高考化學(xué)總復(fù)習(xí)第十一單元有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ) 第3講 鹵代烴 醇 酚

第3講鹵代燒醇酚

復(fù)習(xí)目標(biāo)

1.掌握鹵代姓的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，以及鹵代姓與其他有機(jī)物的相互轉(zhuǎn)化。2.了解

消去反應(yīng)的反應(yīng)特點(diǎn)及反應(yīng)條件。3.掌握醇、酚的典型代表物的組成、結(jié)構(gòu)及性

質(zhì)。4.能列舉事實(shí)說(shuō)明有機(jī)分子中基團(tuán)之間的相互影響。

考點(diǎn)一鹵代姓

基礎(chǔ)

1.鹵代煌的組成與結(jié)構(gòu)

(1)鹵代!?是爆分子里的氫原子被回鹵素原子取代后生成的化合物。飽和一

元鹵代燃的通式為阿］品旦2駐公。

(2)官能團(tuán)是麗碳鹵鍵(或一X,X為F、Cl、Br、I)。

2.鹵代煌的物理性質(zhì)

(1)通常情況下，除CH3CI、CH3CH2CK

CH2==CHC1等少數(shù)為氣體外，其余為液體或固體。

⑵沸點(diǎn)

①比同碳原子數(shù)的燒沸點(diǎn)畫高；

②互為同系物的鹵代燒，沸點(diǎn)隨分子內(nèi)碳原子數(shù)的增加而畫升高。

(3)溶解性：在水中畫丕溶，在有機(jī)溶劑中國(guó)可溶。

(4)密度：一氟代峰、一氯代燃密度比水小，其余比水大。

3.鹵代煌的化學(xué)性質(zhì)

(1)水解反應(yīng)

①反應(yīng)條件：1川氫氧化鈉水溶液、加熱。

H2O、

②C2H5Br水解的反應(yīng)方程式為國(guó)GH;Br+'a()HTaH；()H+NaBro

H2O

③用R-X表示鹵代燒，水解方程式為畫RXTNa()11,?R-()lI7aX

(2)消去反應(yīng)

①概念

有機(jī)化合物在一定條件下，從一個(gè)分子中脫去一個(gè)或幾個(gè)小分子(如畫旦&

旦X等)，而生成含畫不飽和鍵(如麗碳碳雙鍵或碳碳三鍵)化合物的反應(yīng)。

②反應(yīng)條件：畫氫氧化鈉醇溶液、加熱。

③漠乙烷發(fā)生消去反應(yīng)的化學(xué)方程式為

醇

r^jC2H5Br+NaOII^CH2=CH2↑+NaBr+pι0()

醇

CH2-CH2+2Na()HF

@XX畫CH三CHt+2NaX+2H2θ0

4.鹵代始的獲取方法

(1)取代反應(yīng)

如乙烷與02：回CH3CH3+Cb-^→CH3CH2C1+HC1；

率與Br2:畫O+B'①C^Br+HB,[

C2H5OH與HBr:畫C2H5OH+HBr3→C2H5Br+H2。。

(2)不飽和燃與鹵素單質(zhì)、鹵化氫等的加成反應(yīng)

CH3-CH=CH2+Br2—?畫CH3CHBrCH2Br;CH≡CH+HCl催華人畫

CH2=CHClo

5.鹵代煌對(duì)環(huán)境的影響

鹵代夷是造成臭氧層空洞的主要物質(zhì)。

口誤點(diǎn)查正請(qǐng)指出下列各說(shuō)法的錯(cuò)因

(I)CH3CH2Cl的沸點(diǎn)比CH3CH3的沸點(diǎn)低。

錯(cuò)因：CH3CH2CI的沸點(diǎn)比CH3CH3的高。

(2)所有的鹵代燃都能發(fā)生水解反應(yīng)和消去反應(yīng)。

錯(cuò)因：CH3CI、(CH3)3CCH2Ck等不能發(fā)生消去反應(yīng)。

(3)用AgNO3溶液和稀硝酸便可檢驗(yàn)鹵代麻中的氯、漠、碘元素。

錯(cuò)因：鹵代植在水溶液中不會(huì)電離出氯、漠、碘等離子。

(4)漠乙烷與NaOH的醇溶液反應(yīng)，可生成乙醇。

錯(cuò)因：一乙烷與NaoH的醇溶液在加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯。

(5)C2H5Br屬于電解質(zhì)，在堿的水溶液中加熱可生成C2H5OHo

錯(cuò)因：C2H5Br屬于非電解質(zhì)。

CH3CH2-CH-CH3

(6)鹵代燃Cl發(fā)生消去反應(yīng)的產(chǎn)物只有一種。

CH3CH2-CH-CH3

錯(cuò)因：_________(Ll發(fā)生消去反應(yīng)的產(chǎn)物有CH3CH=CHCH3>

CH3CH2CH=CH2兩種。

課堂精講答疑

1.鹵代燒水解反應(yīng)與消去反應(yīng)的比較

反應(yīng)類型取代反應(yīng)（水解反應(yīng)）消去反應(yīng)

反應(yīng)條件NaoH水溶液、加熱NaoH的醇溶液、加熱

反應(yīng)類型取代反應(yīng)（水解反應(yīng)）消去反應(yīng)

實(shí)質(zhì)-X被一OH取代失去HX分子，形成不飽和鍵

C-X與C-H斷裂形成

鍵的變化C-X斷裂形成C-O鍵

C=C或C≡C與H-X

化學(xué)

有機(jī)物碳骨架不變，官能團(tuán)有機(jī)物碳骨架不變，官能團(tuán)由

反應(yīng)\/

由一X變?yōu)橐籓H—X變?yōu)?\\或一c≡c—

特點(diǎn)

主要產(chǎn)物醇烯煌或快煌

2.鹵代燃消去反應(yīng)的規(guī)律

（1）反應(yīng)原理：HX

⑵規(guī)律

①三類鹵代燃不能發(fā)生消去反應(yīng)

結(jié)構(gòu)特點(diǎn)實(shí)例

與鹵素原子相連的碳沒(méi)有鄰位碳原子CH3Cl

與鹵素原子相連的碳有鄰位碳原子，但CH3

CH3-C-CH2Cl

鄰位碳原子上無(wú)氫原子

CH3

鹵素原子直接與苯環(huán)相連—L

②有兩種或三種鄰位碳原子，且鄰位碳原子上均帶有氫原子時(shí)，發(fā)生消去反

應(yīng)可生成不同的產(chǎn)物。

R-CH-CH-R

型鹵代燒，發(fā)生消去反應(yīng)可以生成R-C三C-R。

3.鹵代煌中鹵族元素的檢驗(yàn)

取上Li清液加入過(guò)量稀硝酸中和過(guò)量的

L白色沉淀含氯元素

獺］滴加AgN(4溶液-淺黃色沉淀—含澳元素

-A黃色沉淀一含碘元素

鞏固提升

角度一鹵代煌的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

L鹵代煌R-CH2-CH2-X中的化學(xué)鍵如圖所示，則下列說(shuō)法正確的是

④HH①

A.發(fā)生水解反應(yīng)時(shí)，被破壞的鍵是①和③

B.發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，被破壞的鍵是①和④

C.發(fā)生水解反應(yīng)時(shí)，被破壞的鍵是①

D.發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，被破壞的鍵是①和②

答案C

2.化合物X的分子式為CsHuCl,用NaOH的醇溶液處理X,可得分子式為

C5H∣0的兩種產(chǎn)物Y、Z,YsZ經(jīng)催化加氫后都可得到2-甲基丁烷。若將化合物

X用NaOH的水溶液處理，則所得有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可能是（）

()

一

A.CH3CH2CH2CHCH3B.OH

CH3

I,

CH

3CH2-CH-CH2-CH3

I

C.CH3-CH-CH2-CH2-OHD.OH

答案B

角度二鹵代烽中鹵族元素的檢驗(yàn)

3.檢驗(yàn)I-溪丙烷中含有漠元素的實(shí)驗(yàn)步驟、操作和順序正確的是（）

①加入AgNO3溶液②加入NaOH溶液③加入適量稀HNO3④加熱⑤

取上層液體⑥取下層液體

A.②④⑤③①B.②④⑥③①

C.②④⑤①D.②④⑥①

答案A

解析利用漠離子和硝酸銀反應(yīng)生成淡黃色沉淀來(lái)檢驗(yàn)澳元素，1-漠丙烷中

含有的是漠原子，需要把漠原子轉(zhuǎn)化為漠離子，先將I-漠丙烷在氫氧化鈉溶液中

加熱發(fā)生水解生成漠化鈉，靜置分層，未水解的I-漠丙烷在下層，漠化鈉溶于水,

在上層，取上層溶液加適量的酸中和后，加入硝酸銀生成淡黃色沉淀證明含有漠

元素。

4.能證明O^eH2《"母與過(guò)量NaOH乙醇溶液共熱時(shí)發(fā)生了消去反應(yīng)的

是（）

A.混合體系亶幺Bn的顏色褪去

B.混合體系足量稀HNO3,舜Q浮液,淡黃色沉淀

C.混合體系邂里÷有機(jī)物峻隹9仰°?誨液,紫色褪去

D.混合體系房里÷有機(jī)物Bn的CC庫(kù)容液小2的顏色褪去

答案D

解析A項(xiàng)，可能是單質(zhì)漠與堿反應(yīng)，無(wú)法證明發(fā)生消去反應(yīng)；B項(xiàng)，產(chǎn)生

淡黃色沉淀，說(shuō)明生成了漠離子，而二）一0"（："必發(fā)生水解反應(yīng)和消去反應(yīng)

都能生成漠離子，無(wú)法證明發(fā)生消去反應(yīng)；C項(xiàng)，乙醇和苯乙烯均能使酸性高鎰

酸鉀溶液褪色，無(wú)法證明發(fā)生消去反應(yīng)。

微專題鹵代煌在有機(jī)合成中的應(yīng)用

O重點(diǎn)講解

1.引入羥基

R-X+NaoH9>R0H+NaX

2.引入不飽和鍵

II乙醇\/

-CI-CI——FNaOH△—/>C=C\+NaX+

HXH2O

3.改變官能團(tuán)的位置

通過(guò)鹵代燃的消去反應(yīng)獲得烯燃，再通過(guò)烯燃與HX在一定條件下的加成反

應(yīng)，又得到鹵代燒，但鹵素原子的位置發(fā)生了變化。例如以I-濱丙烷為主要原料,

選擇相應(yīng)試劑制取少量2-漠丙烷，制取過(guò)程為：

CH3CH2CH2BrNaoT乙醇>CH3CH=CH2-^?CH3CHBrCH3

4.改變官能團(tuán)的數(shù)目

通過(guò)鹵代燃的消去反應(yīng)獲得烯燃,再通過(guò)烯燒與X2的加成反應(yīng)得到二鹵代燃

（X為鹵素）。

例如以I-漠丙烷為主要原料，選擇相應(yīng)試劑制取少量1,2-二漠丙烷，制取

過(guò)程為：

CH3CH2CH2BrNa"乙醇>cH3CH=CH2-^→CH3CHBrCH2Br

5.官能團(tuán)的保護(hù)

烯煌中的碳碳雙鍵易被氧化，常采用以下兩步保護(hù)碳碳雙鍵，如：

CH2=CH2-^?CH3CH2BrNaC）以乙醇>CH2-CH2

C專題精練

1.以漠代芳煌A為原料發(fā)生如圖轉(zhuǎn)化，下列說(shuō)法中錯(cuò)誤的是（）

2濃KOHC⑤B門⑦濃KOH⑨足WH

A醇溶液'CCIrH醉溶液優(yōu)化劑’

①④⑥

稀NaOH溶液400稀NHOH溶液

ΔΔ

⑧乙酸,,

B-T)

A.合適的原料A可以有兩種

B.轉(zhuǎn)化中②⑦發(fā)生消去反應(yīng)

C.C的名稱為苯乙烯

D.轉(zhuǎn)化中①③⑥⑨發(fā)生取代反應(yīng)

答案D

解析從A到C8H∣O的轉(zhuǎn)化過(guò)程中碳原子數(shù)不變，推斷出A分子中有8個(gè)碳

原子。C的結(jié)構(gòu)為O^CH=CH2,所以漠代芳煌A的結(jié)構(gòu)可能為

CH-CH2

Br或〈―"CH2C%Br,A正確；從反應(yīng)條件中可以明顯看出，②、

⑦發(fā)生的都是鹵代燃的消去反應(yīng)，B正確；C的結(jié)構(gòu)為OCH-CH2,C正確;

①是鹵代燃的水解，③是酯化反應(yīng)，⑥是鹵代姓的水解，三個(gè)反應(yīng)均是取代反應(yīng),

但⑨是催化加氫，是加成反應(yīng)（或還原反應(yīng)），D錯(cuò)誤。

2.聚氯乙烯是生活中常用的塑料。工業(yè)生產(chǎn)聚氯乙烯的一種工藝路線如下:

反應(yīng)①的化學(xué)方程式為反應(yīng)類型為

；反應(yīng)②的反應(yīng)類型為O

答案H2C=CH2+CL-ClhClCHzCl

加成反應(yīng)消去反應(yīng)

3.某姓類化合物A的質(zhì)譜圖表明其相對(duì)分子質(zhì)量為84,紅外光譜表明分子

中含有碳碳雙鍵，核磁共振氫譜表明分子中只有一種類型的氫。

(I)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

(2)A中的碳原子是否都處于同一平面？(填“是”或“不是”)。

(3)在下圖中，D∣sD2互為同分異構(gòu)體，E,sE2互為同分異構(gòu)體。

C的化學(xué)名稱是________________________；

反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式為_(kāi)__________________________________________

E2的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_______________________；

反應(yīng)④的反應(yīng)類型是_______,反應(yīng)⑥的反應(yīng)類型是________O

CH3CH3

答案⑴H3C-C—C-CHj

⑵是

(3)2,3-二甲基-1,3-丁二烯

CH3CH3CHCH

H,OI3I3

CH,-C—C=CH,+2NaOH^*CH-C—C=CH+2NaBr

IIδI2I2

BrBrOHOH

CHC

33

—

——

HOH2C-C=C-CH5OH加成反應(yīng)取代反應(yīng)(或水解反應(yīng))

4.(2022?哈師大附中高三期末考試)化合物M是二苯乙快類液晶材料的一種,

最簡(jiǎn)單的二苯乙煥類化合物Y=X以互為同系物的單取代芳煌

AsG為原料合成M的一種路線(部分反應(yīng)條件略去)如下：

回答下列問(wèn)題：

(I)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

(2)B中含有的官能團(tuán)名稱是_______,C分子中有個(gè)手性碳原子。

(3)①、④的反應(yīng)類型分別是、o

(4)⑤的化學(xué)方程式為o

⑸參照上述合成路線，設(shè)計(jì)一條由苯乙烯和甲苯為起始原料制備

⑷

-

C2H5→^^-CHBrCH2Br+2K()H?ɑ,H5→^^C≡CH+2KBr+2H2O

(5)

解析通過(guò)反應(yīng)①條件和B的結(jié)構(gòu)逆推知A為C,H：,B在LiAlH4S四氫味

CH2

Il

CH

喃作用下得到c,C在KHSO4和阻聚劑共同作用下發(fā)生消去反應(yīng)得到D(GH:),

D在漠的四氯化碳中與漠加成得到E(C2H5Y^CHBLCH必)，E又在K0H

CH

Ill

C

的乙醇溶液中消去HBr得到F(C2H5)；從【結(jié)構(gòu)和反應(yīng)⑥的物質(zhì)和

條件逆推，結(jié)合AsG為互為同系物的單取代芳燒，判斷G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

CH

Ill

C3H7C3H7I發(fā)生取代反應(yīng)得到二苯乙快類化合物

M(C2H5—ζ~：—

考點(diǎn)二醇

基礎(chǔ)自主夯實(shí)

1.醇的概念

醇是羥基與回1飽和碳原子相連的化合物,飽和一元醇的通式為回??±

IoH(或CH*。)。

2.醇的分類

→SD脂肪醇?如乙醇、丙醉

按煌基」r

類別I∕rχτ—CHOH

B」一芳香醉.如一甲醉Qjr-

按算基廣一元醇?如甲醉、乙醇

-,^十二元爵,如乙二醇

數(shù)目I-多元醇,如丙三醇

3.醇的物理性質(zhì)

(1)低級(jí)的飽和一元醇為畫無(wú)色中性液體，具有特殊氣味。

(2)溶解性：低級(jí)脂肪醇易溶于水，飽和一元醇的溶解度隨著分子中碳原子數(shù)

的遞增而麗逐漸減小。

(3)密度：一元脂肪醇的密度一般小于lg?cm-3,與烷燃相似，隨著分子中碳

原子數(shù)的遞增，密度逐漸畫增大。

(4)沸點(diǎn)

①直鏈飽和一元醇的沸點(diǎn)隨著分子中碳原子數(shù)的遞增而逐漸回升高。

②醇分子間存在畫氫鍵，所以相對(duì)分子質(zhì)量相近的醇和烷煌相比，醇的沸

點(diǎn)遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于烷燃。

4.幾種常見(jiàn)的醇

名稱甲醇乙醇乙二醇丙三醇

俗稱木醇、木精國(guó)酒精——麗甘油

CH,-()H

CHOHI

畫2

CH→)H

結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式∣Q3]CH3OH∣05∣cιιOH

I06IClIOH

CH3CH2OH

狀態(tài)麗液體網(wǎng)液體畫液體Γ?夜體

溶解性易溶于水和有機(jī)溶劑

燃料、飲料、

用作汽車發(fā)動(dòng)作護(hù)膚劑，制

重要的化工原化工原料、常

機(jī)的抗凍劑，造烈性炸藥硝

應(yīng)用料，可用于制用溶劑、體積

重要的化工原化甘油，重要

造燃料電池分?jǐn)?shù)75%時(shí)可

料的化工原料

用作醫(yī)用酒精

5.醇的化學(xué)性質(zhì)（以乙醇為例）

HI

——③

H-C-(]一()?H

④一?Φ

HT

反應(yīng)物及化學(xué)方程式

斷鍵位置反應(yīng)類型

條件

畫2cH3CH2θH+

Na國(guó)①同置換反應(yīng)

2Na—>2CH3CH2ONa+H2t

畫CH3CH2OH+HBr-

HBr,△畫②西取代反應(yīng)

CH3CH2Br+H2O

憫氧化反應(yīng)

O2(Cu),面!①③畫2CH3CH2OH+O2-?→

△2CH3CHO+2H2O

回

濃硫酸，

濃HSO、、

向②④問(wèn)消去反應(yīng)21

CHKHOH17°；ACH2=CH"

170℃

+HN）

[^?CH3CH2OH

濃硫酸，

濃HSO

同①②同取代反應(yīng)24

140X?

140℃

CH3CH2OCH2CH3+氏0

Γ?H3C00H+

CH3COOCH3CH2OH

濃

H（濃硫叵①回取代反應(yīng)HzSO]

A

酸），△

CH3COOCH2CH3Jt

H2O

R誤點(diǎn)查正請(qǐng)指出下列各說(shuō)法的錯(cuò)因

CH2-CH2

(I)CH3OH和(IH(')H都屬于醇類，且二者互為同系物。

錯(cuò)因：同系物要求分子中所含官能團(tuán)的種類和數(shù)目均相同，且組成上相差1

個(gè)或若干個(gè)CH2原子團(tuán)。

(2)所有的醇都能發(fā)生氧化反應(yīng)和消去反應(yīng)。

錯(cuò)因：并非所有的醇都能發(fā)生消去反應(yīng)，應(yīng)滿足結(jié)構(gòu)特點(diǎn):

(3)用濃硫酸、乙醇在加熱條件下制備乙烯，應(yīng)緩慢升溫至170

錯(cuò)因：制備乙烯，應(yīng)迅速升溫至170_℃,減少副反應(yīng)的發(fā)生。

(4)將乙醇和濃硫酸共熱后得到的氣體通入漠水中，漠水褪色，說(shuō)明生成了乙

烯。

錯(cuò)因：得到的氣體中?；煊蠸θ2,S02可與/發(fā)生氧化還原反應(yīng)。

(5)將銅片在酒精燈火焰上加熱后插入無(wú)水乙醇中，放置片刻，銅片質(zhì)量增加。

錯(cuò)因：銅加熱后生成CU0,CUo與乙醇反應(yīng)又生成Cu,質(zhì)量最終不變。

(6)乙醇能與金屬鈉反應(yīng)，在反應(yīng)中乙醇分子斷裂C—。鍵。

錯(cuò)因：乙醇與鈉反應(yīng)生成H2,斷裂的是氫氧鍵。

課堂精講答疑

1.醇的氧化

(1)醇的催化氧化

醇能否被氧化以及被氧化的產(chǎn)物的類別，取決于與羥基相連的碳原子上的氫

原子的個(gè)數(shù)，具體分析如下:

()→H

心、O2

「I?生成醛,如IR-CTH：—?-?R-CHO

Il

H

0

氫原0→H

子數(shù)一I個(gè)HCu、0,Il

——?生成酮,如I%—CfH^>R-C-R

Il-δ12

R2

幽…！不能被催化氧化.如RLfΓ-OH

Ra

(2)被強(qiáng)氧化劑氧化

乙醇可以被酸性KMno4溶液或酸性K2Cr2O7溶液直接氧化為乙酸，酸性

KMnO4溶液褪色，酸性K2Cr2O7溶液變?yōu)榫G色。表示為

KMnO(H+saq)

CH3CH7OH---------4-------------——>CH3COOH0

或K2Cr2O7(H+×aq)

2.醇類的消去反應(yīng)規(guī)律

(1)醇分子中，連有一oH的碳原子的相鄰碳原子上必須連有氫原子，才能發(fā)

生消去反應(yīng)而形成不飽和鍵。

濃硫酸

C=C-+H2O

（2）若醇分子中與一OH相連的碳原子無(wú)相鄰碳原子或其相鄰碳原子上無(wú)氫原

子時(shí)，則不能發(fā)生消去反應(yīng)。如CH30H、（CH3）3CCH2。H不能發(fā)生消去反應(yīng)生成

烯谿

⑶一元醇發(fā)生消去反應(yīng)生成烯蜂種數(shù)等于連接羥基的碳原子的鄰位碳原子

上不同化學(xué)環(huán)境的氫原子的種數(shù)。

題組鞏固提升

角度一醇的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

1.分子式為C4H10O并能被氧化生成醛類的有機(jī)化合物有（）

A.2種B.3種

C.4種D.5種

答案A

2.有機(jī)物菇品醇可作為消毒劑、抗氧化劑和溶劑。已知α-菇品醇的鍵線式如

圖，則下列說(shuō)法不正確的是（）

A.Imol該物質(zhì)最多能和1mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)

B.分子中含有的官能團(tuán)為羥基、碳碳雙鍵

C.該物質(zhì)能和金屬鉀反應(yīng)產(chǎn)生氫氣

D.該物質(zhì)能發(fā)生消去反應(yīng)生成三種可能的有機(jī)物

答案D

角度二醇與其他有機(jī)物的轉(zhuǎn)化

3.如圖表示有機(jī)物M轉(zhuǎn)化為X、YsZsW的四個(gè)不同反應(yīng)。下列敘述正確

的是()

A.與X官能團(tuán)相同的X的同分異構(gòu)體有7種

B.反應(yīng)②一定屬于加成反應(yīng)

C.W分子中含有兩種官能團(tuán)

D.Z的分子式為C3H2。

答案C

解析X為CH3C。OeH2CH==CH2,與X官能團(tuán)相同的X的同分異構(gòu)體含

有碳碳雙鍵和酯基，如為乙酸和丙烯醇形成的酯，除去X還有2種，如為甲酸與

丁烯醇形成的酯，對(duì)應(yīng)的醇可看作羥基取代丁烯的H,有8種，另外還有

CH3CH2COOCH=CH2SCH2=CHCOOCH2CH3CH2=CHCH2COOCH3等，

故A錯(cuò)誤；如生成CH2=CHCH2Cl,則為取代反應(yīng)，故B錯(cuò)誤；W為

CH2BrCHBrCH2OH,含有碳漠鍵、羥基兩種官能團(tuán)，故C正確；Z的分子式為

C3H4O,故D錯(cuò)誤。

4.由丁快二醇可以制備1,3-丁二烯，請(qǐng)根據(jù)下面的合成路線圖填空：

(X),濃HRr溶液、△

CH,C≡CCHB

2加成反應(yīng)取代反應(yīng)’

OHOH(Y)

消去反應(yīng)

>?HSO.Δ

J4CH、==CH-CH==CH,

消去反應(yīng)

(1,3-丁二烯)

⑴寫出各反應(yīng)的反應(yīng)條件及試劑名稱：X

YO

(2)寫出A、B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：A；B

(3)請(qǐng)寫出A生成1,3-丁二烯的化學(xué)方程式

答案⑴加熱，Ni作催化劑、H2加熱，NaOH的醇溶液

CH2CH2CH2CH2

⑵（）HOHCH2BrCH2CH2CH2Br

濃硫酸

CHCHCHCH

I22912Δ

OHOH

(3)CH2=CH-CH=CH,+2H,0

E思維建模鹵代燒和醇消去反應(yīng)的比較(以濱乙烷和乙醇為例)

CH3CH2BrCH3CH2OH

反應(yīng)條件NaoH的醇溶液、加熱濃硫酸、加熱到170C

化學(xué)鍵的斷裂C-Brs鄰碳C—HC—0、鄰碳C—H

化學(xué)鍵的生成碳碳雙鍵碳碳雙鍵

反應(yīng)產(chǎn)物CH2=CH2SNaBr、H2OCH2=CH2SH2O

考點(diǎn)三酚

基礎(chǔ)自主夯實(shí)

1.酚的概念

酚是畫羥基與苯環(huán)直接相連而形成的化合物,最簡(jiǎn)單的酚為畫苯酚。

2.酚的組成與結(jié)構(gòu)(以苯酚為例，下同)

分子式結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式官能團(tuán)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)

國(guó)L

畫羥基（或一OH）畫羥基與兩苯環(huán)

Rλ∏C6H6O

（或⑥T。H）

（或一OH）直接相連

3.苯酚的物理性質(zhì)

畫無(wú)色晶體（露置在空氣中會(huì)

顏色狀態(tài)一

因部分被氧化而顯物粉紅色）

（1）

常溫下在水中溶解度不大,高于

溶解性一65℃與水畫混溶，苯酚易溶于乙

醇等有機(jī)溶劑

有毒，對(duì)皮膚有強(qiáng)烈的腐蝕作用,不

慎沾在皮膚上應(yīng)立即用國(guó)泄精清洗

4.酚的化學(xué)性質(zhì)（結(jié)合基團(tuán)之間的相互影響理解）

由于苯環(huán)對(duì)羥基的影響，酚羥基比醇羥基回1活潑;由于羥基對(duì)苯環(huán)的影響,

苯酚中苯環(huán)上的氫比苯中的氫畫活潑。

（1）弱酸性（苯環(huán)影響羥基）

①電離方程式：+H+,俗稱畫石炭酸,酸性很弱,

畫不能使石蕊試液變紅。

②與Na反應(yīng)的化學(xué)方程式為：

廚2<^^W）H+2Na—>2<^^^^ONa+H2↑

③與堿的反應(yīng)

加入NaoH溶液通入C02氣體>溶液畫變渾濁。

苯酚的渾濁液?液體變澄清

該過(guò)程中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式分別為:

(2)苯環(huán)上氫原子的取代反應(yīng)(羥基影響苯環(huán))苯酚與濃漠水反應(yīng)的化學(xué)方程式

說(shuō)明：此反應(yīng)十分靈敏，常用于苯酚的定性檢驗(yàn)和定量測(cè)定。

(3)顯色反應(yīng)：苯酚跟FeCl3溶液作用顯回紫色，利用這一反應(yīng)可以檢驗(yàn)苯

酚的存在。

OHOH

(4)加成反應(yīng)：e+3H2~[∏]Oo

(5)氧化反應(yīng)：苯酚易被空氣中的氧氣、酸性KMno4溶液氧化。

(6)縮聚反應(yīng)

R誤點(diǎn)查正請(qǐng)指出下列各說(shuō)法的錯(cuò)因

x

^jΓ-CH2()Ha

(1)和《〃—()H含有的官能團(tuán)相同，二者的化學(xué)性質(zhì)相似。

OrCH2()HCrCH3

錯(cuò)因：A屬于醇，而WJsH屬于酚，故化學(xué)性質(zhì)不相似。

(2)除去苯中的苯酚，加入濃漠水再過(guò)濾。

錯(cuò)因：三漠苯酚是有機(jī)物，可溶于苯中，同時(shí)引入新的雜質(zhì)，則除去苯中的

少量苯酚，應(yīng)向混合物中加入NaOH溶液后分液。

(3)往《—A。'，溶液中通入少量CO2的離子方程式為

2(Γ+H2O+CO2―()H+COΓ

QVONa

錯(cuò)因：溶液中不管通入多少Co2都是生成HCO亍。

HC)一Q\_('Jj

(4)1mol?-/I3加入足量濃漠水中最多能與3molBr2發(fā)生取代反

應(yīng)。

錯(cuò)因：酚中羥基的鄰、對(duì)位上的氫原子易被取代，該酚最多能與2_mol_Bn

2.苯酚具有弱酸性，但酸性比碳酸弱，比HCcK強(qiáng)，所以苯酚與碳酸鈉反應(yīng)

只能生成NaHCO3,不能生成C02。向苯酚鈉溶液中通入二氧化碳有白色渾濁物

苯酚出現(xiàn)，但不論CCh是否過(guò)量，生成物均為NaHCo3,不會(huì)生成NazCCh。

3.羥基與苯環(huán)相連，使?！爸辛u基的鄰、對(duì)位碳原子上的氫原子較活

潑而易發(fā)生取代。

在苯酚與濃漠水的取代反應(yīng)實(shí)驗(yàn)中，苯酚取少量，滴入的濃漠水要過(guò)量。這

是因?yàn)樯傻娜椒右兹苡诒椒拥扔袡C(jī)溶劑，使沉淀溶解，不利于觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)

象。

題組

1.膳食纖維具有突出的保健功能，是人體的“第七營(yíng)養(yǎng)素”。木質(zhì)素是一種非

糖類膳食纖維。其單體之一芥子醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示，下列有關(guān)芥子醇的說(shuō)法

正確的是（）

H3CCJ

CH—C%OH

HOI

OCH3

A.芥子醇的分子式為CUHl6。4

B.芥子醇分子中所有碳原子不可能在同一平面上

C.Imol芥子醇與足量濃漠水反應(yīng)，最多消耗3molBn

D.芥子醇能發(fā)生的反應(yīng)有氧化、取代、加成反應(yīng)

答案D

2.（2022?遼寧省丹東市高三教學(xué)質(zhì)量監(jiān)測(cè)）我國(guó)科研人員發(fā)現(xiàn)中藥成分黃苓素

能明顯抑制新冠病毒的活性。下列關(guān)于黃苓素的說(shuō)法不正確的是（）

A.黃苓素可在空氣中長(zhǎng)時(shí)間存放

B.ImOl黃苓素可與8molH2發(fā)生反應(yīng)

C.黃苓素可使酸性高鎰酸鉀溶液褪色

D.黃苓素可與NaOH溶液和Na2CO3溶液發(fā)生反應(yīng)

答案A

3.（2022.武漢質(zhì)檢）尼泊金異丁酯可用作食品的保存劑、防霉劑，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是（）

A.該有機(jī)物難溶于水

B.該有機(jī)物能夠使酸性高鎰酸鉀溶液褪色

C.Imol該有機(jī)物與足量濃漠水反應(yīng)，最多消耗2molBn

D?1mol該有機(jī)物與足量氫氧化鈉溶液反應(yīng)，最多消耗3molNaOH

答案D

高考真題演練

1.（2022.湖北高考）蓮藕含多酚類物質(zhì)，其典型結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。下列有關(guān)

該類物質(zhì)的說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）

(X)OR

A.不能與漠水反應(yīng)B.可用作抗氧化劑

C.有特征紅外吸收峰D.能與Fe3+發(fā)生顯色反應(yīng)

答案A

2.（2022.浙江6月選考）染料木黃酮的結(jié)構(gòu)如圖，下列說(shuō)法正確的是（）

A.分子中存在3種官能團(tuán)

B.可與HBr反應(yīng)

C.Imol該物質(zhì)與足量濱水反應(yīng)，最多可消耗4molBn

D?Imol該物質(zhì)與足量NaOH溶液反應(yīng)，最多可消耗2molNaOH

答案B

3.（2022?山東高考）γ-崖柏素具有天然活性，有酚的通性，結(jié)構(gòu)如圖。關(guān)于γ-

崖柏素的說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）

y-崖柏索

A.可與浸水發(fā)生取代反應(yīng)

B.可與NaHCO3溶液反應(yīng)

C.分子中的碳原子不可能全部共平面

D.與足量Hz加成后，產(chǎn)物分子中含手性碳原子

答案B

解析7-崖柏素分子中沒(méi)有可與NaHCO3溶液反應(yīng)的官能團(tuán)，故其不可與

NaHCo3溶液反應(yīng)，B錯(cuò)誤。

4.（2021?全國(guó)甲卷）下列敘述正確的是（）

A.甲醇既可發(fā)生取代反應(yīng)也可發(fā)生加成反應(yīng)

B.用飽和碳酸氫鈉溶液可以鑒別乙酸和乙醇

C.烷燒的沸點(diǎn)高低僅取決于碳原子數(shù)的多少

D.戊二烯與環(huán)戊烷互為同分異構(gòu)體

答案B

5.（2021.北京高考）我國(guó)科研人員發(fā)現(xiàn)中藥成分黃苓素能明顯抑制新冠病毒的

活性。下列關(guān)于黃苓素的說(shuō)法不正確的是（）

A.分子中有3種官能團(tuán)

B.能與Na2CO3溶液反應(yīng)

C.在空氣中可發(fā)生氧化反應(yīng)

D.能和Bn發(fā)生取代反應(yīng)和加成反應(yīng)

答案A

6.(2022.遼寧高考)某藥物成分H具有抗炎、抗病毒、抗氧化等生物活性,

其合成路線如下：

1

R∣()?RO?R2

23

l?R+R-CHO心P+z=/

已知：Rio/R∣()/'()HRi

回答下列問(wèn)題：

(I)A的分子式為o

⑵在NaOH溶液中，苯酚與CH3OCH2Cl反應(yīng)的化學(xué)方程式為。

(3)D→E中對(duì)應(yīng)碳原子雜化方式由_______變?yōu)?PCC的作用為

(4)F→G中步驟ii實(shí)現(xiàn)了由_______到的轉(zhuǎn)化(填官能團(tuán)名稱)。

(5)1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

(6)化合物I的同分異構(gòu)體滿足以下條件的有種(不考慮立體異構(gòu))；

i.含苯環(huán)且苯環(huán)上只有一個(gè)取代基

ii.紅外光譜無(wú)酸鍵吸收峰

其中，苯環(huán)側(cè)鏈上有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，且個(gè)數(shù)比為6：2：1的結(jié)

構(gòu)簡(jiǎn)式為(任寫一種)。

答案(I)C7H7NO3

(2)+CH3OCH2Cl+NaOH―+NaCI+H2O

(3)sp3sp2選擇性將分子中的羥基氧化為酮談基

(4)硝基氨基

OH

tγX°H廣件

(6)12O(或")

解析(5)F中含有磷酸酯基，且FTG中步聚i在強(qiáng)堿作用下進(jìn)行，由此可

推測(cè)F→G發(fā)生題給已知信息中反應(yīng)；由F、G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及化合物I的分子式可

逆推得到I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為Zθ?°o

(6)化合物I的分子式為ClOHl4。,計(jì)算可得不飽和度為4,根據(jù)題目所給信息,

化合物I的同分異構(gòu)體分子中含有苯環(huán)(已占據(jù)4個(gè)不飽和度)，則其余C原子均

為飽和碳原子(單鍵連接其他原子)；又由紅外光譜無(wú)酸鍵吸收峰，可得苯環(huán)上的

取代基中含1個(gè)羥基；再由分子中苯環(huán)上只含有1個(gè)取代基，可知該有機(jī)物的碳

鏈結(jié)構(gòu)有四種:

4均表示羥基的連接位置），所以滿足條件的化合物I的同分異構(gòu)體共有12種；其

中，苯環(huán)側(cè)鏈上有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，且個(gè)數(shù)比為6：2：1的同分異構(gòu)

OH

體應(yīng)含有兩個(gè)等效的甲基，則其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為或

7.（2022.浙江1月選考節(jié)選）化合物H是一種具有多種生物活性的天然化合

物。某課題組設(shè)計(jì)的合成路線如下（部分反應(yīng)條件已省略）：

CoOeHl

M(C4H4O2)

LiAIH4

II,CO

RiMgBrHO+

已知：RBr?RιMgBr;乙----------->---3----?p!<

乙醐乙醛

Rs

請(qǐng)回答:

(1)下列說(shuō)法不正確的是

A.化合物A不易與NaoH溶液反應(yīng)

B.化合物E和F可通過(guò)紅外光譜區(qū)別

C.化合物F屬于酯類物質(zhì)

D.化合物H的分子式是C20H∣2O5

⑵化合物M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是；化合物N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

；化合物G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

(3)補(bǔ)充完整C→D的化學(xué)方程式

O

+2Br/?+2Na

?/~

O

(4)以化合物苯乙快()、漠苯和環(huán)氧乙烷(/\)為原料，設(shè)計(jì)如圖所示

化合物的合成路線(用流程圖表示，無(wú)機(jī)試劑、有機(jī)溶劑任選)。

答案(DCD

BrMg.

(2)HC≡CCOOCH3

O

_________￡-~----------"COOC乩

廣丫BrlM（C,H.O：）］----------

∣∣,（,oχx?>s5^

解析（2）由知M是HC三CCooCH3。

O

Br×\

C→D,先是C中一0H與Na反應(yīng)生成醇鈉，醇鈉再與、一反應(yīng)脫去NaBr

生成D,故D是h'c°/；則N相當(dāng)于已知反應(yīng)中的RlMgBr,可以

將E拆成，故N是?πO根據(jù)已知反應(yīng)及

F的結(jié)構(gòu)知，F(xiàn)分子內(nèi)發(fā)生反應(yīng)得到G,G為

課時(shí)作業(yè)

［建議用時(shí)：40分鐘］

一、選擇題（每小題只有1個(gè)選項(xiàng)符合題意）

1.（2022.蘇州高三調(diào)研）我國(guó)釀酒歷史久遠(yuǎn)，享譽(yù)中外。下列說(shuō)法正確的是

（）

A.大米可以在酒化酶作用下轉(zhuǎn)化為酒精

B.工業(yè)酒精可以用來(lái)勾兌制造飲用酒水

C.低度白酒可以通過(guò)過(guò)濾獲得高度白酒

D.酒儲(chǔ)存不當(dāng)發(fā)酸是因?yàn)楸贿€原成乙酸

答案A

解析A項(xiàng)，大米的主要成分是淀粉，淀粉在酒化酶作用下可轉(zhuǎn)化為酒精：

（C6H10O5）,,+〃玲0催化劑>7（6日2。6,C6H∣2O6漕化髀>2C2H5OH+2CO2↑,

正確；B項(xiàng)，工業(yè)酒精不可食用，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，低度白酒中乙醇濃度小，可以通

過(guò)蒸播獲得高度白酒，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，乙醇被氧化生成乙酸，錯(cuò)誤。

2.維生素C又稱“抗壞血酸，廣泛存在于水果蔬菜中，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。

下列關(guān)于維生素C的說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）

OH

A.分子式為CeHsOb

B.能與金屬鈉反應(yīng)

C.能發(fā)生酯化反應(yīng)

D.不能使酸性高鎰酸鉀溶液褪色

答案D

3.下列實(shí)驗(yàn)?zāi)塬@得成功的是（）

A.用紫色石蕊試液檢驗(yàn)苯酚溶液的弱酸性

B.加濃漠水，然后過(guò)濾可除去苯中少量苯酚

C.加入NaOH溶液，然后分液可除去苯中的苯酚

D.用稀漠水檢驗(yàn)溶液中的苯酚

答案C

解析苯酚的酸性太弱，不能使酸堿指示劑變色；漠、三漠苯酚均易溶于苯,

不能除雜；濃漠水與苯酚反應(yīng)生成白色沉淀，可用于檢驗(yàn)苯酚，但不能用稀漠水

檢驗(yàn)溶液中的苯酚。

4.下列各組中的反應(yīng)，屬于同一反應(yīng)類型的是（）

A.由漠乙烷水解制乙醇；由乙烯與水反應(yīng)制乙醇

B.由苯硝化制硝基苯；由苯制漠苯

C.由氯代環(huán)己烷消去制環(huán)己烯；由丙烯加漠制1,2-二溪丙烷

D.氯乙烷在氫氧化鈉溶液加熱條件下反應(yīng)；氯乙烷在氫氧化鈉醇溶液加熱

條件下反應(yīng)

答案B

5.下列醇既能發(fā)生消去反應(yīng)，又能被氧化為醛的是（）

①CH3OH②CH2（）H③°H④（CH3）3CCH2CH2OH

CH3-CH-CH3

（S）（CH3）3CCH2OH（6）OH

A.②④B.只有④

C.③⑤D.④⑤

答案B

6.（2022?江西省