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專練55分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)一、單項選擇題1.[2021·河北冀州中學月考]下列說法不正確的是()A.σ鍵比π鍵重疊程度大,形成的共價鍵強B.兩個原子之間形成共價鍵時,只能形成一個σ鍵C.氣體單質(zhì)中,一定有σ鍵,可能有π鍵D.N2分子中一個σ鍵,兩個π鍵2.固體界面上強酸的吸附和離解是多相化學在環(huán)境、催化、材料科學等領(lǐng)域研究的重要課題。下圖為少量HCl氣體分子在253K冰表面吸附和溶解過程的示意圖。下列敘述錯誤的是()A.冰表面第一層中,HCl以分子形式存在B.冰表面第二層中,H+濃度為5×10-3mol·L-1(設(shè)冰的密度為0.9g·cm-3)C.冰表面第三層中,冰的氫鍵網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)保持不變D.冰表面各層之間,均存在可逆反應HClH++Cl-3.關(guān)于原子軌道的說法正確的是()A.CH4分子中的sp3雜化軌道是由4個H原子的1s軌道和C原子的2p軌道混合起來而形成的B.sp3雜化軌道是由同一原子中能量最近的s軌道和p軌道混合起來形成的一組能量相同的新軌道C.凡是中心原子采取sp3雜化軌道成鍵的分子,其幾何構(gòu)型都是正四面體D.凡AB3型的共價化合物,其中心原子A均采用sp3雜化軌道成鍵4.氫鍵廣泛地存在于自然界中,可以說,正是氫鍵的存在才孕育了地球上的生命,下列有關(guān)氫鍵的敘述中正確的是()①氫鍵的存在才使得水為液態(tài),否則地球生命何以生存②冰中的氧原子周圍是四個氫原子,其中兩個形成的是氫鍵,所以冰內(nèi)部是以氧原子為中心原子形成的無數(shù)的四面體結(jié)構(gòu),這種分子構(gòu)型使得同質(zhì)量的冰的體積比液態(tài)水大,所以冰浮在水面上,如果冰的密度比液態(tài)水的密度大,地球生命將不堪設(shè)想③DNA雙鏈間存在著氫鍵④蛋白質(zhì)分子中存在氫鍵A.①②③④B.①③④C.②③④D.③④5.[2021·高陽中學高三月考]碳酸亞乙烯酯是鋰離子電池低溫電解液的重要添加劑,其結(jié)構(gòu)如圖所示。下列有關(guān)該物質(zhì)的說法正確的是()A.分子式為C3H2O3B.分子中含6個σ鍵C.分子中只有極性鍵D.8.6g該物質(zhì)完全燃燒得到6.72LCO26.PH3是一種無色劇毒氣體,其分子結(jié)構(gòu)和NH3相似,但P—H鍵鍵能比N—H鍵鍵能低。下列判斷錯誤的是()A.PH3分子是極性分子B.PH3分子呈三角錐形C.PH3沸點低于NH3沸點,因為P—H鍵鍵能低D.PH3分子穩(wěn)定性低于NH3分子,是因為N—H鍵鍵能高7.下列各組微粒的空間構(gòu)型相同的是()①NH3和H2O②NHeq\o\al(+,4)和H3O+③NH3和H3O+④O3和SO2⑤CO2和BeCl2⑥SiOeq\o\al(4-,4)和SOeq\o\al(2-,4)⑦BF3和Al2Cl6A.全部B.除④⑥⑦以外C.③④⑤⑥D(zhuǎn).②⑤⑥8.[2021·鄭州一中月考]下列敘述正確的是()A.NO2、SO2、BF3、NCl3分子中沒有一個分子中原子的最外層電子都滿足了8e-穩(wěn)定結(jié)構(gòu)B.CCl4和NH3都是以極性鍵結(jié)合的極性分子,P4和NO2都是共價化合物C.在CaO和SiO2晶體中,都不存在單個小分子D.π鍵是由兩個P電子“頭碰頭”重疊形成,σ鍵是鏡面對稱、而π鍵是軸對稱9.S2Cl2是橙黃色液體,少量泄漏會產(chǎn)生窒息性氣體,噴水霧可減慢其揮發(fā),并產(chǎn)生酸性懸濁液。其分子結(jié)構(gòu)如圖所示。下列關(guān)于S2Cl2的說法中錯誤的是()A.分子中既含有極性鍵又含有非極性鍵B.S2Cl2為非極性分子C.與S2Br2結(jié)構(gòu)相似,熔、沸點S2Br2>S2Cl2D.與水反應的化學方程式可能為2S2Cl2+2H2O=SO2↑+3S↓+4HCl10.向盛有硫酸銅溶液的試管中滴加氨水,先生成難溶物,繼續(xù)滴加氨水,難溶物溶解,得到深藍色透明溶液。下列對此現(xiàn)象的說法正確的是()A.反應后溶液中不存在任何沉淀,所以反應前后Cu2+的濃度不變B.沉淀溶解后,生成深藍色的配離子[Cu(NH3)4]2+C.配位化合物中只有配位鍵D.在[Cu(NH3)4]2+中,Cu2+給出孤對電子,NH3提供空軌道二、不定項選擇題11.下列分子中指定的碳原子(用*標記)不屬于手性碳原子的是()A.蘋果酸HOOC-*CH2—CHOH-COOHB.丙氨酸C.葡萄糖D.甘油醛12.[2021·河北武邑高三專項測試]第ⅤA族元素的原子R與A原子結(jié)合形成RA3氣態(tài)分子,其立體結(jié)構(gòu)呈三角錐形。RCl5在氣態(tài)和液態(tài)時,分子結(jié)構(gòu)如下圖所示,下列關(guān)于RCl5分子的說法中不正確的是()A.每個原子都達到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)B.鍵角(Cl—R—Cl)有90°、120°、180°幾種C.分子中5個R—Cl鍵鍵能都相同D.RCl5受熱后會分解生成分子立體結(jié)構(gòu)呈三角錐形的RCl313.下表是元素周期表的一部分。表中所列的字母分別代表某一種化學元素。下列說法正確的是()A.沸點A2D>A2XB.CA3分子是非極性分子C.B、C、D形成的氣態(tài)氫化物互為等電子體D.C形成的單質(zhì)中σ鍵與π鍵個數(shù)之比為1:214.化合物NH3與BF3可以通過配位鍵形成NH3·BF3,下列說法正確的是()A.NH3與BF3都是極性分子B.NH3與BF3都是三角錐形結(jié)構(gòu)C.NH3·BF3中各原子都達到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)D.NH3·BF3中,NH3提供孤對電子,BF3提供空軌道15.用價層電子對互斥理論可以預測許多分子或離子的立體構(gòu)型,有時也能用來推測鍵角大小,下列判斷正確的是()A.SO2、CS2、HI都是直線形分子B.COCl2、BF3、SO3都是平面三角形分子C.PCl3、NH3、PCl5都是三角錐形分子D.BF3鍵角為120°,SnBr2鍵角大于120°16.[2021·懷寧中學六校聯(lián)考]二茂鐵[(C5H5)2Fe]的發(fā)現(xiàn)是有機金屬化合物研究中具有里程碑意義的事件,它開辟了有機金屬化合物研究的新領(lǐng)域。已知二茂鐵熔點是173℃(在100℃時開始升華),沸點是249℃,不溶于水,易溶于苯、乙醚等非極性溶劑。下列說法不正確的是()A.二茂鐵屬于分子晶體B.在二茂鐵結(jié)構(gòu)中,C5Heq\o\al(-,5)與Fe2+之間形成的化學鍵類型是離子鍵C.已知:環(huán)戊二烯的結(jié)構(gòu)式為:,則其中僅有1個碳原子采取sp3雜化D.C5Heq\o\al(-,5)中一定含π鍵三、非選擇題17.[2021·唐山高三模塊測試]W、M、X、Y、Z是周期表前36號元素中的四種常見元素,其原子序數(shù)依次增大,W的一種核素在考古時常用來鑒定一些文物的年代;M的氧化物是導致酸雨的主要物質(zhì)之一,X的某一種單質(zhì)在高空大氣層中保護人類免遭太陽光中紫外線的強烈侵襲;Y的基態(tài)原子核外有6個原子軌道處于半充滿狀態(tài);Z能形成紅色的Z2O和黑色的ZO兩種氧化物。(1)Y3+基態(tài)電子排布式可表示為________。(2)MXeq\o\al(-,3)的空間構(gòu)型是________。(用文字描述)(3)M可形成多種氫化物,其中MH3的堿性強于M2H4的原因是______________。(4)根據(jù)等電子原理,WX分子的結(jié)構(gòu)式為________。(5)1molWX2中含有的σ鍵數(shù)目為________。(6)H2X分子中X原子軌道的雜化類型為________。18.[2021·河南開封一模]硼是一種用途廣泛的化工原料,主要用于生產(chǎn)硼砂、硼酸和硼的各種化合物。(1)基態(tài)硼原子的核外電子排布式為________________,硼與同周期相鄰兩元素的第一電離能由大到小的順序是________________。(2)硼酸[B(OH)3]的晶體具有與石墨相似的層狀結(jié)構(gòu),同層分子間相互作用如圖1所示。則分子中B原子的雜化軌道類型為________,同層分子間的主要作用力是________。(3)在BF3分子中,F(xiàn)—B—F的鍵角是________,該分子為________(填“極性分子”或“非極性分子”),BF3和過量NaF作用可生成NaBF4,BFeq\o\al(-,4)的空間構(gòu)型為________。(4)一種硼酸鹽的陰離子為B3Oeq\o\al(n-,6),其結(jié)構(gòu)中只有一個六元環(huán),B的空間化學環(huán)境相同,O有兩種空間化學環(huán)境,畫出B3Oeq\o\al(n-,6)的結(jié)構(gòu)圖(注明所帶電荷數(shù))________。(5)六方氮化硼在高溫高壓下,可以轉(zhuǎn)化為立方氮化硼,其結(jié)構(gòu)與金剛石相似(如圖2所示),硬度與金剛石相當,晶胞邊長為361.5pm,立方氮化硼的密度是________g·cm-3(只要求列算式,不必計算出數(shù)值,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA)。專練55分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1.Cσ鍵頭碰頭重疊,π鍵肩并肩重疊,σ鍵重疊程度大,形成的共價鍵強,A正確;兩個原子之間形成共價鍵,最多有一個σ鍵,B正確;稀有氣體的單質(zhì)中不存在化學鍵,則不含σ鍵、π鍵,故C錯誤;氮氣中存在N≡N,有一個σ鍵,兩個π鍵,D正確。2.D本題涉及的考點有HCl的電離、H+濃度計算和水分子間氫鍵等。根據(jù)題目提供的新信息,準確提取實質(zhì)性內(nèi)容,考查了學生接受、吸收、整合化學信息的能力。從原子、分子水平認識物質(zhì)的結(jié)構(gòu)和變化,體現(xiàn)了宏觀辨識與微觀探析的學科核心素養(yǎng)。由圖可知,在冰表面第一層氯化氫以分子形式存在,在第二層氯化氫以離子形式存在,而第三層只有水分子,則在第一、二層之間存在可逆反應:HClH++Cl-,A、C項正確,D項錯誤:1L冰中水的物質(zhì)的量為eq\f(0.9g·cm-3×1000mL,18g·mol-1)=50mol,第二層中,n(Cl-):n(H2O)=10-4:1,n(Cl-)=5×10-3mol,則c(H+)=c(Cl-)=eq\f(nCl-,V)=eq\f(5×10-3mol,1L)=5×10-3mol·L-1,B項正確。3.BCH4分子中的sp3雜化軌道是由碳原子中能量相近的s軌道和p軌道混合起來形成的一組能量相同的新軌道,A錯,B正確;凡是中心原子采取sp3雜化軌道成鍵的分子,其幾何構(gòu)型是四面體,不一定都是正四面體,如CH3Cl不是正四面體,C錯;AB3型的共價化合物,其中心原子可采用sp3雜化軌道成鍵,也可采用sp2雜化軌道成鍵,D錯。4.A水中氫鍵的存在使水具有特殊的物理性質(zhì),從而適合地球生命的存在,另外,生命體內(nèi)的許多大分子中存在著氫鍵,所以氫鍵對維持生物大分子的空間構(gòu)型和生理活性具有重要的意義。5.A雙鍵兩端的碳原子上各有一個氫原子,分別數(shù)出C、H、O的原子個數(shù),可得分子式為C3H2O3,A正確;分子中碳碳雙鍵和碳氧雙鍵中各有1個σ鍵,碳氧單鍵全部是σ鍵(4個),碳氫單鍵也是σ鍵(2個),共有8個σ鍵,B錯誤;該分子中的碳氧鍵、碳氫鍵都是極性鍵,而碳碳雙鍵屬于非極性鍵,C錯誤;此選項沒有說明溫度和壓強,以及二氧化碳的狀態(tài),所以所得二氧化碳的體積是不確定的,只有在標準狀況下,0.3molCO2氣體的體積才是6.72L,故D錯誤。6.CPH3分子中心原子以sp3雜化且含有1個孤電子對,分子呈三角錐形,是極性分子,A、B正確;PH3的沸點低于NH3,是因為NH3分子間存在氫鍵,C錯;分子的穩(wěn)定性與鍵能的大小有關(guān),D正確。7.C①NH3中價層電子對個數(shù)=3+eq\f(1,2)×(5-3)=4且含有一個孤電子對,所以為三角錐形,H2O中價層電子對個數(shù)=2+eq\f(1,2)×(6-2)=4且含有兩個孤電子對,所以為V形結(jié)構(gòu),二者空間構(gòu)型不同,故①錯誤;②NHeq\o\al(+,4)中價層電子對個數(shù)是4且不含孤電子對,為正四面體形結(jié)構(gòu);H3O+中O原子價層電子對個數(shù)=3+eq\f(1,2)(6-1-3×1)=4且含有一個孤電子對,所以為三角錐形結(jié)構(gòu),二者空間構(gòu)型不同,故②錯誤;③NH3為三角錐形結(jié)構(gòu)、H3O+也為三角錐形結(jié)構(gòu),所以二者空間構(gòu)型相同,故③正確;④O3、SO2中價層電子對個數(shù)都是3,且都含有一對孤電子對,所以分子空間構(gòu)型都是V形,故④正確;⑤CO2分子中價層電子對=σ鍵電子對+中心原子上的孤電子對=2+eq\f(1,2)(4-2×2)=2,所以二氧化碳是直線型結(jié)構(gòu),BeCl2中Be價層電子對=σ鍵電子對+中心原子上的孤電子對=2+eq\f(1,2)(2-2)=2,也是直線型結(jié)構(gòu),二者空間構(gòu)型相同,故⑤正確;⑥SiOeq\o\al(4-,4)和SOeq\o\al(2-,4)中價層電子對個數(shù)都是4且不含孤電子對,所以空間構(gòu)型都是正四面體結(jié)構(gòu),所以空間構(gòu)型相同,故⑥正確;⑦BF3中B價層電子對=σ鍵數(shù)+孤對電子對數(shù)=3+0=3,所以分子構(gòu)型為平面正三角形,氣態(tài)氯化鋁通常以二聚分子形式存在,Al2Cl6結(jié)構(gòu),Al采用sp3雜化軌道成鍵,為正四面體結(jié)構(gòu),二者空間構(gòu)型不同,故⑦錯誤;所以C選項是正確的。8.CNCl3中N和Cl都滿足8e-穩(wěn)定結(jié)構(gòu),A錯誤;CCl4是以極性鍵結(jié)合的非極性分子,P4是單質(zhì),不屬于化合物,B錯誤;CaO是離子晶體,SiO2是原子晶體,二者都不存在單個小分子,C正確;π鍵為兩個或多個電子以“肩并肩”方式重疊形成,σ鍵是軸對稱,π鍵是鏡面對稱,故D項錯誤。9.B根據(jù)S2Cl2的分子結(jié)構(gòu)可知,該分子中既含有極性鍵又含有非極性鍵,屬于極性分子,A正確,B錯;S2Cl2與S2Br2的結(jié)構(gòu)相似,相對分子質(zhì)量S2Br2>S2Cl2,熔、沸點S2Br2>S2Cl2,C正確;根據(jù)題意可知,其與水反應的化學方程式可能為2S2Cl2+2H2O=SO2↑+3S↓+4HCl,D正確。10.B發(fā)生的反應為Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2NHeq\o\al(+,4)、Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH-,[Cu(NH3)4]2+是深藍色的,A錯,B正確;配位化合物中一定含有配位鍵,也可能含有其他化學鍵,C錯;Cu2+提供空軌道,而NH3提供孤對電子,D錯。11.A中*號碳原子上連有兩個一樣的氫原子,不是手性碳原子,A正確;中*號碳原子上連有四個不一樣的基團:氫原子、甲基、羧基和氨基,是手性碳原子,B錯誤;中*號碳原子上連有四個不一樣的基團:氫原子、-CH2OH、羥基以及剩余的大取代基,是手性碳原子,C錯誤;中*號碳原子上連有四個不一樣的基團:氫原子、-CH2OH、羥基以及醛基,是手性碳原子,D錯誤。12.ACRCl5中R的最外層電子數(shù)為10,A錯誤;頂點與平面形成的夾角為90°,中間是平面三角形,鍵角為120°,兩頂點與中心R形成的夾角為180°,B正確;分子結(jié)構(gòu)示意圖顯示R—Cl有兩類鍵長,則鍵能不完全相同,C錯誤;RCl5分解得到的產(chǎn)物RCl3是三角錐形,D正確。13.AD根據(jù)各元素在周期表中的位置可知,A為H、B為C、C為N、D為O、X為S、Y為Cl。A2D是H2O、A2X是H2S,H2O分子間能形成氫鍵,沸點H2O>H2S,A正確;CA3是NH3是極性分子,B錯;B、C、D的氫化物分別是CH4、NH3、H2O,微粒中原子數(shù)不同,不互為等電子體,C錯;N2中有1個σ鍵,2個π鍵,D正確。14.DNH3是三角錐形,是極性分子,BF3是平面三角形,是非極性分子,A、B錯;H原子核外只有2個電子,C錯;NH3分子中有1對孤對電子,BF3中B原子最外層只有6個電子,正好有1個空軌道,二者通過配位鍵結(jié)合而使每個原子最外層都達到穩(wěn)定結(jié)構(gòu),D正確。15.BSO2分子的中心原子中含有孤電子對,是V形分子,A錯;COCl2、BF3、SO3是平面三角形分子,B正確;NH3、PCl3中價層電子對個數(shù)=3+eq\f(1,2)×(5-3×1)=4且含有一個孤電子對,均為三角錐形結(jié)構(gòu),PCl5中價層電子對個數(shù)=5+eq\f(1,2)×(5-5×1)=5且不含孤電子對,為三角雙錐形結(jié)構(gòu),C錯;BF3中價層電子對個數(shù)=3+eq\f(1,2)×(3-3×1)=3,為平面三角形結(jié)構(gòu),鍵角為120°,SnBr2中價層電子對個數(shù)=2+eq\f(1,2)×(4-2×1)=3且含有一個孤電子對,為V形結(jié)構(gòu),SnBr2鍵角小于120°,D錯。16.B根據(jù)二茂鐵的物理性質(zhì),熔點低,易升華,易溶于有機溶劑,說明二茂鐵為分子晶體,A正確;碳原子含有孤電子對,鐵原子含有空軌道,兩者形成配位鍵,B錯誤;1號碳原子含有4個σ鍵無孤電子對,雜化類型為sp3,2、3、4、5碳原子有3個σ鍵無孤電子對,雜化類型為sp2,因此僅有1個碳原子采取sp3雜化,C正確;C5Heq\o\al(-,5)中,碳原子沒有達到飽和,存在碳碳雙鍵,成鍵原子間只能形成一個σ鍵,另一個鍵必然形成π鍵,D正確。17.(1)1s22s22p63s23p63d3(2)平面三角形(3)N2H4中分子N為-2價,而NH3分子中N為-3價,負電性更高,導致N原子的孤對電子更易提供出來與H+結(jié)合,故堿性更強(4)C≡O(shè)(5)2NA(6)sp3解析:W、M、X、Y、Z是周期表前36號元素中的四種常見元素,其原子序數(shù)依次增大。W的一種核素在考古時常用來鑒定一些文物的年代,則W為C元素;X的某一種單質(zhì)在高空大氣層中保護人類免遭太陽光中紫外線強烈侵襲,則X為O元素;M的氧化物是導致酸雨的主要物質(zhì)之一,原子序數(shù)小于O,故M為N元素;Z能形成紅色的Z2O和黑色的ZO兩種氧化物,則Z為Cu;Y的基態(tài)原子核外有6個原子軌道處于半充滿狀態(tài),原子序數(shù)小于Cu,其核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d54s1,則Y為Cr元素。(1)Y3+為Cr3+,Cr3+基態(tài)的電子排布式為1s22s22p63s23p63d3;(2)NOeq\o\al(-,3)中N原子價層電子對數(shù)為:3+eq\f(5+1-2×3,2)=3,N原子沒有孤對電子,故其空間構(gòu)型為平面三角形;(3)M2H4為N2H4,N2H4中分子N為-2價,而NH3分子中N為-3價,負電性更高,導致N原子的孤對電子更易提供出來與H+結(jié)合,故MH3的堿性強于N2H4;(4)CO與N2互為等電子體,根據(jù)等電子原理,二者結(jié)構(gòu)相似,氮氣的結(jié)構(gòu)式為N≡N,故C
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