天津大學(xué)考研真題-天津大學(xué)無機(jī)試卷～學(xué)年

朽木易折，金石可鏤。千里之行，始于足下。第頁/共頁2023年年～2023年年學(xué)年第二學(xué)期期末考試試卷《無機(jī)化學(xué)與化學(xué)分析》（A卷考試時光：2023年年7月4日）一．是非題（判斷下列講述是否準(zhǔn)確，準(zhǔn)確的在題前括號中畫√，錯誤的畫×。本題10分)1.(×)鹵素單質(zhì)自F2至I2熔、沸點(diǎn)逐漸升高，是因?yàn)槿∠蛄χ饾u增大。2.(×)普通情況下濃HNO3被還原劑還原為NO2，稀HNO3被還原為NO，因此稀HNO3的氧化性大于濃HNO3的氧化性。3.(×)金屬Zn、Cu能溶解于氨水和NaOH溶液中，都可以與CN-形成配合物。4.(√)[Ti(H2O)6]3+呈紫色是因?yàn)榘l(fā)生d-d躍遷的緣故；MnO4-呈紫色是因?yàn)榘l(fā)生了p-d躍遷的緣故。5.(√)氯的含氧酸鹽熱穩(wěn)定性次序?yàn)镸ClO＜MClO3＜MClO4。6.(×)碳酸鹽的溶解度均比酸式碳酸鹽的溶解度小。7.(√)金屬鐵可置換溶液中的Cu2+離子為金屬銅，而金屬銅也可與Fe3+離子反應(yīng)生成Fe2+離子和Cu2+離子。8.(×)O3(g)不是直線型分子，它是順磁性物質(zhì)。9.(×)分析結(jié)果的置信度要求越高,置信區(qū)間越小。10.(×)有效數(shù)字是指所用儀器可以顯示的數(shù)字。二．挑選題(每題惟獨(dú)一個準(zhǔn)確的答案，將所選答案的號碼填入下表中題號對應(yīng)的表格內(nèi)。本題20分)題號12345678910得分答案BDBDDBCDCD題號11121314151617181920答案ABBBACBABB1．下列各組物質(zhì)中，可用Na2S一種試劑逐一鑒別出來的是_________。(A)NH4Cl、(NH4)2SO4、(NH4)2CO3(B)Ba(NO3)2、Pb(NO3)2、Al(NO3)3(C)PbCl2、Bi(NO3)3、AgNO3(D)Na2S2O3、Na2SO4、Na3PO42．可用于減小測定過程中偶爾誤差的主意是_________。(A)對如實(shí)驗(yàn)(B)空白實(shí)驗(yàn)(C)校正儀器(D)增強(qiáng)平行測定次數(shù)3．在酸性介質(zhì)中，用KMnO4溶液滴定草酸鹽，滴定應(yīng)_________。(A)迅速舉行(B)在開始時緩慢舉行，以后逐漸加快(C)一直緩慢地舉行(D)快慢都可以4．鈉的液氨溶液呈深藍(lán)色且能導(dǎo)電，普通認(rèn)為溶液中含有_________。(A)NH4+和NH2-(B)Na+和NH2-(C)Na+和e-(D)Na+和e(NH3)x-5．元素周期表中第五、六周期的IVB、VB、VIB族中的各元素性質(zhì)異常相似，這是因?yàn)開________。(A)s區(qū)元素的影響(B)p區(qū)元素的影響(C)ds區(qū)元素的影響(D)鑭系收縮的影響6．現(xiàn)有ds區(qū)某元素的硫酸鹽A和另一元素氯化物B水溶液，各參加適量KI溶液，則A生成某元素的碘化物沉淀和I2。B則生成碘化物沉淀，這碘化物沉淀進(jìn)一步與KI溶液作用，生成配合物溶解，則硫酸鹽和氯化物分離是_________。(A)ZnSO4，Hg2Cl2(B)CuSO4，HgCl2(C)CdSO4，HgCl2(D)Ag2SO4，Hg2Cl27．在Cr2(SO4)3溶液中，參加Na2S溶液，其主要產(chǎn)物是_________。(A)Cr+S(B)Cr2S3+Na2SO4(C)Cr(OH)3+H2S(D)CrO2-+S2-8．下列化合物中不屬于缺電子化合物的是_________。(A)BF3(B)AlCl3(C)H3BO3(D)H[BF4]9．金屬錫與濃硝酸反應(yīng)所得到的產(chǎn)物有_________。(A)SnO2和NO2(B)H2SnO3(α)和NO2(C)H2SnO3(β)和NO2(D)Sn(NO3)2和NO210．下列各組物質(zhì)能共存于同一溶液中的是_________。(A)Fe2+、NO2-、NH4+、Cl-(B)Al3+、NH3、Cl-、SO42-(C)Sn2+、H2S、Cl-、Na+(D)Cr3+、Mn2+、Fe3+、Co2+、SO42-11．下列金屬硫化物中，可溶于稀鹽酸的是______。(A)ZnS(B)PbS(C)CuS(D)Ag2S12.下面三種物質(zhì)熱穩(wěn)定性順序準(zhǔn)確的是______。(A)NH4HCO3＜Na2CO3＜Ag2CO3(B)NH4HCO3＜Ag2CO3＜Na2CO3(C)Na2CO3＜NH4HCO3＜Ag2CO3(D)Ag2CO3＜NH4HCO3＜Na2CO313.下列關(guān)于硼酸結(jié)構(gòu)的講述錯誤的是_______.(A)硼酸為白色片狀晶體,其結(jié)構(gòu)單元為平面三角形的B(OH)3(B)硼原子通過sp3雜化軌道與三個OH基團(tuán)成鍵(C)分子間通過氫鍵形成臨近于六角形的對稱層狀結(jié)構(gòu)(D)層與層間以范德華力聯(lián)系14．僅用一種試劑就可以將Ag+,Hg2+,Zn2+,Fe3+,Ni2+5種離子區(qū)別開，這種試劑可選用_________。(A)NaCl(B)NaOH(C)K2SO4(D)H2SO415.下列有關(guān)堿金屬過氧化物性質(zhì)的描述不準(zhǔn)確的是_________。(A)過氧離子中的O-O鍵不如氧分子中的O-O鍵結(jié)實(shí)(B)堿金屬過氧化物具有氧化性(C)堿金屬過氧化物具有還原性(D)堿金屬過氧化物與冷水反應(yīng)可生成H2O2,所以H2O2可看作過氧離子的共軛酸16.向下列溶液中參加AgNO3溶液，析出黑色沉淀的是_________。(A)H3PO4(B)NaH2PO4(C)H3PO2(D)Na2H2P2O717.下列說法不準(zhǔn)確的是_________。(A)還原性HClO4>HClO3>HClO(B)熱穩(wěn)定性NaClO>NaClO3>NaClO4(C)氧化性NaClO>>NaClO3>NaClO4(D)酸性HClO4>HClO3>HClO18.有關(guān)HgCl2和Hg2Cl2的描述不準(zhǔn)確的是_________。(A)HgCl2和Hg2Cl2都是劇毒的化合物(B)二者都可以和NH3·H2O反應(yīng)生成Hg(NH2)Cl(C)這兩種化合物都可以被SnCl2還原(D)這兩種化合物基本上都是共價化合物19．CrO5中Cr的真切氧化數(shù)為_________。(A)4(B)6(C)8(D)1020.下列物質(zhì)的水溶液易變?yōu)樽丶t色的是________。(A)AgNO3(B)(NH4)2S(C)HBr(D)NH4SCN三．填空題（本題17分）1.CuCl、AgCl、Hg2Cl2均為難溶于水的白色粉末，參加過量的氨水，溶解的是CuCl，AgCl，產(chǎn)物分離為[Cu(NH3)2]+，[Ag(NH3)2]+；不溶解的是Hg2Cl2，產(chǎn)物為HgNH2ClHg。2．物質(zhì)SnS、SnS2、Bi2S3、PbS、As2S3、Sb2S3、ZnS、MnS和K2S中，能溶于硫化銨的有：____SnS2___,____As2S3_______,___Sb2S3_______,____K2S____。3．在d區(qū)第一過渡系、s區(qū)、p區(qū)和ds區(qū)金屬的氫氧化物中，能溶于酸又能溶于堿的兩性氫氧化物有：_____Cu(OH)2____,___Zn(OH)2___,_Be(OH)2____,__Al(OH)3____,__As(OH)3___,__Sb(OH)3_____,__Pb(OH)2______,___Cr(OH)3___。4.用同一KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液分離滴定等體積的FeSO4和H2C2O4溶液，消耗KMnO4的體積相等，則H2C2O4與FeSO4濃度的關(guān)系為c(H2C2O4)∶c(FeSO4)5.以HCl為滴定劑測定試樣中K2CO3含量,若其中含有少量Na2CO3,測定結(jié)果將偏高。(填偏高、偏低或無影響)6.金屬離子指示劑與金屬離子生成的絡(luò)合物過于穩(wěn)定稱為指示劑封閉。7.某銀白色金屬A在空氣中容易生成化合物B而使其鈍化，經(jīng)過灼燒的B難溶于酸也難溶于堿，但和KHSO4熔融可形成可溶性的硫酸鹽C和D，C的水溶液呈淡紫色或紫色，在C的溶液中參加適量的堿，可形成灰綠色沉淀E,沉淀E與堿反應(yīng)形成F而溶解，F(xiàn)與H2O2作用生成黃色溶液G,溶液G酸化后變成橙色溶液H，在H中參加Pb(NO3)2生成黃色沉淀I。寫出下列編號所代表的物質(zhì)的化學(xué)式：A__Cr_______,B___Cr2O3___,C___Cr2(SO4)3_,E___Cr(OH)3___,F_[Cr(OH)4]-_,G___CrO42-,H__Cr2O72-____,I___PbCrO4___。8.亞磷酸（H3PO3）二元酸，次磷酸（H3PO2）是一元酸，這兩種酸及其鹽的水溶液都具有較強(qiáng)的還原性。次磷酸不穩(wěn)定，在無氧化劑存在時，它在堿性溶液中很容易歧化生成PH3和HPO32-。四．填表題（本題15分）1.下列分子中,除含有普通鍵外,還含有何種鍵?分子Al2Cl6(g)HNO3O3鍵的名稱3c-4e2.鑒定下列離子離子Cu2+Fe2+Hg22+Bi3+參加試劑K4[Fe(CN)6]K3[Fe(CN)6]SnCl2[Sn(OH)4]2-現(xiàn)象紅棕色沉淀藍(lán)色沉淀黑色沉淀黑色沉淀主要產(chǎn)物Cu2[Fe(CN)6]KFe[Fe(CN)6]HgBi3.水和金屬離子[Fe(H2O)6]2+[Co(H2O)6]2+[Ni(H2O)6]2+[Cr(H2O)6]3+[Zn(H2O)6]2+色彩淺綠粉紅蘋果綠藍(lán)紫色無色中央離子的價電子構(gòu)型3d63d73d83d33d10與過量氨水反應(yīng)并放置，寫出主要產(chǎn)物Fe(OH)3[Co(NH3)6]3+[Ni(NH3)6]2+Cr(OH)3[Zn(NH3)4]2+五．寫出下列反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)方程式(或離子反應(yīng)方程式)(本題共26分)1.酸性介質(zhì)中H3AsO4與I-反應(yīng)H3AsO4+2I-+2H+→H3AsO3+I2+H2O2.氯氣與黃血鹽反應(yīng)2[Fe(CN)6]4-+Cl2→2[Fe(CN)6]3-+2Cl-3.在堿性條件下，Ni(OH)2與次氯酸鈉溶液反應(yīng)2Ni(OH)2+ClO-→2NiO(OH)↓+Cl-+H2O4.氧化亞銅溶于稀硫酸Cu2O+2H+→Cu↓+Cu2++H2O5.用硝酸酸化過的NaBiO3中，逐滴參加MnCl2溶液,先浮上紫紅色，然后紫紅色又逐漸變?yōu)樽厣?NaBiO3+2Mn2++14H+→5Bi3++2MnO4-+5Na++7H2O2MnO4-+3Mn2++2H2O→5MnO2↓+4H+6.酸性KMnO4溶液與NaNO2溶液反應(yīng)2MnO4-+5NO2-+6H+→2Mn2++5NO3-+3H2O7.重鉻酸銨的加熱分解(NH4)2Cr2O7Cr2O3+N2↑+4H2O↑8.Na2B4O7和MnO熔融Na2B4O7+MnOMn(BO2)2·2NaBO29.向FeCl3溶液中通入H2S氣體2Fe3++H2S→2Fe2++S↓+2H+10.H2O滴加在紅磷和碘的混合物上3I2+2P+6H2O→2H3PO3+6HI↑11.Bi(OH)3在強(qiáng)堿性(NaOH)中被Cl2氧化Bi(OH)3+Cl2+3NaOH→NaBiO3+2NaCl+3H2O12.金屬鋅溶于氨水Zn+4NH3+2H2O→[Zn(NH3)4]2++H2↑+2OH-13.PbO2+MnSO4+HNO3→2Mn2++5SO42-+5PbO2+4H+→2MnO4-+2H2O+5PbSO4六．計(jì)算題：(本題共12分)1．銀量法中常以K2CrO4溶液為指示劑，以AgNO3為滴定劑，測定溶液中Cl-含量。計(jì)算滴定到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時，理論上需要指示劑K2CrO4的濃度是多少？（已知(AgCl)=1.8×10-10,(Ag2C