知識資料環(huán)境監(jiān)測與分析(九)(新版)

朽木易折，金石可鏤。千里之行，始于足下。PAGE第頁/共頁2）冷原子熒光法（1）主意原理：將水樣中的汞離子還原為基態(tài)汞原子蒸氣，吸收253．7urn的紫外光后，被激發(fā)而產(chǎn)生特征共振熒光，在一定的測量條件下和較低的濃度范圍內(nèi)，熒光強(qiáng)度與汞濃度成正比。（2）主意最低檢出濃度為0．05pg／L，測定上限可達(dá)10g／L，且干擾因素少。（3）適用于地面水、生活污水和工業(yè)廢水的測定。3）雙硫腙分光光度法（l）主意原理：水樣于95℃（2）汞的最低檢出濃度為2μg／L，測定上限為4oμg／L。(3）主意適用于工業(yè)廢水和受汞污染的地面水的監(jiān)測。2．鎘的測定測定鎘的主意有原子吸收分光光度法、雙硫腺分光光度法、陽極溶出伏安法和示波極譜法等。l）原子吸收分光先度法（1）原理。將含鎬的溶液通過原子化系統(tǒng)噴成細(xì)霧，隨載氣進(jìn)人火焰，并在火焰中解離成基態(tài)原子。當(dāng)空心陰極燈輻射出鎬元素的特征波長光通過火焰時，因被火焰中輻的基態(tài)原子吸收而削弱。在一定實驗條件下，特征波長光強(qiáng)的變化與火焰中銅元素基態(tài)原子的濃度有定量關(guān)系，從而與試樣中待測元素的濃度（C）有定量關(guān)系，即A＝kˋc（2）直接吸人火焰原子吸收法測定銅。清潔水樣可不經(jīng)預(yù)處理直接測定；污染的地面水和廢水需用硝酸或硝酸－高氯酸消解，并舉行過濾、定容。將試樣溶液直接吸人噴霧于火焰中原子化，測量各元素對其特征光產(chǎn)生的吸收，用標(biāo)準(zhǔn)曲線法或標(biāo)準(zhǔn)加人法定量。（3）革取火焰原子吸收法測定微量福。本主意適用于含量較低，需舉行富集后測定的水樣。清潔水樣或經(jīng)消解的水樣中鍋金屬離子在酸性介質(zhì)中與毗咯烷二硫代氨基甲酸鉸（APDC）生成絡(luò)合物，用甲基異丁基甲酮（MIBK）革取后吸人火焰舉行原子吸收分光光度測定。當(dāng)水樣中的鐵含量較高時，采用碘化鉀－甲基異丁基甲酮（KIMIBK）蘋取體系的效果更好。其操作條件同直接吸人原子吸收法。（4）離子交換火焰原子吸收法測定微量鎬。用強(qiáng)酸型陽離子交換樹脂吸附富集水樣中的鍋，再用酸洗脫后吸人火焰舉行原子吸收測定。該主意的最低檢出濃度為：鋼0，1卜砂L。（5）石墨爐原子吸收分光光度法測定痕量撬。將清潔水樣和標(biāo)準(zhǔn)溶液直接注人石墨爐內(nèi)舉行測定。每次進(jìn)樣量10－20pL（視元素含量而定）。2）K硫蹤分光光度法（1）原理：在強(qiáng)堿性介質(zhì)中扁離子與雙硫蹤生成紅色贅合物，用三氯甲烷攀取分離后，于518nrn處測其吸光度，與標(biāo)準(zhǔn)溶液比較定量。（2）本主意適用于受鍋污染的天然水和廢水中鍋的測定，測定前應(yīng)對水樣舉行消解處理。3．鉛、鋅、銅的測定測定水體中銅、鉛、鋅廣泛采用原子吸收分光光度法和分光光度法。l）原子吸收分光光度法同鎬的測定。2）分光光度法（1）雙硫腺分光光度法測定鉛。在PH為8．5－9．5的氨性檸檬酸鹽－氰化物的還原介質(zhì)中，鉛與雙硫蹤反應(yīng)生成紅色螫合物，用三氯甲烷（或四氯化碳）革取后于510urn波長處比色測定。（2）雙硫腺分光光度法測定鋅。在PH為4．0－5，5的乙酸緩沖介質(zhì)中，鋅離子與雙硫腺反應(yīng)生成紅色螫合物，用四氯化碳或三氯甲烷革取后，于其最大吸收波長535urn處，以四氯化碳作參比，測其經(jīng)空白校正后的吸光度，用標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量。（3）二乙氨基二硫代甲酸鈉蘋取分光光度法測銅。在PH為9－10的氨性溶液中，銅離子與二乙氨基二硫代甲酸鈉作用，生成摩爾比為1：2的黃棕色膠體絡(luò)合物，即該絡(luò)合物可被四氯化碳或三氯甲烷革取，其最大吸收波長為440urn。主意的最低檢測濃度為001叫4L，測定上限可達(dá)2．0m牙L。已用于地面水和工業(yè)廢水中銅的測定。4，鉻的測定水中鉻的測定主意主要有二苯碳酷二姘分光光度法、原子吸收分光光度法、硫酸亞鐵鉸滴定法等。分光光度法是國內(nèi)外的標(biāo)準(zhǔn)主意；滴定法適用于含鉻量較高的水樣。l）二苯碳酞二腫分光光度法（1）六價鉻的測定。原理：在酸性介質(zhì)中，六價鉻與二苯碳酞二姘（DPC）反應(yīng)，生成紫紅色絡(luò)合物，于540nrn波長處舉行比色測定。本主意最低檢出濃度刃．004m才L，使用10mm比色皿，測定上限為1mg／L。水樣預(yù)處理：①對不含懸浮物、低色度的清潔地面水，可直接舉行測定；②倘若水樣有色但不深，可舉行色度校正，即另取一份試樣，加人除顯色劑以外的各種試劑，以2mL丙酮代替顯色劑，用此溶液為測定試樣溶液吸光度的參比溶液；③對渾濁、色度較深的水樣，應(yīng)加人氫氧化鋅共沉淀劑并舉行過濾處理；④水樣中存在次氯酸鹽等氧化性物質(zhì)時，干擾測定，可加人尿素和亞硝酸鈉消除；⑤水樣中存在低價鐵、亞硫酸鹽、硫化物等還原性物質(zhì)時，可將Cr6+還原為Cr3+，此時，調(diào)節(jié)水樣PH值至8，加人顯色劑溶液，放置5min后再酸化顯色，并以同法作標(biāo)準(zhǔn)曲線。測定要點：①取適量清潔水樣或經(jīng)過預(yù)處理的水樣，加酸、顯色、定容，以水作參比測其吸光度并作空白校正，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得并計算水樣中六價鉻含量；②配制系列鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照水樣測定步驟操作，將測得的吸光度經(jīng)空白校正后，繪制吸光度對六價鉻含量的標(biāo)準(zhǔn)曲線。（2）總鉻的測定。在酸性溶液中，首先，將水樣中的三價鉻用高錳酸鉀氧化成六價鉻，過量的高錳酸鉀用亞硝酸鈉分解，過量的亞硝酸鈉用尿素分解；然后，加人二苯碳酚二脅顯色，于540urn處舉行分光光度測定。其最低檢測濃度同六價鉻。清潔地面水可直接用高錳酸鉀氧化后測定；水樣中含大量有機(jī)物時，用硝酸－硫酸消解。2）硫酸亞鐵錠滴定法(1）原理：在酸性介質(zhì)中，以銀鹽作催化劑，用過硫酸鉸將三價鉻氧化成六價鉻。加少量氯化鈉并煮沸，除去過量的過硫酸鉸和反應(yīng)中產(chǎn)生的氯氣。以苯基代鄰氨基苯甲酸作指示劑，用硫酸亞鐵鉸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，至溶液呈亮綠色。（2）適應(yīng)范圍：本法適用于總鉻濃度大于1mg/L的廢水。5．其他金屬化合物的測定2．3非金屬無機(jī)物的測定1．酸度和堿度1）酸度（l）酸度是指水中所含能與強(qiáng)堿發(fā)生中和作用的物質(zhì)的總量。這類物質(zhì)包括無機(jī)酸、有機(jī)酸、強(qiáng)酸弱堿鹽等。測定酸度的主意有酸堿指示劑滴定法和電位滴定法。（2）酸堿指示劑滴定法：用標(biāo)準(zhǔn)氫氧化鈉溶液滴定測樣至一定PH值，按照其所消耗的量計算酸度。（3）電位滴定法：以PH玻璃電極為指示電極，甘汞電極為參比電極，與被測水樣組成原電池并接人pH計，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至pH計指示4．5和8。3，據(jù)其相應(yīng)消耗的氫氧化鈉溶液量分離計算酸度。本主意適用于各種水體酸度的測定，不受水樣有色。渾濁的限制。2）堿度水的堿度是指水中所含能與強(qiáng)酸發(fā)生中和作用的物質(zhì)總量，包括強(qiáng)堿、弱堿、強(qiáng)堿弱酸鹽等。測定水中堿度的主意和測定酸度一樣，有酸堿指示劑滴定法和電位滴定法。2.pH（1）pH值是溶液中氫離子活度的負(fù)對數(shù).（2）天然水的PH值多在6－9范圍內(nèi)，飲用水PH值要求在6．5－8．5之間；（3）測定水的叫值的主意普通為酸度計測定。3．溶解氧的測定溶解于水中的分子態(tài)氧稱為溶解氧。水中溶解氧的含量與大氣壓力、水溫及含鹽量等因素有關(guān)。大氣壓力下降、水溫升高、含鹽量增強(qiáng)，都會導(dǎo)致溶解氧含量降低。測定水中溶解氧的主意有碘量法及其修正法和氧電極法。清潔水可用碘量法；受污染的地面水和工業(yè)廢水必須用修正的碘量法或氧電極法。l）碘量法(1）原理：在水樣中加人硫酸錳和堿性碘化鉀，水中的溶解氧將二價錳氧化成四價錳，并生成氫氧化物沉淀；加酸后，沉淀溶解，四價錳又可氧化碘離子而釋放出與溶解氧量相當(dāng)?shù)挠坞x碘；以淀粉為指示劑，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定釋放出的碘，可計算出溶解氧含量.（3）測定注重事項：①采樣時，注重瓶內(nèi)不能留有空氣泡，密封，趕緊送回實驗室；②用虹吸法把水樣轉(zhuǎn)移到溶解瓶內(nèi)，并使水樣從瓶口溢流出數(shù)秒鐘；③用定量吸管插人液面下，加人lmL硫酸錳溶液和2mL堿性碘化鉀溶液，蓋好瓶塞，勿使瓶內(nèi)有氣泡，顛倒混合數(shù)次，靜置；④如水樣中含有氧化性物質(zhì)（如游離氯大于0．ling／L時），應(yīng)預(yù)先加人相當(dāng)量的硫代硫酸鈉去除，即用兩個溶解氧瓶各取一瓶水樣，在其中一瓶加人5mL（l＋5）硫酸和Is碘化鉀，搖勻，此時游離出碘，以淀粉作指示劑，用硫代硫酸鈉溶液滴定至藍(lán)色剛褪，記下用量，于另一瓶水樣中，加人同樣量的硫代硫酸鈉溶液，搖勻后，按上述步驟舉行固定和測定；⑤水樣中如含有大量懸浮物，因為吸附作用要消耗較多的碘而干擾測定，可在采樣瓶中，用吸管插人液面下，加人lmL10％明礬（KA（SO4）2·12H2O）溶液，再加人l－2mL濃氨水，蓋好瓶塞，顛倒混合，放置川min后，將上清液虹吸至溶解氧瓶中，舉行固定和測定；⑤水樣中如含有較多亞硝酸鹽氮和亞鐵離子，因為它們的還原作用而干擾測定，可采用疊氮化鈉修正法或高錳酸鉀修正法舉行測定。2）修正的碘量法當(dāng)水中含有氧化性物質(zhì)、還原性物質(zhì)及有機(jī)物時，會干擾測定，應(yīng)預(yù)先消除并按照不同的干擾物質(zhì)采用修正的碘量法。(1）疊氮化鈉修正法：①水樣中含有亞硝酸鹽會干擾碘量法測定溶解氧，可用疊氮化鈉將亞硝酸鹽分解后再用碘量法測