒物的IDLH濃度是指有害環(huán)境中空氣污染物濃度達到某種危險水平,如可致命,或可永久損害健康,或可使人立即喪失逃生能力。在高于此濃度的情況下,一切無防護的勞動者應立即離開現(xiàn)場,只有配備高可靠性呼吸防護用品的人員才能留下。常見化學毒物的IDLH濃度參見表H.2。H.4常見化學毒物的急性中毒毒性評價指標表H.1常見化學品的AEGL值a氨苯107-13-1 ———酚——— 67-56-1———77-78-1氯107-05-1 7784-42-1————————— ——— AEGL值為25℃、一個標準大氣壓下理想氣體體積分數(shù)與10的比值,其與質(zhì)量濃度(m表H.2常見化學品的ERPG、IDLH值a化學文摘號(CASNo.)氨苯 107-13-1 2113酚2 2 67-56-11—577-78-1———7氯13107-05-13 7784-42-1—3———2— (資料性)常用軟件模擬步驟I.1ALOHA軟件模擬ALOHA軟件中采用的數(shù)學模型包括高斯模型和重氣模型,適用于事故場景下化學毒物擴散濃度的模擬,不適用于煙道氣或慢性、低濃度有害氣體排放的模擬,不適用于火災、爆炸和化學反應的副產(chǎn)物、顆粒物及化學混合物等擴散模擬,不適用于風向轉變和地形變化的影響。通過ALOHA軟件實現(xiàn)事故泄漏后空氣中化學毒物濃度的計算機模擬步驟包括:a)設置事故發(fā)生的地理位置;b)確定事故發(fā)生所在建筑物的信息;c)事故發(fā)生的日期和時間;d)選擇泄漏的化學毒物;e)設定氣象條件;f)設定源信息;g)選擇或設定相應的急性中毒閾值,顯示模擬結果。I.2FLUENT軟件模擬FLUENT是一種常用的CFD軟件,適合復雜的氣體擴散場景,如事故場景下多點泄漏的濃度場分布模擬。通過FLUENT軟件實現(xiàn)化學毒物泄漏后的濃度場分布的計算機模擬步驟包括:a)利用前處理軟件建模:1)建立模擬區(qū)域模型;2)劃分網(wǎng)格;3)建立模擬場景,確定泄漏點位、邊界條件等。b)利用FLUENT求解:1)導入網(wǎng)格;2)選擇模型;3)設置參數(shù);4)迭代運算。c)利用軟件后處理,選擇或設定相應的急性中毒閾值,實現(xiàn)結果可視化。I.3ERDEM軟件模擬ERDEM軟件是由美國國家暴露研究實驗室開發(fā)的PBPK模擬系統(tǒng)。該軟件以ACSL語言為基礎,可實現(xiàn)有毒物質(zhì)在體內(nèi)的代謝模擬。ERDEM的數(shù)據(jù)庫中包含了研究人員根據(jù)流行病學調(diào)查或毒理學實驗數(shù)據(jù)而構建、得到了廣泛認可的各類毒物及其代謝產(chǎn)物的PBPK模型。利用ERDEM軟件模擬工作場所苯職業(yè)暴露的內(nèi)暴露劑量的步驟應包括:a)選擇PBPK模型常見的PBPK模型有五室模型和六室模型。其中五室模型包括:血液、肝臟、充分灌注室、不充分灌注室和脂肪,對于揮發(fā)性物質(zhì)用血—肺室代替血液室。六室模型多考慮了骨髓對代謝的影響。b)選擇PBPK模型參數(shù)包括生理和生化參數(shù)等。c)設置暴露條件包括暴露途徑、暴露時間和濃度等。d)PBPK模型求解利用ERDEM軟件進行PBPK模型的求解。(資料性)常見化學毒物急性中毒致死概率計算參數(shù)常見化學毒物急性中毒致死概率計算參數(shù)參見表J.1。表J.1常見化學毒物急性中毒致死概率計算參數(shù)(數(shù)據(jù)引自CCPS1999U.S.CoastGuard(1980A’B’n’氨2苯2107-13-11212氯2溴21對應的濃度C的數(shù)值為氣體體積分數(shù)與10的比值。(資料性)概率變量Y與急性中毒致死概率P(%)之間的查表換算方法K.1概率變量Y與急性中毒致死概率P(%)之間的換算關系表表K.1概率變量Y與急性中毒致死概率P(%)之間的換算關系概率變量Y0123456789部分部分性中毒致死概率P第0 4.014.054.094.234.364.394.424.454.484.504.534.644.674.694.724.754.774.804.904.924.954.970.18.09K.2已知概率變量Y,利用表J.1查找急性中毒致死概率P(%)的步驟步驟1:在表K.1中找到Y的數(shù)值所處的位置;步驟2:將其在表K.1中對應的“急性中毒致死概率P(%)的第一部分”與“急性中毒致死概率P(%)的第二部分”相加;步驟3:根據(jù)需要,估算急性中毒致死概率P(%)后一位。(資料性)化學毒物泄漏急性中毒事故定量風險計算示例L.1項目概況L.1.1項目簡介某精細化工廠生產(chǎn)氯甲酸酯類產(chǎn)品。以該項目職業(yè)健康危害光氣泄漏急性中毒事故風險評價為例。L.1.2生產(chǎn)工藝及原輔料氯甲酸酯產(chǎn)品生產(chǎn)工藝使用的原輔料主要有焦炭、液氯、氫氧化鈉及多種原料醇等。焦炭與氧氣在一氧化碳發(fā)生爐內(nèi)產(chǎn)生純度99%的一氧化碳并貯存于氣柜中。一氧化碳與氯氣經(jīng)計量后在光氣合成器內(nèi)經(jīng)活性炭催化生成氣態(tài)光氣。氣態(tài)光氣冷凝為液態(tài)光氣進入液態(tài)光氣貯槽,液態(tài)光氣用壓縮氮氣壓入液化氣化器進行氣化后計量進入光氣塔,在塔內(nèi)與異辛醇進行反應,生成氯甲酸酯,同時產(chǎn)生氯化氫氣體。將氯化氫氣體脫出后即為產(chǎn)品,氯化氫氣體經(jīng)水吸收后制成鹽酸。工藝過程由自動控制系統(tǒng)控制,作業(yè)工人在隔離的操作室內(nèi)操作。L.2職業(yè)健康危害辨識在一氧化碳造氣、液氯氣化、光氣造氣、氯甲酸酯生產(chǎn)單元中,一氧化碳、氯、光氣等化學毒物在輸送至下游工序等工藝過程中可能發(fā)生泄漏等事故,如發(fā)生泄漏事故可造成上述化學毒物大量擴散,在事故狀態(tài)下,存在接觸一氧化碳、氯、光氣等化學毒物的可能,極易造成人員急性中毒,甚至死亡。L.3暴露評價項目技術資料:光氣緩沖罐及部分輸送管道露天布置;緩沖罐直徑1.2m,高2.5m。模擬泄漏事故發(fā)生時的氣象條件:環(huán)境溫度為20℃,風速為4.1m/s,濕度63%,風速測量點高度10m,云層覆蓋度3,大氣穩(wěn)定度A,逆溫層不存在。模擬泄漏事故場景:光氣緩沖罐完全破裂;光氣輸送管道內(nèi)徑發(fā)生完全破裂及發(fā)生管道內(nèi)徑的20%不完全破裂泄漏。選擇光氣的急性中毒評價指標ERPG-3=1.5,ERPG-2=0.5,IDLH=2。采用ALOHA軟件對光氣泄漏后擴散影響區(qū)域的模擬結果參見表L.1。表L.1光氣泄漏擴散危害區(qū)域模擬結果經(jīng)模擬,在緩沖罐完全破裂的事故場景下,下風向某作業(yè)工人接觸光氣濃度為123.44mg/m3,假設工人需要應急反應與逃生時間為10min。將空氣中氣體化學毒物的質(zhì)量濃度(單位為毫克每立方米)轉化為體積濃度(氣體體積分數(shù)與10-6的比值)。氣體體積分數(shù)與10-6的比值與以質(zhì)量濃度(mg/m3)為單位的氣體濃度之間的數(shù)值關系可按公式(L.1)換算。Cppm=Cmg/22.4式中:Cppm——氣體體積分數(shù)與10-6的比值;Cmg——氣體質(zhì)量濃度的數(shù)值,單位為毫克每立方米(mg/m3M’——氣體摩爾質(zhì)量的數(shù)值,單位為克每摩爾(g/mol);T’——氣體攝氏溫度的數(shù)值,單位為開(K);P’——氣壓的數(shù)值,單位為帕(Pa)。根據(jù)公式(L.1計算該溫度、氣壓下光氣的氣體體積濃度:L.4劑量—反應評價根據(jù)表J.1選擇光氣的急性中毒致死概率計算參數(shù):A’=-19.27,B’=3.686,n=1。根據(jù)公式(6)計算概率變量Y:L.5風險表征按照公式(7)計算急性中毒致死概率P(%誤差函數(shù)可利用電子表格計算。-4L.6風險評價即該作業(yè)工人光氣急性中毒事故致死的風險為5.85×10-4。不超過化學毒物急性中毒事故致死的可容許風險水平1.0×10-3,屬于可接受的風險。工程控制措施重新評價暴露評價工程控制措施重新評價暴露評價(規(guī)范性)化學致癌物職業(yè)暴露定量風險評價程序危害辨識危害辨識劑量-反應評價吸入單位風險風險不可接受風險表征風風險可接受 綜合性風險應對措施圖M.1化學致癌物職業(yè)暴露定量風險評價程序(資料性)利用多階模型計算化學致癌物的致癌風險實例N.1劑量—反應評價示例本示例以苯職業(yè)暴露導致白血病的致癌風險計算為例。選用國內(nèi)外4個流行病學調(diào)查實例的流行病學調(diào)查數(shù)據(jù)。統(tǒng)計計算得出多階模型中的劑量—反應關系函數(shù)F(d)值,參見表N.1。表N.1各流行病學調(diào)查實例的F(d)值F(d)2.24×109.12×10可利用苯的PBPK模型對各案例暴露人群的內(nèi)劑量進行模擬。以靜脈血中苯濃度表征內(nèi)劑量,模擬結果參見表N.2。表N.2各流行病學調(diào)查實例的終身平均苯暴露濃度和內(nèi)劑量計算結果可根據(jù)表N.1和表N.2中暴露人群的白血病發(fā)病率與內(nèi)劑量間的對應關系,擬合公式(2)中的參數(shù),得到a2=0.0000459,a1=0,a0=0。N.2風險表征示例天津市區(qū)1981年1月~2000年12月白血病流行情況的統(tǒng)計分析,天津市區(qū)1981年1月~2000年12月白血病發(fā)病率為4.71/100000。因此,選擇背景反應值為P0=4.71×10-5。苯職業(yè)暴露導致白血病的致癌風險最終可表示為:Pr=0.0000471+(1-0參考文獻[1]MinistryofManpowerOccupationalSafetyandHealthDivision.ASemi-QuantitativeMethodtoAssessOccupationalExposuretoHarmfulChemicals[Z],2005[2]ELSEVIER.KnovelSampler-CalculatedVaporPressuresofOrganicCompounds[DB/OL]./web/view/itable/show.v/rcid:kpKS000009/cid:kt00395F3F/viewerType:eptble/root_slug:knovel-sampler/url_slug:calculated-vapor-pressures?b-toc-cid=kpKS000009&b-toc-root-slug=knovel-sampler&b-toc-url-slug=calculated-vapor-pressures&b-toc-title=Knovel%20Sampler&start=0&columns=13,1,10,9,12,11,2,3,4,5,6,7,8,2003[3]OdorThresholdsforChemicalswith

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