人教版高中化學(xué)選修4：化學(xué)反應(yīng)原理 　化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向

第四節(jié)化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向第一頁(yè)，共四十三頁(yè)?；瘜W(xué)反應(yīng)進(jìn)行的快慢化學(xué)反應(yīng)的限度化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向——化學(xué)反應(yīng)速率——化學(xué)平衡—?化學(xué)反應(yīng)原理的組成部分：第二頁(yè)，共四十三頁(yè)。1.初步了解焓變、熵變與化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向的關(guān)系。2.應(yīng)用焓變和熵變解釋日常生產(chǎn)生活中的現(xiàn)象。

第三頁(yè)，共四十三頁(yè)。在一定條件下不需外力作用就能自動(dòng)進(jìn)行的過程。在一定條件下無需外界幫助就能自動(dòng)進(jìn)行的反應(yīng)。1.自發(fā)過程:2.自發(fā)反應(yīng):第四頁(yè)，共四十三頁(yè)。生活中的自發(fā)過程第五頁(yè)，共四十三頁(yè)。(1)甲烷燃燒：CH4(g)+2O2(g)====CO2(g)+2H2O(g)ΔH=-802.3kJ/mol(2)鐵生銹：2Fe(s)+3/2O2(g)====Fe2O3(s)ΔH=-824kJ/mol(3)氫氣和氧氣反應(yīng)：2H2(g)+O2(g)====2H2O(l)ΔH=-571.6kJ/mol自發(fā)反應(yīng)第六頁(yè)，共四十三頁(yè)。一、自發(fā)過程的能量判據(jù)能量判據(jù)：自發(fā)過程的體系傾向于從高能狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍軤顟B(tài)(這時(shí)體系會(huì)對(duì)外部做功或釋放熱量)。

能量判據(jù)又稱焓判據(jù)，即△H﹤0的反應(yīng)有自發(fā)進(jìn)行的傾向，焓判據(jù)是判斷化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行方向的判據(jù)之一。第七頁(yè)，共四十三頁(yè)。(1)室溫下冰塊的融化，硝酸鹽類的溶解等都是自發(fā)的吸熱過程。(2)N2O5分解：2N2O5(g)====4NO2(g)+O2(g)ΔH=+56.7kJ/mol(3)碳酸銨的分解：(NH4)2CO3(s)====NH4HCO3(s)+NH3(g)ΔH=+74.9kJ/mol第八頁(yè)，共四十三頁(yè)。二、自發(fā)過程的熵判據(jù)1.混亂度和熵表示體系的不規(guī)則或無序狀態(tài)?；靵y度的增加意味著體系變得更加無序。科學(xué)家常用熵來度量這種混亂（或有序）的程度。第九頁(yè)，共四十三頁(yè)。CH4O2CO2H2NH3186.15205.03214130192H2O(l)HNO3(l)Br2(l)69.9156152NaClFe金剛石SiO2CuO72.127.32.441.8442.7標(biāo)準(zhǔn)狀況下：1

mol不同物質(zhì)的熵S(J

mol-1K-1)

第十頁(yè)，共四十三頁(yè)。

水的三態(tài)的熵（S表示物質(zhì)的量為1mol）S（s）＜S（l）＜S（g）第十一頁(yè)，共四十三頁(yè)。同一物質(zhì),氣態(tài)時(shí)熵最大，液態(tài)時(shí)次之，固態(tài)時(shí)最小。歸納：第十二頁(yè)，共四十三頁(yè)。2.熵判據(jù)

在與外界隔離的體系中，自發(fā)過程將導(dǎo)致體系的熵增大，這一經(jīng)驗(yàn)規(guī)律叫做熵增原理，是判斷化學(xué)反應(yīng)方向的另一判據(jù)——熵判據(jù)。有序排列的火柴變?yōu)闊o序的排列.第十三頁(yè)，共四十三頁(yè)。下列過程吸熱，為什么可以自發(fā)進(jìn)行？(1)室溫下冰塊的融化，硝酸鹽類的溶解等都是自發(fā)的吸熱過程。(2)N2O5分解：2N2O5(g)====4NO2(g)+O2(g)ΔH=+56.7kJ/mol(3)碳酸銨的分解：(NH4)2CO3(s)====NH4HCO3(s)+NH3(g)ΔH=+74.9kJ/mol上述過程都是熵增過程，故可以自發(fā)進(jìn)行。第十四頁(yè)，共四十三頁(yè)。焓判據(jù)和熵判據(jù)的應(yīng)用1.由焓判據(jù)知：放熱過程（?H﹤0）常常是容易自發(fā)進(jìn)行的；2.由熵判據(jù)知：熵增加（?S﹥0）的過程是自發(fā)進(jìn)行的；3.很多情況下，簡(jiǎn)單地只用其中一個(gè)判據(jù)去判斷同一個(gè)反應(yīng)，可能會(huì)出現(xiàn)相反的判斷結(jié)果，所以我們應(yīng)兼顧兩個(gè)判據(jù)。由能量判據(jù)（以焓變?yōu)榛A(chǔ)）和熵判據(jù)組合成的復(fù)合判據(jù)——自由能將更適合于所有的反應(yīng)過程。第十五頁(yè)，共四十三頁(yè)。1.體系自由能變化（符號(hào)?G，單位為kJ/mol）

?G=?H-T?S2.反應(yīng)進(jìn)行方向的判斷方法（恒溫、恒壓）

?G=?H-T?S﹤0(即?H﹤0,?S﹥0)反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行。

?G=?H-T?S=0反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)。

?G=?H-T?S﹥0(即?H﹥0,?S﹤0)反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。三、焓變與熵變對(duì)反應(yīng)方向的共同影響第十六頁(yè)，共四十三頁(yè)。

總結(jié)：當(dāng)?H﹥0,?S﹥0,或?H﹤0,?S﹤0時(shí),反應(yīng)是否自發(fā)進(jìn)行與溫度有關(guān)，一般低溫時(shí)以焓變影響為主，高溫時(shí)，以熵變影響為主，而溫度影響的大小要依據(jù)?H、?S的具體數(shù)值而定。NH3(g)+HCl(g)====NH4Cl(s)?H﹤0?S﹤0CaCO3(s)====CaO(s)+CO2(g)?H﹥0?S﹥0低溫可行高溫可行判斷這兩個(gè)反應(yīng)什么條件下能自發(fā)進(jìn)行第十七頁(yè)，共四十三頁(yè)。1.自發(fā)反應(yīng)一定能發(fā)生反應(yīng)，而非自發(fā)反應(yīng)一定不能發(fā)生反應(yīng)嗎？提示：自發(fā)反應(yīng)、非自發(fā)反應(yīng)是指該反應(yīng)過程是否有自發(fā)進(jìn)行的傾向，而這個(gè)過程是否一定會(huì)發(fā)生則不能確定。如碳的燃燒是一個(gè)自發(fā)反應(yīng)，但要想發(fā)生反應(yīng)，需借助外界條件點(diǎn)燃才能發(fā)生。18第十八頁(yè)，共四十三頁(yè)。【典例1】（雙選）下列說法不正確的是()A.體系有序性越高，熵值就越低B.自發(fā)過程將導(dǎo)致體系的熵增大C.吸熱反應(yīng)不可以自發(fā)進(jìn)行D.同種物質(zhì)氣態(tài)時(shí)熵值最大【自主解答】選B、C。19第十九頁(yè)，共四十三頁(yè)?！镜淅?】（2010·廣州高二檢測(cè)）下列關(guān)于判斷過程的方向的說法正確的是()A.所有自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)都是放熱反應(yīng)B.高溫高壓下可以使石墨轉(zhuǎn)化為金剛石的過程是自發(fā)過程C.由焓判據(jù)和熵判據(jù)組合而成的復(fù)合判據(jù)，將更適合于所有的過程D.同一物質(zhì)的固、液、氣三種狀態(tài)的熵值相同【自主解答】選C。20第二十頁(yè)，共四十三頁(yè)。1.在討論過程的方向時(shí)，指的是沒有外界干擾時(shí)體系的性質(zhì)。如果允許外界對(duì)體系施加某種作用，就可能出現(xiàn)相反的結(jié)果。2.過程的自發(fā)性只能用于判斷過程的方向，不能確定過程是否一定發(fā)生和過程發(fā)生的速率。注意第二十一頁(yè)，共四十三頁(yè)。22第二十二頁(yè)，共四十三頁(yè)。

知識(shí)點(diǎn)一：自發(fā)過程和自發(fā)反應(yīng)1.下列過程是非自發(fā)的是()A.水由高處向低處流B.天然氣的燃燒C.鐵在潮濕空氣中生銹D.室溫下水結(jié)成冰【解析】選D。自然界中水由高處向低處流；天然氣的燃燒；鐵在潮濕空氣中生銹；室溫下冰的融化，都是自發(fā)過程，其逆反應(yīng)都是非自發(fā)的。23第二十三頁(yè)，共四十三頁(yè)。2.下列對(duì)熵的理解不正確的是()A.同種物質(zhì)氣態(tài)時(shí)熵值最大，固態(tài)時(shí)熵值最小B.體系越有序，熵值越?。辉交靵y，熵值越大C.與外界隔離的體系，自發(fā)過程將導(dǎo)致體系的熵減小D.25℃、1.01×105Pa時(shí)，2N2O5(g)====4NO2(g)+O2(g)是熵增的反應(yīng)【解析】選C。熵指的是混亂程度，越混亂其熵值越大；對(duì)于同一物質(zhì)，固→液→氣三態(tài)熵值逐漸增大，故A、B正確；自發(fā)過程是熵增的過程，故C錯(cuò)誤；對(duì)于D選項(xiàng)中的反應(yīng)，由于反應(yīng)后分子數(shù)增多，故熵值增大。24第二十四頁(yè)，共四十三頁(yè)。3.(2010·杭州高二檢測(cè))下列說法不正確的是()A.焓變是一個(gè)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的相關(guān)因素，多數(shù)放熱反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行B.自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)一定能迅速進(jìn)行C.在同一條件下不同物質(zhì)有不同的熵值，其體系的混亂程度越大，熵值越大D.一個(gè)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行，由焓變和熵變共同決定【解析】選B。反應(yīng)能否迅速進(jìn)行是反應(yīng)速率問題，反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行是化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向問題，二者無必然聯(lián)系。25第二十五頁(yè)，共四十三頁(yè)。

知識(shí)點(diǎn)二：化學(xué)反應(yīng)方向的判斷4.自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)不可能是（）A.吸熱反應(yīng)B.放熱反應(yīng)C.熵增加反應(yīng)D.熵減少且吸熱的反應(yīng)【解析】選D。當(dāng)ΔH

＜0，ΔS＞0，反應(yīng)一定能自發(fā)進(jìn)行；ΔH＞0，ΔS＞0或ΔH＜0，ΔS＜0，反應(yīng)可能自發(fā)進(jìn)行；ΔH＞0，ΔS＜0，反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。26第二十六頁(yè)，共四十三頁(yè)。5.反應(yīng)CH3OH（l）+NH3(g)CH3NH2(g)+H2O(g)在某溫度時(shí)能自發(fā)向正反應(yīng)方向進(jìn)行，若該反應(yīng)的ΔH=+17kJ·mol-1,|ΔH-ΤΔS|=17kJ·mol-1，則下列關(guān)系中正確的是（）A.ΔH>0,ΔH-TΔS<0B.ΔH<0,ΔH-TΔS>0C.ΔH>0,ΔH-TΔS>0D.ΔH<0,ΔH-TΔS<0【解析】選A。由題意知：CH3OH(l)+NH3(g)CH3NH2(g)+H2O(g),ΔH=+17kJ·mol-1,所以ΔH>0,又因?yàn)樵摲磻?yīng)在某溫度時(shí)能自發(fā)向正反應(yīng)方向進(jìn)行，說明ΔH-TΔS<0,即選A。27第二十七頁(yè)，共四十三頁(yè)。28第二十八頁(yè)，共四十三頁(yè)。1.（2010·宿遷高二檢測(cè)）下列說法中正確的是（）A.凡是放熱反應(yīng)都是自發(fā)的，吸熱反應(yīng)都是非自發(fā)的B.自發(fā)反應(yīng)一定是熵增大，非自發(fā)反應(yīng)一定是熵減小或不變C.熵增加且放熱的反應(yīng)一定是自發(fā)反應(yīng)D.非自發(fā)反應(yīng)在任何條件下都不能實(shí)現(xiàn)【解析】選C。29第二十九頁(yè)，共四十三頁(yè)。2.能用焓判據(jù)判斷下列過程的方向的是（）A.水總是自發(fā)地由高處往低處流B.放熱反應(yīng)容易自發(fā)進(jìn)行，吸熱反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行C.有序排列的火柴散落時(shí)成為無序排列D.多次洗牌以后，撲克牌毫無規(guī)律混亂排列的幾率大【解析】選A。A中水總是自發(fā)地由高處往低處流，有趨于向最低能量狀態(tài)轉(zhuǎn)變的傾向。B中有些吸熱反應(yīng)也可以自發(fā)進(jìn)行。C中有序排列的火柴散落時(shí)成為無序排列，有趨于最大混亂度的傾向，屬于熵判據(jù)。D項(xiàng)也屬于熵判據(jù)。30第三十頁(yè)，共四十三頁(yè)。3.（2010·鞍山高二檢測(cè)）下列反應(yīng)中，熵減小的反應(yīng)是（）A.（NH4）2CO3（s）====NH4HCO3（s）+NH3（g）B.2N2O5（g）====4NO2（g）+O2（g）C.MgCO3（s）====MgO（s）+CO2（g）D.2CO（g）====2C（s）+O2（g）【解析】選D。固體變?yōu)槿芤夯蚍磻?yīng)生成氣體的過程都是熵增加的過程，反應(yīng)過程中氣體物質(zhì)的量增加的過程也是熵增加的過程，故A、B、C為熵增加的反應(yīng)，D為熵減小的反應(yīng)。31第三十一頁(yè)，共四十三頁(yè)。4.（2010·寧波高二檢測(cè)）某化學(xué)反應(yīng)其ΔH=-122kJ·mol-1，ΔS=231kJ·mol-1·K-1，則此反應(yīng)在下列哪種情況下可自發(fā)進(jìn)行（）A.在任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行B.在任何溫度下都不能自發(fā)進(jìn)行C.僅在高溫下自發(fā)進(jìn)行D.僅在低溫下自發(fā)進(jìn)行【解析】選A。當(dāng)ΔG=ΔH-TΔS＜0時(shí)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行，所以該反應(yīng)在任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行。32第三十二頁(yè)，共四十三頁(yè)。5.石墨、金剛石燃燒的熱化學(xué)方程式分別為C（石墨）+O2（g）====CO2(g)ΔH=-393.51kJ·mol-1C（金剛石）+O2（g）====CO2(g)ΔH=-395.41kJ·mol-1關(guān)于金剛石和石墨的相互轉(zhuǎn)化，下列說法正確的是（）A.石墨轉(zhuǎn)化成金剛石是自發(fā)進(jìn)行的過程B.金剛石轉(zhuǎn)化成石墨是自發(fā)進(jìn)行的過程C.金剛石比石墨更穩(wěn)定D.金剛石比石墨能量低【解析】選B。33第三十三頁(yè)，共四十三頁(yè)。34第三十四頁(yè)，共四十三頁(yè)。6.判斷下列反應(yīng)的熵值的變化，在每小題后面的橫線上填上“增加”、“減小”或“無明顯變化”。（1）2H2（g）+O2（g）2H2O（l）_____。（2）H2（g）+Cl2(g)2HCl（g）_____。（3）(NH4)2CO3(s)====NH4HCO3(s)+NH3(g)_____。（4）Cu(s)+Cl2(g)CuCl2(s)_____。（5）將少量KNO3晶體溶解水中_____。點(diǎn)燃====點(diǎn)燃====點(diǎn)燃====答案：（1）減小（2）無明顯變化（3）增加（4）減?。?）增加35第三十五頁(yè)，共四十三頁(yè)。1.(5分)灰錫結(jié)構(gòu)松散，不能用于制造器皿，而白錫結(jié)構(gòu)堅(jiān)固可以制造器皿?，F(xiàn)把白錫制造的器皿放在0℃、100kPa的室內(nèi)存放，它會(huì)不會(huì)變成灰錫而不能繼續(xù)使用（已知在0℃、100kPa條件下白錫轉(zhuǎn)化為灰錫的反應(yīng)，焓變和熵變分別為ΔH=-2180.9J·mol-1，ΔS=-6.61J·mol-1·K-1）（）A.會(huì)變B.不會(huì)變C.不能確定D.升高溫度才會(huì)變【解析】選A。36第三十六頁(yè)，共四十三頁(yè)。2.（5分）（2010·大慶高二檢測(cè)）對(duì)于化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行，下列說法中錯(cuò)誤的是（）A.若ΔH<0,ΔS<0低溫時(shí)可自發(fā)進(jìn)行B.若ΔH>0,ΔS>0低溫時(shí)可自發(fā)進(jìn)行C.若ΔH>0,ΔS<0任何溫度下都不能自發(fā)進(jìn)行D.若ΔH<0,ΔS>0任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行【解析】選B。37第三十七頁(yè)，共四十三頁(yè)。3．下列說法中，正確的是()A．化學(xué)反應(yīng)總是伴隨著能量的變化B．能夠自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)不一定都是放熱反應(yīng)C．只有放熱反應(yīng)才能夠自