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第19講電解池金屬的電化學(xué)腐蝕與防護(hù)目錄第一部分:網(wǎng)絡(luò)構(gòu)建(總覽全局)第二部分:知識(shí)點(diǎn)精準(zhǔn)記憶第三部分:典型例題剖析高頻考點(diǎn)1考查電解規(guī)律及電極產(chǎn)物的判斷高頻考點(diǎn)2考查電極反應(yīng)式的書(shū)寫(xiě)與正誤判斷高頻考點(diǎn)3考查電解原理的應(yīng)用高頻考點(diǎn)4考查金屬腐蝕與防護(hù)高頻考點(diǎn)5考查電子守恒在電化學(xué)計(jì)算中的應(yīng)用正文第一部分:網(wǎng)絡(luò)構(gòu)建(總覽全局)第二部分:知識(shí)點(diǎn)精準(zhǔn)記憶知識(shí)點(diǎn)一電解的原理1.電解和電解池(1)電解:在電流作用下,電解質(zhì)在兩個(gè)電極上分別發(fā)生氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)的過(guò)程。(2)電解池:電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的裝置。(3)電解池的構(gòu)成①有與電源相連的兩個(gè)電極。②電解質(zhì)溶液(或熔融電解質(zhì))。③形成閉合回路。2.電解池的工作原理(1)電極名稱及電極反應(yīng)式(電解CuCl2溶液為例)總反應(yīng)式:CuCl2eq\o(=,\s\up7(電解))Cu+Cl2↑(2)電解過(guò)程的三個(gè)流向①電子流向:電源負(fù)極→電解池陰極;電解池的陽(yáng)極→電源的正極;②離子流向:陽(yáng)離子→電解池的陰極,陰離子→電解池的陽(yáng)極。③電流方向:電源正極→電解池陽(yáng)極→電解質(zhì)溶液→陰極→負(fù)極。3.電極產(chǎn)物判斷(1)陽(yáng)極產(chǎn)物的判斷①活性電極(除Au、Pt以外的金屬材料作電極),電極材料失電子,生成金屬陽(yáng)離子。②惰性電極(Pt、Au、石墨),要依據(jù)陰離子的放電順序加以判斷。陰離子的放電順序:活潑電極>S2->I->Br->Cl->OH->含氧酸根離子。S2-、I-、Br-、Cl-放電,產(chǎn)物分別是S、I2、Br2、Cl2;若OH-放電,則得到H2O和O2。(2)陰極產(chǎn)物的判斷直接根據(jù)陽(yáng)離子放電順序進(jìn)行判斷。陽(yáng)離子放電順序:Ag+>Fe3+>Cu2+>H+(酸)>Fe2+>Zn2+>H+(水)>Al3+>Mg2+。①若金屬陽(yáng)離子(Fe3+除外)放電,則得到相應(yīng)金屬單質(zhì);若H+放電,則得到H2。②放電順序本質(zhì)遵循氧化還原反應(yīng)的優(yōu)先規(guī)律,即得(失)電子能力強(qiáng)的離子先放電。4.電極反應(yīng)式、電解方程式的書(shū)寫(xiě)(1)首先判斷陰、陽(yáng)極,分析陽(yáng)極材料是惰性電極還是活潑電極。(2)再分析電解質(zhì)水溶液的組成,找全離子并分陰離子、陽(yáng)離子兩組(不要忘記水溶液中的H+和OH-)。(3)然后排出陰、陽(yáng)兩極的放電順序:陰極:陽(yáng)離子放電順序:Ag+>Fe3+>Cu2+>H+(酸)>Fe2+>Zn2+>H+(水)>Al3+>Mg2+>Na+>Ca2+>K+。陽(yáng)極:活潑電極>S2->I->Br->Cl->OH->含氧酸根離子。(4)分析電極反應(yīng),判斷電極產(chǎn)物,寫(xiě)出電極反應(yīng)式,要注意遵循原子守恒和電荷守恒。(5)最后寫(xiě)出電解反應(yīng)的總化學(xué)方程式或離子方程式,并注明“電解”條件?!咎貏e提醒】①陰極不管是什么材料,電極本身都不反應(yīng),一定是溶液(或熔融電解質(zhì))中的陽(yáng)離子放電,注意離子導(dǎo)體(電解質(zhì))是水溶液還是非水狀態(tài)。②陽(yáng)極材料不同,電極產(chǎn)物、電極反應(yīng)式可能不同,最常用、最重要的放電順序?yàn)殛?yáng)極:Cl->OH-;陰極:Ag+>Cu2+>H+。③電解水溶液時(shí),K+~Al3+不可能在陰極放電,即不可能用電解水溶液的方法得到K、Ca、Na、Mg、Al等金屬。④書(shū)寫(xiě)電解池中的電極反應(yīng)式時(shí),要以實(shí)際放電的離子表示,但書(shū)寫(xiě)總電解反應(yīng)方程式時(shí),弱電解質(zhì)要寫(xiě)成分子式。⑤電解質(zhì)溶液中未參與放電的離子是否與放電后生成的離子發(fā)生反應(yīng)(離子共存)。⑥要確保兩極電子轉(zhuǎn)移數(shù)目相同,且注明條件“電解”。5.陰、陽(yáng)極的判斷方法(1)根據(jù)外接電源:正極接陽(yáng)極,負(fù)極接陰極。(2)根據(jù)電流方向:從陰極流出,從陽(yáng)極流入。(3)根據(jù)電子流向:從陽(yáng)極流出,從陰極流入。(4)根據(jù)離子移向:陰離子移向陽(yáng)極,陽(yáng)離子移向陰極。(5)根據(jù)電極產(chǎn)物:陽(yáng)極——電極溶解、逸出O2(或陽(yáng)極區(qū)酸性增強(qiáng))或Cl2;陰極——析出金屬、逸出H2(或陰極區(qū)堿性增強(qiáng))。(6)根據(jù)反應(yīng)類型:陽(yáng)極發(fā)生氧化反應(yīng),陰極發(fā)生還原反應(yīng)。6.用惰性電極電解電解質(zhì)溶液的規(guī)律(1)電解溶劑水型電解質(zhì)類型電極反應(yīng)式及總反應(yīng)式電解質(zhì)溶液濃度溶液pH電解質(zhì)溶液復(fù)原含氧酸,如H2SO4陰極:4H2O+4e-=2H2↑+4OH-陽(yáng)極:2H2O-4e-=O2↑+4H+總反應(yīng)式:2H2Oeq\o(=,\s\up7(電解))2H2↑+O2↑增大減小加水可溶性強(qiáng)堿,如NaOH增大活潑金屬含氧酸鹽,如KNO3不變(2)電解溶質(zhì)型電解質(zhì)類型電極反應(yīng)式及總反應(yīng)式電解質(zhì)溶液濃度溶液pH電解質(zhì)溶液復(fù)原無(wú)氧酸,如HCl陰極:2H++2e-=H2↑陽(yáng)極:2Cl--2e-=Cl2↑總反應(yīng)式:2HCleq\o(=,\s\up7(電解))H2↑+Cl2↑減小增大通入HCl氣體不活潑金屬無(wú)氧酸鹽,如CuCl2陰極:Cu2++2e-=Cu陽(yáng)極:2Cl--2e-=Cl2↑總反應(yīng)式:CuCl2eq\o(=,\s\up7(電解))Cu+Cl2↑加入CuCl2固體(3)電解溶質(zhì)和溶劑水型,生成H2和堿(析氫生堿型):電解質(zhì)(水溶液)電極反應(yīng)式及總反應(yīng)式電解質(zhì)濃度溶液pH溶液復(fù)原活潑金屬的無(wú)氧酸鹽(如NaCl)陽(yáng)極:2Cl--2e-=Cl2↑陰極:2H2O+2e-=H2↑+2OH-總反應(yīng)式:2Cl-+2H2Oeq\o(=,\s\up7(電解))Cl2↑+H2↑+2OH-生成新電解質(zhì)增大通入HCl氣體(4)電解溶質(zhì)和溶劑水型,生成O2和酸(放氧生酸型)電解質(zhì)(水溶液)電極反應(yīng)式及總反應(yīng)式電解質(zhì)濃度溶液pH溶液復(fù)原不活潑金屬的含氧酸鹽[如CuSO4]陽(yáng)極:2H2O-4e-=O2↑+4H+陰極:2Cu2++4e-=2Cu總反應(yīng)式:2Cu2++2H2Oeq\o(=,\s\up7(電解))2Cu+O2↑+4H+生成新電解質(zhì)減小加CuO或CuCO3知識(shí)點(diǎn)二電解原理的應(yīng)用1.氯堿工業(yè)陽(yáng)極反應(yīng)式:2Cl--2e-=Cl2↑(氧化反應(yīng))陰極反應(yīng)式:2H++2e-=H2↑(還原反應(yīng))總反應(yīng)方程式:2NaCl+2H2Oeq\o(=,\s\up7(電解))2NaOH+H2↑+Cl2↑2.電鍍與電解精煉電鍍電解精煉銅示意圖電極反應(yīng)陽(yáng)極Cu-2e-=Cu2+Zn-2e-=Zn2+,Cu-2e-=Cu2+陰極Cu2++2e-=CuCu2++2e-=Cu電解質(zhì)溶液的濃度變化CuSO4溶液的濃度不變CuSO4溶液的濃度變小注意:電解精煉銅時(shí),陽(yáng)極質(zhì)量減小,陰極質(zhì)量增加,溶液中的Cu2+濃度減小。粗銅中不活潑的雜質(zhì)(金屬活動(dòng)性順序中位于銅之后的銀、金等),在陽(yáng)極難以失去電子,當(dāng)陽(yáng)極上的銅失去電子變成離子之后,它們以金屬單質(zhì)的形式沉積于電解槽的底部,成為陽(yáng)極泥。3.電冶金電解冶煉冶煉鈉冶煉鎂冶煉鋁電極反應(yīng)陽(yáng)極:2Cl--2e-=Cl2↑陰極:2Na++2e-=2Na陽(yáng)極:2Cl-2e-=Cl2↑陰極:Mg2++2e-=Mg陽(yáng)極:6O2--12e-=3O2↑陰極:4Al3++12e-=4Al總反應(yīng)2NaCl(熔融)eq\o(=,\s\up7(電解))2Na+Cl2↑MgCl2熔融eq\o(=,\s\up7(電解))Mg+Cl2↑2Al2O3(熔融)eq\o(=,\s\up7(電解))4Al+3O2↑【特別提醒】(1)氯堿工業(yè)所用的飽和食鹽水需要精制,除去NaCl中混有的Ca2+、Mg2+、SOeq\o\al(2-,4)。(2)電鍍銅時(shí),電解質(zhì)溶液中c(Cu2+)不變;電解精煉銅時(shí),電解質(zhì)溶液中c(Cu2+)減小。(3)電解熔融MgCl2冶煉鎂,而不能電解MgO冶煉鎂,是因?yàn)镸gO的熔點(diǎn)很高;電解熔融Al2O3冶煉鋁,而不能電解AlCl3冶煉鋁,是因?yàn)锳lCl3是共價(jià)化合物,其熔融態(tài)不導(dǎo)電。知識(shí)點(diǎn)三金屬的腐蝕與防護(hù)1.金屬腐蝕的本質(zhì)金屬原子失去電子變?yōu)榻饘訇?yáng)離子,金屬發(fā)生氧化反應(yīng)。2.金屬腐蝕的類型(1)化學(xué)腐蝕與電化學(xué)腐蝕類型化學(xué)腐蝕電化學(xué)腐蝕條件金屬跟非金屬單質(zhì)直接接觸不純金屬或合金跟電解質(zhì)溶液接觸現(xiàn)象無(wú)電流產(chǎn)生有微弱電流產(chǎn)生本質(zhì)金屬被氧化較活潑金屬被氧化聯(lián)系兩者往往同時(shí)發(fā)生,電化學(xué)腐蝕更普遍(2)析氫腐蝕與吸氧腐蝕(以鋼鐵的腐蝕為例):類型析氫腐蝕吸氧腐蝕條件水膜酸性較強(qiáng)(pH≤4.3)水膜酸性很弱或呈中性電極反應(yīng)負(fù)極Fe-2e-=Fe2+正極2H++2e-=H2↑O2+2H2O+4e-=4OH-總反應(yīng)式Fe+2H+=Fe2++H2↑2Fe+O2+2H2O=2Fe(OH)2聯(lián)系吸氧腐蝕更普遍【特別提醒】①電解原理引起的腐蝕>原電池原理引起的腐蝕>化學(xué)腐蝕>有防腐措施的腐蝕。②鋼鐵暴露在潮濕空氣中主要發(fā)生的是吸氧腐蝕,鐵銹的形成過(guò)程中主要發(fā)生的反應(yīng)為4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3,2Fe(OH)3=Fe2O3·xH2O(鐵銹)+(3-x)H2O。3.金屬的防護(hù)(1)電化學(xué)防護(hù)①犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法——原電池原理a.負(fù)極:比被保護(hù)金屬活潑的金屬;b.正極:被保護(hù)的金屬設(shè)備。②外加電流的陰極保護(hù)法——電解原理a.陰極:被保護(hù)的金屬設(shè)備;b.陽(yáng)極:惰性金屬或石墨。(2)改變金屬的內(nèi)部結(jié)構(gòu),如制成合金、不銹鋼等。(3)加防護(hù)層,如在金屬表面噴油漆、涂油脂、電鍍、噴鍍或表面鈍化等方法?!咎貏e提醒】(1)鋼鐵發(fā)生電化學(xué)腐蝕時(shí),負(fù)極鐵去電子生成Fe2+,而不是生成Fe3+。(2)金屬腐蝕時(shí),電化學(xué)腐蝕與化學(xué)腐蝕往往同時(shí)存在,但前者更普遍,危害也更嚴(yán)重。(3)銅暴露在潮濕的空氣中發(fā)生的是化學(xué)腐蝕,而不是電化學(xué)腐蝕,生成銅綠的化學(xué)成分是Cu2(OH)2CO3。(4)兩種保護(hù)方法的比較:外加電流的陰極保護(hù)法比犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法保護(hù)效果好。(5)金屬越活潑,就越容易失去電子而被腐蝕,金屬活動(dòng)順序表中位于氫前面和氫后面的金屬都能發(fā)生吸氧腐蝕,但只有在金屬活動(dòng)順序表中氫前面的金屬才可能發(fā)生析氫腐蝕。知識(shí)點(diǎn)四電化學(xué)有關(guān)計(jì)算1.計(jì)算依據(jù)——三個(gè)相等(1)同一原電池的正、負(fù)極的電極反應(yīng)得、失電子數(shù)相等。(2)同一電解池的陰極、陽(yáng)極電極反應(yīng)中得、失電子數(shù)相等。(3)串聯(lián)電路中的各個(gè)電極反應(yīng)得、失電子數(shù)相等。上述三種情況下,在寫(xiě)電極反應(yīng)式時(shí),得、失電子數(shù)要相等,在計(jì)算電解產(chǎn)物的量時(shí),應(yīng)按得、失電子數(shù)相等計(jì)算。2.計(jì)算方法——三種常用方法(1)根據(jù)總反應(yīng)式計(jì)算先寫(xiě)出電極反應(yīng)式,再寫(xiě)出總反應(yīng)式,最后根據(jù)總反應(yīng)式列出比例式計(jì)算。(2)根據(jù)電子守恒計(jì)算①用于串聯(lián)電路中陰陽(yáng)兩極產(chǎn)物、正負(fù)兩極產(chǎn)物、相同電量等類型的計(jì)算,其依據(jù)是電路中轉(zhuǎn)移的電子數(shù)相等。②用于混合溶液中分階段電解的計(jì)算。(3)根據(jù)關(guān)系式計(jì)算根據(jù)得失電子守恒定律建立起已知量與未知量之間的橋梁,構(gòu)建計(jì)算所需的關(guān)系式。如以通過(guò)4mole-為橋梁可構(gòu)建如下關(guān)系式:4e-~2C(式中M為金屬,n為其離子的化合價(jià)數(shù)值)該關(guān)系式具有總攬電化學(xué)計(jì)算的作用和價(jià)值,熟記電極反應(yīng),靈活運(yùn)用關(guān)系式便能快速解答常見(jiàn)的電化學(xué)計(jì)算問(wèn)題。提示:在電化學(xué)計(jì)算中,還常利用Q=I·t和Q=n(e-)×NA×1.60×10-19C來(lái)計(jì)算電路中通過(guò)的電量。第三部分:典型例題剖析高頻考點(diǎn)1考查電解規(guī)律及電極產(chǎn)物的判斷例1.(2023·安徽馬鞍山一模)NCl3是一種黃色黏稠狀液體,可用于制備新型消毒劑ClO2,其制備裝置如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A.Pt極發(fā)生氧化反應(yīng),可用淀粉-KI試紙檢驗(yàn)MB.石墨極的反應(yīng)式為NHeq\o\al(+,4)+6e-+3Cl-=NCl3+4H+C.電解過(guò)程中,質(zhì)子交換膜右側(cè)溶液pH會(huì)增大D.每生成1molNCl3,會(huì)生成67.2L氣體M【變式訓(xùn)練】(2023·全國(guó)乙卷,12)沿海電廠采用海水為冷卻水,但在排水管中生物的附著和滋生會(huì)阻礙冷卻水排放并降低冷卻效率。為解決這一問(wèn)題,通常在管道口設(shè)置一對(duì)惰性電極(如圖所示),通入一定的電流。下列敘述錯(cuò)誤的是()A.陽(yáng)極發(fā)生將海水中的Cl-氧化生成Cl2的反應(yīng)B.管道中可以生成氧化滅殺附著生物的NaClOC.陰極生成的H2應(yīng)及時(shí)通風(fēng)稀釋安全地排入大氣D.陽(yáng)極表面形成的Mg(OH)2等積垢需要定期清理高頻考點(diǎn)2考查電極反應(yīng)式的書(shū)寫(xiě)與正誤判斷1.(2023·四川內(nèi)江·模擬預(yù)測(cè))某電化學(xué)裝置如圖所示,該裝置能將CO2轉(zhuǎn)化為燃料C2H5OH,從而實(shí)踐“碳中和”。下列說(shuō)法正確的是A.該電化學(xué)裝置實(shí)現(xiàn)“碳中和”的同時(shí)將光能轉(zhuǎn)化為電能B.該電化學(xué)裝置工作時(shí),溶液中的H+由a極區(qū)移向b極區(qū)C.a(chǎn)電極的反應(yīng)式為2CO2+12H++12e-=C2H5OH+3H2OD.每生成3.36LO2,有4.4gCO2被還原【變式訓(xùn)練】(2023·廣東·模擬預(yù)測(cè))如圖電化學(xué)裝置可制備偏鎢酸銨(NH4)6(H2W12O40),雙極膜中間層中的水解離為H+和OH-,并在直流電場(chǎng)作用下分別向兩極遷移。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.陽(yáng)極發(fā)生氧化反應(yīng),電極反應(yīng)為4NH3·H2O-4e-=4+O2↑+2H2OB.雙極膜中間層中的OH-向左側(cè)遷移進(jìn)入堿室,a膜為陽(yáng)離子交換膜C.產(chǎn)品室發(fā)生反應(yīng):12+18H+=[H2W12O40]6-+8H2OD.當(dāng)電路中通過(guò)4mol電子時(shí),陰極室溶液的質(zhì)量理論上增加72g高頻考點(diǎn)3考查電解原理的應(yīng)用例3.(2023·四川達(dá)州一診)二氧化氯是一種新型消毒劑,以氯酸鈉為原料采用電解法制備二氧化氯裝置如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是()A.電極B的材料是石墨B.陰極區(qū)部分ClO2循環(huán)反應(yīng)C.產(chǎn)生ClO2的反應(yīng)式為ClOeq\o\al(-,3)+ClOeq\o\al(-,2)+2H+=2ClO2↑+H2OD.電解后陽(yáng)極區(qū)溶液pH增大【變式訓(xùn)練】(2023·重慶·模擬)用鐵和石墨作電極電解酸性廢水,可將廢水中的POeq\o\al(3-,4)以FePO4(不溶于水)的形式除去,其裝置如圖所示。下列說(shuō)法中正確的是()A.若X、Y電極材料連接反了,則仍可將廢水中的POeq\o\al(3-,4)除去B.X極為石墨,該電極上發(fā)生氧化反應(yīng)C.電解過(guò)程中Y極周圍溶液的pH減小D.電解時(shí)廢水中會(huì)發(fā)生反應(yīng):4Fe2++O2+4H++4POeq\o\al(3-,4)=4FePO4↓+2H2O高頻考點(diǎn)4考查金屬腐蝕與防護(hù)例4.(2023·湖北·荊州中學(xué)三模)在硫酸鹽還原細(xì)菌的作用下,深埋地下的鐵管道與土壤中的硫酸根離子會(huì)發(fā)生電化學(xué)腐蝕,其原理如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.鐵管道發(fā)生的是吸氧腐蝕B.鐵管道附近土壤的pH會(huì)減小C.鐵管道上鍍鋅可以延緩管道的腐蝕D.輸送高溫水蒸氣的鐵管道也會(huì)發(fā)生該類型腐蝕【變式訓(xùn)練】(2023·上海寶山·一模)鋼鐵的電化學(xué)腐蝕主要是吸氧腐蝕(如圖)和析氫腐蝕。關(guān)于這兩種電化腐蝕的說(shuō)法正確的是A.兩種電化腐蝕的電解質(zhì)溶液酸堿性有差異B.電化腐蝕比化學(xué)腐蝕危害更大的原因是發(fā)生了氧化還原反應(yīng)C.兩種電化腐蝕中都是鐵作為負(fù)極、發(fā)生還原反應(yīng)D.吸氧腐蝕正極的反應(yīng)為:4OH--4e-→O2+2H2O高頻考點(diǎn)5考查電子守恒在電化學(xué)計(jì)算中的應(yīng)用例5.(2023·江西宜春·模擬預(yù)測(cè))在銅基配合物的催化作用下,利用電化學(xué)原理可將CO2還原為碳基燃料(包括CO、烷烴和羧酸等),其裝置原理如圖所示。下列敘述正確的是A.該裝置工作時(shí),H+穿過(guò)質(zhì)子交換膜從右向左移動(dòng)B.圖中石墨烯為陰極,電極反應(yīng)式為CO2+2H++2e-=HCOOHC.每轉(zhuǎn)移2mol電子,陰極室電解質(zhì)溶液質(zhì)量增加44gD.該裝置工作過(guò)程中,圖中Pt電極附近溶液的pH不變【變式訓(xùn)練】(2023·河南·模擬預(yù)測(cè))我國(guó)科學(xué)家開(kāi)發(fā)了一款高壓無(wú)陽(yáng)極配置可充電鈉電池,其充電過(guò)程的原理如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.放電時(shí),電子由b極經(jīng)3A沸石分子篩膜流向a極B.放電時(shí),a極的電極反應(yīng)式為Na++e-=NaC.充電時(shí),b極為陽(yáng)極,發(fā)生還原反應(yīng)D.充電時(shí),電路中每遷移2mol電子,理論上a極凈增重46g第19講電解池金屬的電化學(xué)腐蝕與防護(hù)目錄第一部分:網(wǎng)絡(luò)構(gòu)建(總覽全局)第二部分:知識(shí)點(diǎn)精準(zhǔn)記憶第三部分:典型例題剖析高頻考點(diǎn)1考查電解規(guī)律及電極產(chǎn)物的判斷高頻考點(diǎn)2考查電極反應(yīng)式的書(shū)寫(xiě)與正誤判斷高頻考點(diǎn)3考查電解原理的應(yīng)用高頻考點(diǎn)4考查金屬腐蝕與防護(hù)高頻考點(diǎn)5考查電子守恒在電化學(xué)計(jì)算中的應(yīng)用正文第一部分:網(wǎng)絡(luò)構(gòu)建(總覽全局)第二部分:知識(shí)點(diǎn)精準(zhǔn)記憶知識(shí)點(diǎn)一電解的原理1.電解和電解池(1)電解:在電流作用下,電解質(zhì)在兩個(gè)電極上分別發(fā)生氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)的過(guò)程。(2)電解池:電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的裝置。(3)電解池的構(gòu)成①有與電源相連的兩個(gè)電極。②電解質(zhì)溶液(或熔融電解質(zhì))。③形成閉合回路。2.電解池的工作原理(1)電極名稱及電極反應(yīng)式(電解CuCl2溶液為例)總反應(yīng)式:CuCl2eq\o(=,\s\up7(電解))Cu+Cl2↑(2)電解過(guò)程的三個(gè)流向①電子流向:電源負(fù)極→電解池陰極;電解池的陽(yáng)極→電源的正極;②離子流向:陽(yáng)離子→電解池的陰極,陰離子→電解池的陽(yáng)極。③電流方向:電源正極→電解池陽(yáng)極→電解質(zhì)溶液→陰極→負(fù)極。3.電極產(chǎn)物判斷(1)陽(yáng)極產(chǎn)物的判斷①活性電極(除Au、Pt以外的金屬材料作電極),電極材料失電子,生成金屬陽(yáng)離子。②惰性電極(Pt、Au、石墨),要依據(jù)陰離子的放電順序加以判斷。陰離子的放電順序:活潑電極>S2->I->Br->Cl->OH->含氧酸根離子。S2-、I-、Br-、Cl-放電,產(chǎn)物分別是S、I2、Br2、Cl2;若OH-放電,則得到H2O和O2。(2)陰極產(chǎn)物的判斷直接根據(jù)陽(yáng)離子放電順序進(jìn)行判斷。陽(yáng)離子放電順序:Ag+>Fe3+>Cu2+>H+(酸)>Fe2+>Zn2+>H+(水)>Al3+>Mg2+。①若金屬陽(yáng)離子(Fe3+除外)放電,則得到相應(yīng)金屬單質(zhì);若H+放電,則得到H2。②放電順序本質(zhì)遵循氧化還原反應(yīng)的優(yōu)先規(guī)律,即得(失)電子能力強(qiáng)的離子先放電。4.電極反應(yīng)式、電解方程式的書(shū)寫(xiě)(1)首先判斷陰、陽(yáng)極,分析陽(yáng)極材料是惰性電極還是活潑電極。(2)再分析電解質(zhì)水溶液的組成,找全離子并分陰離子、陽(yáng)離子兩組(不要忘記水溶液中的H+和OH-)。(3)然后排出陰、陽(yáng)兩極的放電順序:陰極:陽(yáng)離子放電順序:Ag+>Fe3+>Cu2+>H+(酸)>Fe2+>Zn2+>H+(水)>Al3+>Mg2+>Na+>Ca2+>K+。陽(yáng)極:活潑電極>S2->I->Br->Cl->OH->含氧酸根離子。(4)分析電極反應(yīng),判斷電極產(chǎn)物,寫(xiě)出電極反應(yīng)式,要注意遵循原子守恒和電荷守恒。(5)最后寫(xiě)出電解反應(yīng)的總化學(xué)方程式或離子方程式,并注明“電解”條件?!咎貏e提醒】①陰極不管是什么材料,電極本身都不反應(yīng),一定是溶液(或熔融電解質(zhì))中的陽(yáng)離子放電,注意離子導(dǎo)體(電解質(zhì))是水溶液還是非水狀態(tài)。②陽(yáng)極材料不同,電極產(chǎn)物、電極反應(yīng)式可能不同,最常用、最重要的放電順序?yàn)殛?yáng)極:Cl->OH-;陰極:Ag+>Cu2+>H+。③電解水溶液時(shí),K+~Al3+不可能在陰極放電,即不可能用電解水溶液的方法得到K、Ca、Na、Mg、Al等金屬。④書(shū)寫(xiě)電解池中的電極反應(yīng)式時(shí),要以實(shí)際放電的離子表示,但書(shū)寫(xiě)總電解反應(yīng)方程式時(shí),弱電解質(zhì)要寫(xiě)成分子式。⑤電解質(zhì)溶液中未參與放電的離子是否與放電后生成的離子發(fā)生反應(yīng)(離子共存)。⑥要確保兩極電子轉(zhuǎn)移數(shù)目相同,且注明條件“電解”。5.陰、陽(yáng)極的判斷方法(1)根據(jù)外接電源:正極接陽(yáng)極,負(fù)極接陰極。(2)根據(jù)電流方向:從陰極流出,從陽(yáng)極流入。(3)根據(jù)電子流向:從陽(yáng)極流出,從陰極流入。(4)根據(jù)離子移向:陰離子移向陽(yáng)極,陽(yáng)離子移向陰極。(5)根據(jù)電極產(chǎn)物:陽(yáng)極——電極溶解、逸出O2(或陽(yáng)極區(qū)酸性增強(qiáng))或Cl2;陰極——析出金屬、逸出H2(或陰極區(qū)堿性增強(qiáng))。(6)根據(jù)反應(yīng)類型:陽(yáng)極發(fā)生氧化反應(yīng),陰極發(fā)生還原反應(yīng)。6.用惰性電極電解電解質(zhì)溶液的規(guī)律(1)電解溶劑水型電解質(zhì)類型電極反應(yīng)式及總反應(yīng)式電解質(zhì)溶液濃度溶液pH電解質(zhì)溶液復(fù)原含氧酸,如H2SO4陰極:4H2O+4e-=2H2↑+4OH-陽(yáng)極:2H2O-4e-=O2↑+4H+總反應(yīng)式:2H2Oeq\o(=,\s\up7(電解))2H2↑+O2↑增大減小加水可溶性強(qiáng)堿,如NaOH增大活潑金屬含氧酸鹽,如KNO3不變(2)電解溶質(zhì)型電解質(zhì)類型電極反應(yīng)式及總反應(yīng)式電解質(zhì)溶液濃度溶液pH電解質(zhì)溶液復(fù)原無(wú)氧酸,如HCl陰極:2H++2e-=H2↑陽(yáng)極:2Cl--2e-=Cl2↑總反應(yīng)式:2HCleq\o(=,\s\up7(電解))H2↑+Cl2↑減小增大通入HCl氣體不活潑金屬無(wú)氧酸鹽,如CuCl2陰極:Cu2++2e-=Cu陽(yáng)極:2Cl--2e-=Cl2↑總反應(yīng)式:CuCl2eq\o(=,\s\up7(電解))Cu+Cl2↑加入CuCl2固體(3)電解溶質(zhì)和溶劑水型,生成H2和堿(析氫生堿型):電解質(zhì)(水溶液)電極反應(yīng)式及總反應(yīng)式電解質(zhì)濃度溶液pH溶液復(fù)原活潑金屬的無(wú)氧酸鹽(如NaCl)陽(yáng)極:2Cl--2e-=Cl2↑陰極:2H2O+2e-=H2↑+2OH-總反應(yīng)式:2Cl-+2H2Oeq\o(=,\s\up7(電解))Cl2↑+H2↑+2OH-生成新電解質(zhì)增大通入HCl氣體(4)電解溶質(zhì)和溶劑水型,生成O2和酸(放氧生酸型)電解質(zhì)(水溶液)電極反應(yīng)式及總反應(yīng)式電解質(zhì)濃度溶液pH溶液復(fù)原不活潑金屬的含氧酸鹽[如CuSO4]陽(yáng)極:2H2O-4e-=O2↑+4H+陰極:2Cu2++4e-=2Cu總反應(yīng)式:2Cu2++2H2Oeq\o(=,\s\up7(電解))2Cu+O2↑+4H+生成新電解質(zhì)減小加CuO或CuCO3知識(shí)點(diǎn)二電解原理的應(yīng)用1.氯堿工業(yè)陽(yáng)極反應(yīng)式:2Cl--2e-=Cl2↑(氧化反應(yīng))陰極反應(yīng)式:2H++2e-=H2↑(還原反應(yīng))總反應(yīng)方程式:2NaCl+2H2Oeq\o(=,\s\up7(電解))2NaOH+H2↑+Cl2↑2.電鍍與電解精煉電鍍電解精煉銅示意圖電極反應(yīng)陽(yáng)極Cu-2e-=Cu2+Zn-2e-=Zn2+,Cu-2e-=Cu2+陰極Cu2++2e-=CuCu2++2e-=Cu電解質(zhì)溶液的濃度變化CuSO4溶液的濃度不變CuSO4溶液的濃度變小注意:電解精煉銅時(shí),陽(yáng)極質(zhì)量減小,陰極質(zhì)量增加,溶液中的Cu2+濃度減小。粗銅中不活潑的雜質(zhì)(金屬活動(dòng)性順序中位于銅之后的銀、金等),在陽(yáng)極難以失去電子,當(dāng)陽(yáng)極上的銅失去電子變成離子之后,它們以金屬單質(zhì)的形式沉積于電解槽的底部,成為陽(yáng)極泥。3.電冶金電解冶煉冶煉鈉冶煉鎂冶煉鋁電極反應(yīng)陽(yáng)極:2Cl--2e-=Cl2↑陰極:2Na++2e-=2Na陽(yáng)極:2Cl-2e-=Cl2↑陰極:Mg2++2e-=Mg陽(yáng)極:6O2--12e-=3O2↑陰極:4Al3++12e-=4Al總反應(yīng)2NaCl(熔融)eq\o(=,\s\up7(電解))2Na+Cl2↑MgCl2熔融eq\o(=,\s\up7(電解))Mg+Cl2↑2Al2O3(熔融)eq\o(=,\s\up7(電解))4Al+3O2↑【特別提醒】(1)氯堿工業(yè)所用的飽和食鹽水需要精制,除去NaCl中混有的Ca2+、Mg2+、SOeq\o\al(2-,4)。(2)電鍍銅時(shí),電解質(zhì)溶液中c(Cu2+)不變;電解精煉銅時(shí),電解質(zhì)溶液中c(Cu2+)減小。(3)電解熔融MgCl2冶煉鎂,而不能電解MgO冶煉鎂,是因?yàn)镸gO的熔點(diǎn)很高;電解熔融Al2O3冶煉鋁,而不能電解AlCl3冶煉鋁,是因?yàn)锳lCl3是共價(jià)化合物,其熔融態(tài)不導(dǎo)電。知識(shí)點(diǎn)三金屬的腐蝕與防護(hù)1.金屬腐蝕的本質(zhì)金屬原子失去電子變?yōu)榻饘訇?yáng)離子,金屬發(fā)生氧化反應(yīng)。2.金屬腐蝕的類型(1)化學(xué)腐蝕與電化學(xué)腐蝕類型化學(xué)腐蝕電化學(xué)腐蝕條件金屬跟非金屬單質(zhì)直接接觸不純金屬或合金跟電解質(zhì)溶液接觸現(xiàn)象無(wú)電流產(chǎn)生有微弱電流產(chǎn)生本質(zhì)金屬被氧化較活潑金屬被氧化聯(lián)系兩者往往同時(shí)發(fā)生,電化學(xué)腐蝕更普遍(2)析氫腐蝕與吸氧腐蝕(以鋼鐵的腐蝕為例):類型析氫腐蝕吸氧腐蝕條件水膜酸性較強(qiáng)(pH≤4.3)水膜酸性很弱或呈中性電極反應(yīng)負(fù)極Fe-2e-=Fe2+正極2H++2e-=H2↑O2+2H2O+4e-=4OH-總反應(yīng)式Fe+2H+=Fe2++H2↑2Fe+O2+2H2O=2Fe(OH)2聯(lián)系吸氧腐蝕更普遍【特別提醒】①電解原理引起的腐蝕>原電池原理引起的腐蝕>化學(xué)腐蝕>有防腐措施的腐蝕。②鋼鐵暴露在潮濕空氣中主要發(fā)生的是吸氧腐蝕,鐵銹的形成過(guò)程中主要發(fā)生的反應(yīng)為4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3,2Fe(OH)3=Fe2O3·xH2O(鐵銹)+(3-x)H2O。3.金屬的防護(hù)(1)電化學(xué)防護(hù)①犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法——原電池原理a.負(fù)極:比被保護(hù)金屬活潑的金屬;b.正極:被保護(hù)的金屬設(shè)備。②外加電流的陰極保護(hù)法——電解原理a.陰極:被保護(hù)的金屬設(shè)備;b.陽(yáng)極:惰性金屬或石墨。(2)改變金屬的內(nèi)部結(jié)構(gòu),如制成合金、不銹鋼等。(3)加防護(hù)層,如在金屬表面噴油漆、涂油脂、電鍍、噴鍍或表面鈍化等方法。【特別提醒】(1)鋼鐵發(fā)生電化學(xué)腐蝕時(shí),負(fù)極鐵去電子生成Fe2+,而不是生成Fe3+。(2)金屬腐蝕時(shí),電化學(xué)腐蝕與化學(xué)腐蝕往往同時(shí)存在,但前者更普遍,危害也更嚴(yán)重。(3)銅暴露在潮濕的空氣中發(fā)生的是化學(xué)腐蝕,而不是電化學(xué)腐蝕,生成銅綠的化學(xué)成分是Cu2(OH)2CO3。(4)兩種保護(hù)方法的比較:外加電流的陰極保護(hù)法比犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法保護(hù)效果好。(5)金屬越活潑,就越容易失去電子而被腐蝕,金屬活動(dòng)順序表中位于氫前面和氫后面的金屬都能發(fā)生吸氧腐蝕,但只有在金屬活動(dòng)順序表中氫前面的金屬才可能發(fā)生析氫腐蝕。知識(shí)點(diǎn)四電化學(xué)有關(guān)計(jì)算1.計(jì)算依據(jù)——三個(gè)相等(1)同一原電池的正、負(fù)極的電極反應(yīng)得、失電子數(shù)相等。(2)同一電解池的陰極、陽(yáng)極電極反應(yīng)中得、失電子數(shù)相等。(3)串聯(lián)電路中的各個(gè)電極反應(yīng)得、失電子數(shù)相等。上述三種情況下,在寫(xiě)電極反應(yīng)式時(shí),得、失電子數(shù)要相等,在計(jì)算電解產(chǎn)物的量時(shí),應(yīng)按得、失電子數(shù)相等計(jì)算。2.計(jì)算方法——三種常用方法(1)根據(jù)總反應(yīng)式計(jì)算先寫(xiě)出電極反應(yīng)式,再寫(xiě)出總反應(yīng)式,最后根據(jù)總反應(yīng)式列出比例式計(jì)算。(2)根據(jù)電子守恒計(jì)算①用于串聯(lián)電路中陰陽(yáng)兩極產(chǎn)物、正負(fù)兩極產(chǎn)物、相同電量等類型的計(jì)算,其依據(jù)是電路中轉(zhuǎn)移的電子數(shù)相等。②用于混合溶液中分階段電解的計(jì)算。(3)根據(jù)關(guān)系式計(jì)算根據(jù)得失電子守恒定律建立起已知量與未知量之間的橋梁,構(gòu)建計(jì)算所需的關(guān)系式。如以通過(guò)4mole-為橋梁可構(gòu)建如下關(guān)系式:4e-~2C(式中M為金屬,n為其離子的化合價(jià)數(shù)值)該關(guān)系式具有總攬電化學(xué)計(jì)算的作用和價(jià)值,熟記電極反應(yīng),靈活運(yùn)用關(guān)系式便能快速解答常見(jiàn)的電化學(xué)計(jì)算問(wèn)題。提示:在電化學(xué)計(jì)算中,還常利用Q=I·t和Q=n(e-)×NA×1.60×10-19C來(lái)計(jì)算電路中通過(guò)的電量。第三部分:典型例題剖析高頻考點(diǎn)1考查電解規(guī)律及電極產(chǎn)物的判斷例1.(2023·安徽馬鞍山一模)NCl3是一種黃色黏稠狀液體,可用于制備新型消毒劑ClO2,其制備裝置如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A.Pt極發(fā)生氧化反應(yīng),可用淀粉-KI試紙檢驗(yàn)MB.石墨極的反應(yīng)式為NHeq\o\al(+,4)+6e-+3Cl-=NCl3+4H+C.電解過(guò)程中,質(zhì)子交換膜右側(cè)溶液pH會(huì)增大D.每生成1molNCl3,會(huì)生成67.2L氣體M【解析】Pt是陰極,在陰極上是氫離子得電子的還原反應(yīng),電極反應(yīng)式為2H++2e-=H2↑,M為H2,不可用濕潤(rùn)的淀粉-KI試紙檢驗(yàn)氫氣,故A不符合題意;由圖可知,石墨電極是陽(yáng)極,該電極上發(fā)生失電子的氧化反應(yīng)為NHeq\o\al(+,4)-6e-+3Cl-=NCl3+4H+,故B不符合題意;電解過(guò)程中,質(zhì)子交換膜右側(cè)電極上發(fā)生的電極反應(yīng)NHeq\o\al(+,4)-6e-+3Cl-=NCl3+4H+,每生產(chǎn)1molNCl3同時(shí)生成4molH+,理論上有6molH+經(jīng)質(zhì)子交換膜由右側(cè)向左側(cè)遷移,右側(cè)溶液的c(H+)減小,pH增大,故C符合題意;每生成1molNCl3,由于氣體所處的狀態(tài)未知,無(wú)法計(jì)算氫氣的體積,故D不符合題意?!敬鸢浮緾【題后歸納】分析電解池問(wèn)題的一般程序?yàn)檎译娫?或現(xiàn)象)→判兩極→寫(xiě)電極反應(yīng)式→得總反應(yīng)式。①連電源正極的為陽(yáng)極,陽(yáng)極上發(fā)生氧化反應(yīng);連電源負(fù)極的為陰極,陰極上發(fā)生還原反應(yīng),兩電極反應(yīng)式之和即為電池總反應(yīng)式。②電極材料:惰性電極指Pt、Au、石墨;活性電極指除Pt、Au、石墨外的金屬材料?!咀兪接?xùn)練】(2023·全國(guó)乙卷,12)沿海電廠采用海水為冷卻水,但在排水管中生物的附著和滋生會(huì)阻礙冷卻水排放并降低冷卻效率。為解決這一問(wèn)題,通常在管道口設(shè)置一對(duì)惰性電極(如圖所示),通入一定的電流。下列敘述錯(cuò)誤的是()A.陽(yáng)極發(fā)生將海水中的Cl-氧化生成Cl2的反應(yīng)B.管道中可以生成氧化滅殺附著生物的NaClOC.陰極生成的H2應(yīng)及時(shí)通風(fēng)稀釋安全地排入大氣D.陽(yáng)極表面形成的Mg(OH)2等積垢需要定期清理【解析】根據(jù)題干信息分析可知,陽(yáng)極區(qū)海水中的Cl-會(huì)優(yōu)先失去電子生成Cl2,發(fā)生氧化反應(yīng),A正確;設(shè)置的裝置為電解池原理,陽(yáng)極區(qū)生成的Cl2與陰極區(qū)生成的OH-在管道中會(huì)發(fā)生反應(yīng)生成NaCl、NaClO和H2O,其中NaClO具有強(qiáng)氧化性,可氧化滅殺附著的生物,B正確;因?yàn)镠2是易燃性氣體,所以陰極區(qū)生成的H2需及時(shí)通風(fēng)稀釋,安全地排入大氣,以排沉淀積垢,所以陰極表面會(huì)形成Mg(OH)2等積垢,需要定期清理,D錯(cuò)誤?!敬鸢浮緿高頻考點(diǎn)2考查電極反應(yīng)式的書(shū)寫(xiě)與正誤判斷1.(2023·四川內(nèi)江·模擬預(yù)測(cè))某電化學(xué)裝置如圖所示,該裝置能將CO2轉(zhuǎn)化為燃料C2H5OH,從而實(shí)踐“碳中和”。下列說(shuō)法正確的是A.該電化學(xué)裝置實(shí)現(xiàn)“碳中和”的同時(shí)將光能轉(zhuǎn)化為電能B.該電化學(xué)裝置工作時(shí),溶液中的H+由a極區(qū)移向b極區(qū)C.a(chǎn)電極的反應(yīng)式為2CO2+12H++12e-=C2H5OH+3H2OD.每生成3.36LO2,有4.4gCO2被還原【解析】A.該裝置是電解池裝置,是將電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能,所以該裝置將光能和電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能,故A錯(cuò)誤;B.a(chǎn)與電源負(fù)極相連,所以a是陰極,而電解池中氫離子向陰極移動(dòng),所以H+從陽(yáng)極b極區(qū)向陰極a極區(qū)遷移,故B錯(cuò)誤;C.a(chǎn)與電源負(fù)極相連,所以a是陰極,二氧化碳得電子發(fā)生還原反應(yīng)生成C2H5OH,電極反應(yīng)式為2CO2+12H++12e-=C2H5OH+3H2O,故C正確;D.無(wú)標(biāo)準(zhǔn)狀況,無(wú)法計(jì)算氧氣的物質(zhì)的量,故D錯(cuò)誤;故選C?!敬鸢浮緾【題后歸納】①書(shū)寫(xiě)電解池的電極反應(yīng)式時(shí),可以用實(shí)際放電的離子表示,但書(shū)寫(xiě)電解池的總反應(yīng)時(shí),弱電解質(zhì)要寫(xiě)成分子式。如用惰性電極電解食鹽水時(shí),陰極反應(yīng)式為2H++2e-===H2↑(或2H2O+2e-===H2↑+2OH-);總反應(yīng)離子方程式為2Cl-+2H2Oeq\o(=====,\s\up7(電解))2OH-+H2↑+Cl2↑。②電解水溶液時(shí),應(yīng)注意放電順序,位于H+、OH-之后的離子一般不參與放電。③Fe3+在陰極上放電時(shí)生成Fe2+而不是得到單質(zhì)Fe?!咀兪接?xùn)練】(2023·廣東·模擬預(yù)測(cè))如圖電化學(xué)裝置可制備偏鎢酸銨(NH4)6(H2W12O40),雙極膜中間層中的水解離為H+和OH-,并在直流電場(chǎng)作用下分別向兩極遷移。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.陽(yáng)極發(fā)生氧化反應(yīng),電極反應(yīng)為4NH3·H2O-4e-=4+O2↑+2H2OB.雙極膜中間層中的OH-向左側(cè)遷移進(jìn)入堿室,a膜為陽(yáng)離子交換膜C.產(chǎn)品室發(fā)生反應(yīng):12+18H+=[H2W12O40]6-+8H2OD.當(dāng)電路中通過(guò)4mol電子時(shí),陰極室溶液的質(zhì)量理論上增加72g【解析】該電解池左側(cè)為陽(yáng)極,發(fā)生氧化反應(yīng),在氨水環(huán)境下,水失電子生成氧氣及銨根,堿室中陰離子通過(guò)陰離子交換膜進(jìn)入陽(yáng)極室,調(diào)整電荷關(guān)系;右側(cè)陰極室發(fā)生還原反應(yīng),水得電子生成氫氣與氫氧根,產(chǎn)品室中銨根通過(guò)a膜進(jìn)入陰極室調(diào)節(jié)電荷關(guān)系,陰極室中離子不能進(jìn)入產(chǎn)品室,防止造成產(chǎn)品含有雜質(zhì),所以a膜為陽(yáng)離子交換膜;根據(jù)題目要求,產(chǎn)品室中在酸性條件下生成產(chǎn)品的陰離子[H2W12O40]6-,產(chǎn)品室中富余的銨根通過(guò)a膜進(jìn)入陰極室;A.陽(yáng)極發(fā)生氧化反應(yīng),H2O中氧原子失電子變?yōu)镺2和H+,酸性條件下NH3?H2O生成,電極反應(yīng)式表達(dá)正確,不符題意;B.電解池中陰離子向陽(yáng)極移動(dòng),陽(yáng)離子向陰極移動(dòng),產(chǎn)品室中通過(guò)a膜進(jìn)入陰極室結(jié)合陰極上水得電子后的OH-生成NH3?H2O,描述正確,不符題意;C.根據(jù)題目所給信息及點(diǎn)解產(chǎn)物分析,離子方程式表達(dá)正確,不符題意;D.當(dāng)電路中通過(guò)4mol電子時(shí),陰極反應(yīng)生成2molH2和4molOH-,通過(guò)a膜進(jìn)入4mol,所以陰極室質(zhì)量變化為18g?mol-1×4mol-2g?mol-1×2mol=68g,計(jì)算錯(cuò)誤,符合題意;綜上,本題選D?!敬鸢浮緿高頻考點(diǎn)3考查電解原理的應(yīng)用例3.(2023·四川達(dá)州一診)二氧化氯是一種新型消毒劑,以氯酸鈉為原料采用電解法制備二氧化氯裝置如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是()A.電極B的材料是石墨B.陰極區(qū)部分ClO2循環(huán)反應(yīng)C.產(chǎn)生ClO2的反應(yīng)式為ClOeq\o\al(-,3)+ClOeq\o\al(-,2)+2H+=2ClO2↑+H2OD.電解后陽(yáng)極區(qū)溶液pH增大【解析】由電解法制備二氧化氯的示意圖可知,A電極為電解池的陰極,ClO2在陰極上得到電子發(fā)生還原反應(yīng)生成ClOeq\o\al(-,2),酸性條件下,生成的ClOeq\o\al(-,2)與溶液中ClOeq\o\al(-,3)發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成ClO2,B電極為陽(yáng)極,溶液中的水在陽(yáng)極上失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成氧氣。由分析可知,B電極為陽(yáng)極,由陽(yáng)極上水失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)可知,該電極為石墨惰性電極,故A正確;由分析可知,ClO2在陰極上發(fā)生還原反應(yīng)生成ClOeq\o\al(-,2),ClOeq\o\al(-,2)又與溶液中ClOeq\o\al(-,3)發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成ClO2,則陰極區(qū)部分ClO2循環(huán)反應(yīng),故B正確;由分析可知,酸性條件下,生成的ClOeq\o\al(-,2)與溶液中ClOeq\o\al(-,3)發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成ClO2,反應(yīng)的化學(xué)方程式為ClOeq\o\al(-,3)+ClOeq\o\al(-,2)+2H+=2ClO2↑+H2O,故C正確;由分析可知,溶液中的水在陽(yáng)極上失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成氧氣,電極反應(yīng)式為2H2O-4e-=O2↑+4H+,放電時(shí)有氫離子生成,則陽(yáng)極區(qū)溶液pH減小,故D錯(cuò)誤?!敬鸢浮緿【題后歸納】電解原理應(yīng)用的四點(diǎn)注意事項(xiàng)(1)陽(yáng)離子交換膜(以電解NaCl溶液為例),只允許陽(yáng)離子(Na+)通過(guò),而阻止陰離子(Cl-、OH-)和氣體分子(Cl2)通過(guò),這樣既能防止H2和Cl2混合發(fā)生爆炸,又能避免Cl2和NaOH溶液反應(yīng)生成NaClO而影響燒堿的質(zhì)量。(2)電解或電鍍時(shí),電極質(zhì)量減小的電極必為金屬電極——陽(yáng)極;電極質(zhì)量增加的電極必為陰極,即溶液中的金屬陽(yáng)離子得電子變成金屬附著在陰極上。(3)電解精煉銅,粗銅中含有的Zn、Fe、Ni等活潑金屬失去電子,變成金屬陽(yáng)離子進(jìn)入溶液,其他活潑性弱于銅的雜質(zhì)以陽(yáng)極泥的形式沉積。電解過(guò)程中電解質(zhì)溶液中的Cu2+濃度會(huì)逐漸減小。(4)電鍍時(shí),陽(yáng)極(鍍層金屬)失去電子的數(shù)目與陰極鍍層金屬離子得到電子的數(shù)目相等,因此電鍍液中電解質(zhì)的濃度保持不變?!咀兪接?xùn)練】(2023·重慶·模擬)用鐵和石墨作電極電解酸性廢水,可將廢水中的POeq\o\al(3-,4)以FePO4(不溶于水)的形式除去,其裝置如圖所示。下列說(shuō)法中正確的是()A.若X、Y電極材料連接反了,則仍可將廢水中的POeq\o\al(3-,4)除去B.X極為石墨,該電極上發(fā)生氧化反應(yīng)C.電解過(guò)程中Y極周圍溶液的pH減小D.電解時(shí)廢水中會(huì)發(fā)生反應(yīng):4Fe2++O2+4H++4POeq\o\al(3-,4)=4FePO4↓+2H2O【解析】根據(jù)題意分析,X電極材料為鐵,Y電極材料為石墨,若X、Y電極材料連接反了,鐵就不能失電子變?yōu)殡x子,也就不能生成FePO4,A項(xiàng)錯(cuò)誤;Y電極材料為石墨,該電極發(fā)生還原反應(yīng),B項(xiàng)錯(cuò)誤;電解過(guò)程中Y極上發(fā)生的反應(yīng)為2H++2e-=H2↑,氫離子濃度減小,溶液的pH變大,C項(xiàng)錯(cuò)誤;鐵在陽(yáng)極失電子變?yōu)镕e2+,通入的氧氣把Fe2+氧化為Fe3+,F(xiàn)e3+與POeq\o\al(3-,4)反應(yīng)生成FePO4,D項(xiàng)正確。【答案】D高頻考點(diǎn)4考查金屬腐蝕與防護(hù)例4.(2023·湖北·荊州中學(xué)三模)在硫酸鹽還原細(xì)菌的作用下,深埋地下的鐵管道與土壤中的硫酸根離子會(huì)發(fā)生電化學(xué)腐蝕,其原理如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.鐵管道發(fā)生的是吸氧腐蝕B.鐵管道附近土壤的pH會(huì)減小C.鐵管道上鍍鋅可以延緩管道的腐蝕D.輸送高溫水蒸氣的鐵管道也會(huì)發(fā)生該類型腐蝕【解析】根據(jù)圖示可知該電化學(xué)腐蝕中,硫酸根離子得電子生成硫離子,電極反應(yīng)式為:,鐵管道做負(fù)極,發(fā)生失電子的氧化反應(yīng)生成亞鐵離子。A.根據(jù)上述分析可知,鐵管道正極不是氧氣得電子,發(fā)生的不是吸氧腐蝕,A錯(cuò)誤;B.根據(jù)鐵管道的正極反應(yīng):可知,該腐蝕會(huì)使鐵管道附近土壤的pH會(huì)增大,B錯(cuò)誤;C.鋅的金屬活動(dòng)性大于鐵的,所以鐵管道上鍍鋅,鋅隔絕了鐵與外界的接觸,既使鋅破損,鋅做負(fù)極,鐵做正極,被保護(hù),可以延緩管道的腐蝕,C正確;D.高溫下,水蒸氣與鐵發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成四氧化三鐵和氫氣,與上述類型腐蝕不同,D錯(cuò)誤;答案選C?!敬鸢浮緾【名師歸納】利用原電池原理和電解原理的金
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