高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)講練測(cè)（全國(guó)通用） 第24講 水的電離和溶液的pH（講）（原卷版+答案解析）

第24講水的電離和溶液的pH目錄第一部分：網(wǎng)絡(luò)構(gòu)建（總覽全局）第二部分：知識(shí)點(diǎn)精準(zhǔn)記憶第三部分：典型例題剖析高頻考點(diǎn)1考查影響水電離平衡的因素及結(jié)果判斷高頻考點(diǎn)2考查水電離出的c(H＋)和c(OH－)及KW的應(yīng)用的計(jì)算高頻考點(diǎn)3考查混合溶液酸堿性的判斷高頻考點(diǎn)4考查溶液pH的計(jì)算高頻考點(diǎn)5考查中和滴定儀器、指示劑的選擇及滴定終點(diǎn)的規(guī)范描述高頻考點(diǎn)6考查滴定終點(diǎn)的規(guī)范描述高頻考點(diǎn)7考查中和滴定的數(shù)據(jù)處理及誤差分析高頻考點(diǎn)8考查酸堿中和滴定曲線分析正文第一部分：網(wǎng)絡(luò)構(gòu)建（總覽全局）第二部分：知識(shí)點(diǎn)精準(zhǔn)記憶知識(shí)點(diǎn)一水的電離與水的離子積常數(shù)1.水的電離(1)水是極弱的電解質(zhì)①水的電離方程式為H2O＋H2OH3O＋＋OH－簡(jiǎn)寫(xiě)為H2OH＋＋OH－。②水的電離常數(shù)表達(dá)式K＝eq\f(c（H＋）·c（OH－）,c（H2O）)。(2)水的電離過(guò)程吸熱(3)影響水的電離平衡的因素溫度溫度升高，水的電離平衡向正方向移動(dòng)。加酸或堿會(huì)抑制(填“促進(jìn)”或“抑制”)水的電離。加能水解的鹽可與水電離出的H＋或OH－結(jié)合，使水的電離平衡正向移動(dòng)。加Na、K等活潑金屬會(huì)抑制(填“促進(jìn)”或“抑制”)水的電離。(4)外界條件對(duì)水電離平衡的具體影響體系變化條件平移方向KW水的電離程度c(OH－)c(H＋)HCl逆不變減小減小增大NaOH逆不變減小增大減小水解鹽Na2CO3正不變?cè)龃笤龃鬁p小NH4Cl正不變?cè)龃鬁p小增大溫度升溫正增大增大增大增大降溫逆減小減小減小減小加入Na正不變?cè)龃笤龃鬁p小2.水的離子積常數(shù)(1)Kw表達(dá)式：Kw＝c(H＋)·c(OH－)。(2)Kw數(shù)值：室溫下：Kw＝1×10－14；100℃時(shí)：Kw＝1×10－12。(3)Kw影響因素：只與溫度有關(guān)，升高溫度，Kw增大。(4)Kw適用范圍：Kw不僅適用于純水，也適用于稀的電解質(zhì)水溶液。(5)Kw意義：Kw揭示了在任何水溶液中均存在H＋和OH－，只要溫度不變，Kw不變。【易錯(cuò)警示】(1)在不同溶液中,c(H+)、c(OH-)可能不同,但任何溶液中由水電離產(chǎn)生的c(H+)、c(OH-)總是相等的。在Kw的表達(dá)式中,c(H+)、c(OH-)均表示整個(gè)溶液中H+、OH-總的物質(zhì)的量濃度而不是單指由水電離出的c(H+)、c(OH-)。(2)水的離子積常數(shù)顯示了在任何水溶液中均存在水的電離平衡,都有H+和OH-共存,只是相對(duì)含量不同而已。(3)水的電離是吸熱過(guò)程,升高溫度,水的電離平衡向電離方向移動(dòng),c(H+)和c(OH-)都增大,故Kw增大,但溶液仍呈中性;對(duì)于Kw,若未注明溫度,一般認(rèn)為在常溫下,即25℃。知識(shí)點(diǎn)二溶液的酸堿性和pH1.溶液的酸堿性溶液的酸堿性取決于溶液中c(H＋)和c(OH－)的相對(duì)大小?！疽族e(cuò)提醒】溶液顯酸堿性的實(shí)質(zhì)是溶液中c(H＋)與c(OH－)的相對(duì)大小。利用c(H＋)大于、小于或等于1×10－7mol·L－1或pH大于、小于或等于7來(lái)判斷溶液的酸堿性，利用pH判斷前提條件是在常溫下。2.pH及其測(cè)量(1)計(jì)算公式：pH＝－lgc(H＋)。(2)測(cè)量方法①pH試紙法：用鑷子夾取一小塊試紙放在潔凈的玻璃片或表面皿上，用玻璃棒蘸取待測(cè)液點(diǎn)在試紙的中央，變色后與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對(duì)照，即可確定溶液的pH?！疽族e(cuò)提醒】1．使用pH試紙測(cè)溶液pH時(shí)用蒸餾水潤(rùn)濕相當(dāng)于將待測(cè)液稀釋；2．不能用pH試紙測(cè)定“漂白性”溶液的pH；3．使用pH試紙測(cè)溶液的pH，讀數(shù)只讀取整數(shù)，如pH＝2；4.pH的使用范圍0～14。②pH計(jì)測(cè)量法(3)溶液的酸堿性與pH的關(guān)系（常溫下）：3.溶液pH的計(jì)算(1)單一溶液的pH計(jì)算強(qiáng)酸溶液：如HnA，設(shè)濃度為cmol·L－1，c(H＋)＝ncmol·L－1，pH＝－lgc(H＋)＝－lg(nc)。強(qiáng)堿溶液(25℃)：如B(OH)n，設(shè)濃度為cmol·L－1，c(H＋)＝eq\f(10－14,nc)mol·L－1，pH＝－lgc(H＋)＝14＋lg(nc)。(2)混合溶液pH的計(jì)算類型①兩種強(qiáng)酸混合：直接求出c(H＋)混，再據(jù)此求pH。c(H＋)混＝eq\f(c（H＋）1V1＋c（H＋）2V2,V1＋V2)。②兩種強(qiáng)堿混合：先求出c(OH－)混，再據(jù)Kw求出c(H＋)混，最后求pH。c(OH－)混＝eq\f(c（OH－）1V1＋c（OH－）2V2,V1＋V2)。③強(qiáng)酸、強(qiáng)堿混合：先判斷哪種物質(zhì)過(guò)量，再由下式求出溶液中H＋或OH－的濃度，最后求pH。c(H＋)混或c(OH－)混＝eq\f(|c（H＋）酸V酸－c（OH－）堿V堿|,V酸＋V堿)?！疽?guī)律總結(jié)】1.稀釋規(guī)律：酸、堿溶液稀釋相同倍數(shù)時(shí)，強(qiáng)電解質(zhì)溶液比弱電解質(zhì)溶液的pH變化幅度大，但不管稀釋多少倍，最終都無(wú)限接近中性。2.酸堿混合規(guī)律(1)等濃度等體積一元酸與一元堿混合的溶液——“誰(shuí)強(qiáng)顯誰(shuí)性，同強(qiáng)顯中性”。(2)25℃時(shí)，等體積pH之和等于14的一強(qiáng)一弱酸堿混合溶液——“誰(shuí)弱誰(shuí)過(guò)量，誰(shuí)弱顯誰(shuí)性”。(3)強(qiáng)酸、強(qiáng)堿等體積混合(25℃時(shí))①pH之和等于14呈中性；②pH之和小于14呈酸性；③pH之和大于14呈堿性。知識(shí)點(diǎn)三酸堿中和滴定1.實(shí)驗(yàn)原理(1)用已知濃度的酸(或堿)滴定未知濃度的堿(或酸)，根據(jù)中和反應(yīng)的等量關(guān)系來(lái)測(cè)定酸(或堿)的濃度。(2)利用酸堿指示劑明顯的顏色變化，表示反應(yīng)已完全，指示滴定終點(diǎn)。(3)酸堿中和滴定的關(guān)鍵：①準(zhǔn)確測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)液和待測(cè)液的體積；②準(zhǔn)確判斷滴定終點(diǎn)。(4)常用酸堿指示劑及變色范圍指示劑變色范圍的pH石蕊＜5.05.0～8.0>8.0紅色紫色藍(lán)色甲基橙＜3.13.1～4.4>4.4紅色橙色黃色酚酞＜8.28.2～10.0>10.0無(wú)色淺紅色紅色【規(guī)律總結(jié)】酸堿中和滴定指示劑選擇的基本原則①?gòu)?qiáng)酸滴定強(qiáng)堿可以用甲基橙或酚酞。②滴定終點(diǎn)為堿性時(shí)，用酚酞作指示劑。③滴定終點(diǎn)為酸性時(shí)，用甲基橙作指示劑。④石蕊不能做酸堿中和滴定的指示劑。2.實(shí)驗(yàn)用品(1)儀器圖(A)是酸式滴定管、圖(B)是堿式滴定管、滴定管夾、鐵架臺(tái)、錐形瓶。(2)試劑：標(biāo)準(zhǔn)液、待測(cè)液、指示劑、蒸餾水。(3)滴定管①構(gòu)造：“0”刻度線在上方，尖嘴部分無(wú)刻度；精確度：讀數(shù)可精確到0.01mL。。②滴定管使用前應(yīng)檢查是否漏水。③洗滌：先用蒸餾水洗滌，再用待裝液潤(rùn)洗。④將反應(yīng)液加入相應(yīng)的滴定管中，使液面位于“0”刻度以上2～3mL處。⑤排泡：酸、堿式滴定管中的液體在滴定前均要排出尖嘴中的氣泡，并使液面處于“0”刻度，并記錄讀數(shù)。⑤滴定時(shí)的操作⑥使用注意事項(xiàng)：試劑性質(zhì)滴定管原因酸性、氧化性酸式滴定管氧化性物質(zhì)易腐蝕橡膠管堿性堿式滴定管堿性物質(zhì)易腐蝕玻璃，致使玻璃活塞無(wú)法打開(kāi)(4)關(guān)于錐形瓶的使用①錐形瓶用蒸餾水洗凈后，能否用待測(cè)液潤(rùn)洗？否。②中和滴定實(shí)驗(yàn)中，錐形瓶?jī)?nèi)盛放什么物質(zhì)？待測(cè)液(或標(biāo)準(zhǔn)液)、指示劑。3.實(shí)驗(yàn)操作以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測(cè)NaOH溶液為例(1)滴定前的準(zhǔn)備①滴定管：查漏→洗滌→潤(rùn)洗→裝液→調(diào)液面→記錄。②錐形瓶：注堿液→記體積→加指示劑。(2)滴定(3)終點(diǎn)判斷等到滴入最后半滴標(biāo)準(zhǔn)液，指示劑變色，且在半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來(lái)的顏色，視為滴定終點(diǎn)并記錄標(biāo)準(zhǔn)液的體積。(4)數(shù)據(jù)處理按上述操作重復(fù)二至三次，根據(jù)所得數(shù)據(jù)，舍去相差較大的數(shù)據(jù)，求出用去標(biāo)準(zhǔn)鹽酸體積的平均值，根據(jù)c(NaOH)＝eq\f(c（HCl）·V（HCl）,V（NaOH）)計(jì)算。4．滴定曲線（1）在酸堿中和滴定過(guò)程中，開(kāi)始時(shí)由于被滴定的酸(或堿)濃度較大，滴入少量的堿(或酸)對(duì)其pH的影響不大。當(dāng)?shù)味ń咏K點(diǎn)(pH＝7)時(shí)，很少量(一滴，約0.04mL)的堿(或酸)就會(huì)引起溶液pH的突變(如圖為NaOH滴定鹽酸的滴定曲線)（2）圖示強(qiáng)酸與強(qiáng)堿滴定過(guò)程中pH曲線以0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L－1鹽酸為例：（3）強(qiáng)酸(堿)滴定弱堿(酸)pH曲線比較氫氧化鈉滴定等濃度等體積的鹽酸、醋酸的滴定曲線鹽酸滴定等濃度等體積的氫氧化鈉、氨水的滴定曲線曲線起點(diǎn)不同：強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸、弱酸的曲線，強(qiáng)酸起點(diǎn)低；強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿、弱堿的曲線，強(qiáng)堿起點(diǎn)高突躍點(diǎn)變化范圍不同：強(qiáng)堿與強(qiáng)酸反應(yīng)(強(qiáng)酸與強(qiáng)堿反應(yīng))的突躍點(diǎn)變化范圍大于強(qiáng)堿與弱酸反應(yīng)(強(qiáng)酸與弱堿反應(yīng))5．誤差分析(1)誤差分析的方法依據(jù)原理c(標(biāo)準(zhǔn))·V(標(biāo)準(zhǔn))＝c(待測(cè))·V(待測(cè))，得c(待測(cè))＝eq\f(c標(biāo)準(zhǔn)·V標(biāo)準(zhǔn),V待測(cè))，因?yàn)閏(標(biāo)準(zhǔn))與V(待測(cè))已確定，所以只要分析出不正確操作引起V(標(biāo)準(zhǔn))的變化，即分析出結(jié)果。(2)常見(jiàn)誤差分析以標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定未知濃度的堿(酚酞作指示劑)為例，常見(jiàn)的因操作不正確而引起的誤差有：步驟操作V(標(biāo)準(zhǔn))c(待測(cè))洗滌酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗變大偏高堿式滴定管未用待測(cè)溶液潤(rùn)洗變小偏低錐形瓶用待測(cè)溶液潤(rùn)洗變大偏高錐形瓶洗凈后還留有蒸餾水不變無(wú)影響取液放出堿液的滴定管開(kāi)始有氣泡，放出液體后氣泡消失變小偏低步驟操作V(標(biāo)準(zhǔn))c(待測(cè))洗滌酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗變大偏高堿式滴定管未用待測(cè)溶液潤(rùn)洗變小偏低錐形瓶用待測(cè)溶液潤(rùn)洗變大偏高錐形瓶洗凈后還留有蒸餾水不變無(wú)影響取液放出堿液的滴定管開(kāi)始有氣泡，放出液體后氣泡消失變小偏低【特別提醒】1．中和滴定終點(diǎn)是指示劑顏色發(fā)生突變的點(diǎn)，但不一定是酸堿恰好中和的點(diǎn)。通常有一定誤差(允許誤差)。2．滴定停止后，必須等待1～2分鐘，待附著在滴定管內(nèi)壁的溶液流下后，再進(jìn)行讀數(shù)。知識(shí)點(diǎn)四氧化還原滴定和沉淀滴定(一)氧化還原滴定原理及應(yīng)用1．原理以氧化劑(或還原劑)為滴定劑，直接滴定一些具有還原性(或氧化性)的物質(zhì)。2．試劑(1)常見(jiàn)的用于滴定的氧化劑有KMnO4、K2Cr2O7等；(2)常見(jiàn)的用于滴定的還原劑有亞鐵鹽、草酸、維生素C等。(3)指示劑：氧化還原滴定所用指示劑可歸納為三類：①氧化還原指示劑；②專用指示劑，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘變藍(lán)；③自身指示劑，如高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定草酸時(shí)，滴定終點(diǎn)為溶液由無(wú)色變?yōu)闇\紅色。3．實(shí)例(1)酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液原理2MnOeq\o\al(－,4)＋6H＋＋5H2C2O4=10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O指示劑酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外選擇指示劑終點(diǎn)判斷當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏嗡嵝訩MnO4溶液后，溶液由無(wú)色變淺紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色，說(shuō)明到達(dá)滴定終點(diǎn)(2)Na2S2O3溶液滴定碘液原理2Na2S2O3＋I(xiàn)2=Na2S4O6＋2NaI指示劑用淀粉溶液作指示劑終點(diǎn)判斷當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜰a2S2O3溶液后，溶液的藍(lán)色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色，說(shuō)明到達(dá)滴定終點(diǎn)(二)沉淀滴定原理及應(yīng)用含義沉淀滴定法是利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行滴定、測(cè)量分析的方法。生成沉淀的反應(yīng)很多，但符合條件的卻很少，實(shí)際上應(yīng)用最多的是銀量法，即利用Ag＋與鹵素離子的反應(yīng)來(lái)測(cè)定Cl－、Br－、I－濃度原理沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑，滴定劑與被滴定物反應(yīng)的生成物的溶解度要比滴定劑與指示劑反應(yīng)的生成物的溶解度小，否則不能用這種指示劑。如用AgNO3溶液滴定溶液中的Cl－的含量時(shí)常以CrOeq\o\al(2－,4)為指示劑，這是因?yàn)锳gCl比Ag2CrO4更難溶第三部分：典型例題剖析高頻考點(diǎn)1考查影響水電離平衡的因素及結(jié)果判斷例1.關(guān)于水的電離，下列敘述中，正確的是A．升高溫度，水的平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，KW增大，c(H+)不變B．向水中加入少量硫酸，水的平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，KW不變，c(H+)增大C．向水中加入氨水，水的平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，KW不變，c(OH-)降低D．向水中加入少量固體NaCl，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，KW不變，c(H+)降低【名師助學(xué)】外界條件對(duì)水的電離平衡的影響【變式訓(xùn)練】水的電離平衡如圖兩條曲線所示，曲線上的點(diǎn)都符合c(H＋)×c(OH－)＝常數(shù)，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是 ()A．圖中溫度T1>T2B．圖中五點(diǎn)Kw間的關(guān)系：B>C>A＝D＝EC．曲線a、b均代表純水的電離情況D．若在B點(diǎn)時(shí)，將pH＝2的硫酸溶液與pH＝12的KOH溶液等體積混合，溶液顯堿性高頻考點(diǎn)2考查水電離出的c(H＋)和c(OH－)及KW的應(yīng)用的計(jì)算例2.(2023·黑龍江實(shí)驗(yàn)中學(xué)高三階段練習(xí)）25℃時(shí)，在等體積的①0.5mol·L-1H2SO4溶液、②pH=13的Ba(OH)2溶液、③pH=8的Na2S溶液、④pH=5的FeSO4溶液中，發(fā)生電離的水的物質(zhì)的量之比是A．1∶10∶106∶105 B．1∶5∶(5×108)∶(5×109)C．1∶20∶108∶109 D．1∶10∶108∶109【技巧歸納】水電離的c(H＋)或c(OH－)的計(jì)算技巧(25℃時(shí))(1)中性溶液：c(H＋)＝c(OH－)＝1.0×10－7mol·L－1。(2)酸或堿溶液：酸、堿抑制水的電離，酸溶液中求c(OH－)，即＝＝c(OH－)，堿溶液中求c(H＋)，即＝＝c(H＋)，計(jì)算出溶液中的c(H＋)和c(OH－)，數(shù)值小的為水電離的c(H＋)或c(OH－)數(shù)值。(3)可水解的鹽溶液：水解的鹽促進(jìn)水的電離，故等于顯性離子的濃度，計(jì)算出溶液中的c(H＋)和c(OH－)，數(shù)值大的為水電離的c(H＋)或c(OH－)數(shù)值。(3)酸式鹽溶液酸式根以電離為主：＝＝c(OH－)。酸式根以水解為主：＝＝c(OH－)。【變式訓(xùn)練】(2023·北京豐臺(tái)·一模）常溫下，下列說(shuō)法不正確的是A．pH均為5的稀鹽酸和NH4Cl溶液，由水電離的H+濃度之比為1：104B．向水中加入少量NaHSO4固體，c(H+)增大，Kw不變C．等物質(zhì)的量濃度的HCOONa和NaF溶液，前者pH較大，則可發(fā)生反應(yīng)：HCOOH+NaF=HF+HCOONaD．等物質(zhì)的量濃度等體積的CH3COOH和CH3COONa溶液混合后pH約為4.7，則混合液中c(CH3COO-)>c(Na-)>c(H+)>c(OH-)高頻考點(diǎn)3考查混合溶液酸堿性的判斷例3.(2023·上海黃浦·二模）下列溶液一定呈中性的是A．的溶液B．等物質(zhì)的量的強(qiáng)酸和強(qiáng)堿反應(yīng)得到的溶液C．c(H+)=c(OH—)的溶液D．紫色石蕊試液不變色的溶液【方法歸納】混合溶液酸堿性的判斷方法(1)等濃度等體積一元酸與一元堿混合的溶液——“誰(shuí)強(qiáng)顯誰(shuí)性，同強(qiáng)顯中性”中和反應(yīng)反應(yīng)后所得溶液的酸堿性強(qiáng)酸與強(qiáng)堿中性強(qiáng)酸與弱堿酸性弱酸與強(qiáng)堿堿性(2)室溫下，已知酸和堿pH之和的溶液等體積混合①兩強(qiáng)混合：a．若pH之和等于14，則混合后溶液顯中性，pH＝7。b．若pH之和大于14，則混合后溶液顯堿性，pH>7。c．若pH之和小于14，則混合后溶液顯酸性，pH<7。②一強(qiáng)一弱混合——“誰(shuí)弱顯誰(shuí)性”。pH之和等于14時(shí)，一元強(qiáng)酸和一元弱堿等體積混合呈堿性；一元弱酸和一元強(qiáng)堿等體積混合呈酸性?！咀兪接?xùn)練】已知溫度T時(shí)水的離子積常數(shù)為KW，該溫度下，將濃度為amol·L-1的一元酸HA與bmol·L-1的一元堿BOH等體積混合，可判定該溶液呈中性的依據(jù)是A．a(chǎn)=bB．混合溶液的PH=7C．混合溶液中，c(H+)=mol.L-1D．混合溶液中c(H+)+c(B+)=c(OH-)+C(A-)高頻考點(diǎn)4考查溶液pH的計(jì)算例4.(2023·湖南·永州市第一中學(xué)二模）25℃時(shí)，向兩份濃度均為0.1mol·L-1的HA溶液中分別滴加0.1mol·L-1的鹽酸和0.1mol·L-1的NaOH溶液，溶液的pH與x[x=-lg]的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A．滴加NaOH溶液至pH=7時(shí)恰好完全中和B．b點(diǎn)的pH為4.75C．水的電離程度：a＞b＞cD．c點(diǎn)溶液中：c(A-)-c(Na+)=(10-6.75-10-7.25)mol·L-1【方法總結(jié)】1.溶液pH的計(jì)算總原則①若溶液為酸性，先求c(H＋)?再求pH＝－lgc(H＋)。②若溶液為堿性，先求c(OH－)?再求c(H＋)＝KW/c(OH－)?最后求pH。2.溶液pH計(jì)算的一般思維模型【變式訓(xùn)練】(2023·上海徐匯·二模）室溫時(shí)，將濃度和體積分別為的溶液和的溶液混合，下列關(guān)于混合溶液的敘述正確的是A．若，則一定是B．若，則C．當(dāng)時(shí)，若，則一定是D．當(dāng)時(shí)，高頻考點(diǎn)5考查中和滴定儀器及指示劑的選擇例5．(2023·上海黃浦·二模）用已知濃度的溶液測(cè)定濃硫酸試劑中含量的主要操作中，不需要用到的儀器為A． B． C． D．【變式訓(xùn)練】實(shí)驗(yàn)室現(xiàn)有3種酸堿指示劑。其pH變色范圍如下甲基橙：3.1~4.4石蕊：`5.0~8.0酚酞：8.2~10.0用0.1000mol/LNaOH溶液滴定未知濃度的CH3COOH溶液，反應(yīng)恰好完全時(shí)。下列敘述正確的是A．溶液呈中性，可選用甲基橙或酚酞作指示劑B．溶液呈中性，只能選用石蕊作指示劑C．溶液呈酸性，可選用甲基橙作指示劑D．溶液星堿性，只能選用酚酞作指示劑【規(guī)律總結(jié)】指示劑選擇的基本原則：變色要靈敏，變色范圍要小，使變色范圍盡量與滴定終點(diǎn)溶液的酸堿性一致。(1)不能用石蕊作指示劑。(2)滴定終點(diǎn)為堿性時(shí)，用酚酞作指示劑，例如用NaOH溶液滴定醋酸。(3)滴定終點(diǎn)為酸性時(shí)，用甲基橙作指示劑，例如用鹽酸滴定氨水。(4)強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿一般用甲基橙，但用酚酞也可以。(5)并不是所有的滴定都須使用指示劑，如用標(biāo)準(zhǔn)的Na2SO3溶液滴定KMnO4溶液時(shí)，KMnO4顏色恰好褪去時(shí)即為滴定終點(diǎn)。高頻考點(diǎn)6考查滴定終點(diǎn)的規(guī)范描述例6．（1）用amol·L－1的HCl滴定未知濃度的NaOH溶液，用酚酞做指示劑，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是___。若用甲基橙做指示劑，滴定終點(diǎn)現(xiàn)象是___。（2）用標(biāo)準(zhǔn)碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以測(cè)定水中SO2的含量，應(yīng)選用___做指示劑，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是__。（3）用標(biāo)準(zhǔn)酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以測(cè)定水中SO2的含量，是否需要選用指示劑___(填“是”或“否”)，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是___?！久麕煔w納】1.滴定終點(diǎn)的判斷答題模板：當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏巍痢痢痢痢痢翗?biāo)準(zhǔn)溶液后，溶液變成××××××色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來(lái)的顏色。2.解答此類題目注意三個(gè)關(guān)鍵點(diǎn)：(1)最后一滴：必須說(shuō)明是滴入“最后半滴”溶液。(2)顏色變化：必須說(shuō)明滴入“最后半滴”溶液后溶液的顏色變化。(3)半分鐘：必須說(shuō)明溶液顏色變化后“半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來(lái)的顏色”。【變式訓(xùn)練】(2023·全國(guó)·高三專題練習(xí)）已知：I2+2=+2I-，某學(xué)習(xí)小組用“間接碘量法”測(cè)定含有CuCl2.H2O的試樣(不含能與I-發(fā)生反應(yīng)的氧化性雜質(zhì))的純度，過(guò)程如下：取0.36g試樣溶于水，加入過(guò)量KI固體，充分反應(yīng)，生成白色沉淀。用0.1000mol/LNa2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL。可選用_______作滴定指示劑，滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是_______。高頻考點(diǎn)7考查中和滴定的數(shù)據(jù)處理及誤差分析例7.氧化還原滴定實(shí)驗(yàn)是用已知濃度的氧化劑溶液滴定未知濃度的還原劑溶液或反之?，F(xiàn)用0.1000mol·L-1KMnO4酸性溶液滴定未知濃度的無(wú)色H2C2O4溶液，完成下列問(wèn)題：(1)配制100mL0.1000mol/L的KMnO4溶液所需要的玻璃儀器有量筒、燒杯、膠頭滴管、玻璃棒、___________。(2)該滴定實(shí)驗(yàn)應(yīng)選用如下圖所示的滴定管___________(填“A”或“B”)盛放高錳酸鉀溶液，原因是_________________________。(3)寫(xiě)出酸性高錳酸鉀與草酸反應(yīng)的離子方程式___________。(4)滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為_(kāi)__________。(5)某學(xué)生按照滴定步驟進(jìn)行了3次實(shí)驗(yàn)，分別記錄有關(guān)數(shù)據(jù)如表：滴定次數(shù)待測(cè)H2C2O4溶液的體積/mL0.1000mol·L-1KMnO4的體積/mL滴定前刻度滴定后刻度溶液體積/mL第一次20.000.0020.1120.11第二次20.001.5623.3021.74第三次20.000.3020.1919.89依據(jù)上表數(shù)據(jù)計(jì)算該H2C2O4溶液的物質(zhì)的量濃度為_(kāi)__________mol·L-1(保留4位有效數(shù)字)。(6)下列操作和敘述錯(cuò)誤的是___________。a.滴定過(guò)程中，眼睛應(yīng)一直注視滴定管的刻度值變化，直至滴定終點(diǎn)b.酸堿中和滴定中可以任意選用酚酞、石蕊、甲基橙等常用指示劑c.左手旋轉(zhuǎn)滴定管的玻璃活塞，右手不停搖動(dòng)錐形瓶d.滴定時(shí)，控制滴加速率：先快后慢【易錯(cuò)提醒】要注意某個(gè)數(shù)值與其他數(shù)據(jù)相差較大時(shí)，可以舍去，否則計(jì)算結(jié)果錯(cuò)誤。【變式訓(xùn)練】為測(cè)定某醋酸溶液濃度，量取20.00mL待測(cè)醋酸溶液于錐形瓶中，用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定。以下實(shí)驗(yàn)操作導(dǎo)致測(cè)定濃度偏高的操作有幾個(gè)①酸式滴定管用蒸餾水洗滌后加入醋酸溶液②錐形瓶用待測(cè)液潤(rùn)洗后加入20.00mL醋酸溶液③選酚酞做指示劑④當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲蜰aOH溶液時(shí)，溶液由無(wú)色變?yōu)闇\紅色，即為滴定終點(diǎn)⑤滴定管(裝標(biāo)準(zhǔn)溶液)滴定前尖嘴處有氣泡，滴定后無(wú)氣泡，所測(cè)得待測(cè)液的濃度⑥中和滴定達(dá)終點(diǎn)時(shí)俯視滴定管內(nèi)液面讀數(shù)A．1個(gè) B．2個(gè) C．3個(gè) D．4個(gè)高頻考點(diǎn)8考查酸堿中和滴定曲線分析例8．(2023·青?！ず|市第一中學(xué)一模）常溫下，用0.1mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00mL0.1mol·L-1CH3COOH溶液所得滴定曲線如圖。下列說(shuō)法正確的是A．點(diǎn)①所示溶液中：c(CH3COO-)>c(H+)>c(CH3COOH)B．點(diǎn)②所示溶液中：c(CH3COO-)+c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+)C．點(diǎn)③所示溶液中：c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)D．點(diǎn)④所示溶液中：c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)【名師歸納】酸堿中和滴定曲線圖是以所滴入的酸或堿溶液的體積為橫坐標(biāo)、以中和反應(yīng)后溶液的pH為縱坐標(biāo)體現(xiàn)中和滴定過(guò)程的曲線圖。（1）強(qiáng)酸與強(qiáng)堿互相滴定的曲線圖，前半部分與后半部分形狀變化不大，但中間突躍大(即酸或堿溶液一滴之差，溶液pH變化大，出現(xiàn)突變)。分析強(qiáng)酸與強(qiáng)堿互相滴定時(shí)的離子濃度大小，只要關(guān)注水的電離平衡即可，沒(méi)有其它平衡影響。（2）強(qiáng)酸滴定弱堿或強(qiáng)堿滴定弱酸的曲線圖，突躍小，較平緩；強(qiáng)酸滴定弱堿的起點(diǎn)低(因弱堿pH相對(duì)較小)，前半部分形狀有差異；強(qiáng)堿滴弱酸的起點(diǎn)高(因弱酸pH相對(duì)較大)，前半部分形狀有差異。分析強(qiáng)堿滴定弱酸或強(qiáng)酸滴定弱堿時(shí)的離子濃度大小，不僅要考慮生成鹽的水解平衡，而且還要考慮過(guò)量弱酸或弱堿的電離平衡與水的電離平衡?！咀兪接?xùn)練】(2023·四川達(dá)州·一模）用0.1000mol/L的NaOH溶液滴定20.00mLcmol/L二元酸H2A溶液，滴定曲線如圖所示，下列敘述正確的是A．HA-的電離常數(shù)的數(shù)量級(jí)是10-5B．a(chǎn)點(diǎn)：c(HA-)>c(Na+)>c(H+)>c(A2-)>c(OH-)C．b點(diǎn)：c(H+)=c(A2-)+c(OH-)D．c點(diǎn)：c(Na+)<c(HA-)+2c(A2-)第24講水的電離和溶液的pH目錄第一部分：網(wǎng)絡(luò)構(gòu)建（總覽全局）第二部分：知識(shí)點(diǎn)精準(zhǔn)記憶第三部分：典型例題剖析高頻考點(diǎn)1考查影響水電離平衡的因素及結(jié)果判斷高頻考點(diǎn)2考查水電離出的c(H＋)和c(OH－)及KW的應(yīng)用的計(jì)算高頻考點(diǎn)3考查混合溶液酸堿性的判斷高頻考點(diǎn)4考查溶液pH的計(jì)算高頻考點(diǎn)5考查中和滴定儀器、指示劑的選擇及滴定終點(diǎn)的規(guī)范描述高頻考點(diǎn)6考查滴定終點(diǎn)的規(guī)范描述高頻考點(diǎn)7考查中和滴定的數(shù)據(jù)處理及誤差分析高頻考點(diǎn)8考查酸堿中和滴定曲線分析正文第一部分：網(wǎng)絡(luò)構(gòu)建（總覽全局）第二部分：知識(shí)點(diǎn)精準(zhǔn)記憶知識(shí)點(diǎn)一水的電離與水的離子積常數(shù)1.水的電離(1)水是極弱的電解質(zhì)①水的電離方程式為H2O＋H2OH3O＋＋OH－簡(jiǎn)寫(xiě)為H2OH＋＋OH－。②水的電離常數(shù)表達(dá)式K＝eq\f(c（H＋）·c（OH－）,c（H2O）)。(2)水的電離過(guò)程吸熱(3)影響水的電離平衡的因素溫度溫度升高，水的電離平衡向正方向移動(dòng)。加酸或堿會(huì)抑制(填“促進(jìn)”或“抑制”)水的電離。加能水解的鹽可與水電離出的H＋或OH－結(jié)合，使水的電離平衡正向移動(dòng)。加Na、K等活潑金屬會(huì)抑制(填“促進(jìn)”或“抑制”)水的電離。(4)外界條件對(duì)水電離平衡的具體影響體系變化條件平移方向KW水的電離程度c(OH－)c(H＋)HCl逆不變減小減小增大NaOH逆不變減小增大減小水解鹽Na2CO3正不變?cè)龃笤龃鬁p小NH4Cl正不變?cè)龃鬁p小增大溫度升溫正增大增大增大增大降溫逆減小減小減小減小加入Na正不變?cè)龃笤龃鬁p小2.水的離子積常數(shù)(1)Kw表達(dá)式：Kw＝c(H＋)·c(OH－)。(2)Kw數(shù)值：室溫下：Kw＝1×10－14；100℃時(shí)：Kw＝1×10－12。(3)Kw影響因素：只與溫度有關(guān)，升高溫度，Kw增大。(4)Kw適用范圍：Kw不僅適用于純水，也適用于稀的電解質(zhì)水溶液。(5)Kw意義：Kw揭示了在任何水溶液中均存在H＋和OH－，只要溫度不變，Kw不變?！疽族e(cuò)警示】(1)在不同溶液中,c(H+)、c(OH-)可能不同,但任何溶液中由水電離產(chǎn)生的c(H+)、c(OH-)總是相等的。在Kw的表達(dá)式中,c(H+)、c(OH-)均表示整個(gè)溶液中H+、OH-總的物質(zhì)的量濃度而不是單指由水電離出的c(H+)、c(OH-)。(2)水的離子積常數(shù)顯示了在任何水溶液中均存在水的電離平衡,都有H+和OH-共存,只是相對(duì)含量不同而已。(3)水的電離是吸熱過(guò)程,升高溫度,水的電離平衡向電離方向移動(dòng),c(H+)和c(OH-)都增大,故Kw增大,但溶液仍呈中性;對(duì)于Kw,若未注明溫度,一般認(rèn)為在常溫下,即25℃。知識(shí)點(diǎn)二溶液的酸堿性和pH1.溶液的酸堿性溶液的酸堿性取決于溶液中c(H＋)和c(OH－)的相對(duì)大小。(1)酸性溶液：任意溫度，c(H＋)>c(OH－)或c(H＋)>mol.L-1，常溫下，pH<7。(2)中性溶液：任意溫度，c(H＋)＝c(OH－)或c(H+)=mol.L-1，常溫下，pH＝7。(3)堿性溶液：任意溫度，c(H＋)<c(OH－)或c(H+)<mol.L-1常溫下，pH>7?！疽族e(cuò)提醒】溶液顯酸堿性的實(shí)質(zhì)是溶液中c(H＋)與c(OH－)的相對(duì)大小。利用c(H＋)大于、小于或等于1×10－7mol·L－1或pH大于、小于或等于7來(lái)判斷溶液的酸堿性，利用pH判斷前提條件是在常溫下。2.pH及其測(cè)量(1)計(jì)算公式：pH＝－lgc(H＋)。(2)測(cè)量方法①pH試紙法：用鑷子夾取一小塊試紙放在潔凈的玻璃片或表面皿上，用玻璃棒蘸取待測(cè)液點(diǎn)在試紙的中央，變色后與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對(duì)照，即可確定溶液的pH。【易錯(cuò)提醒】1．使用pH試紙測(cè)溶液pH時(shí)用蒸餾水潤(rùn)濕相當(dāng)于將待測(cè)液稀釋；2．不能用pH試紙測(cè)定“漂白性”溶液的pH；3．使用pH試紙測(cè)溶液的pH，讀數(shù)只讀取整數(shù)，如pH＝2；4.pH的使用范圍0～14。②pH計(jì)測(cè)量法(3)溶液的酸堿性與pH的關(guān)系（常溫下）：3.溶液pH的計(jì)算(1)單一溶液的pH計(jì)算強(qiáng)酸溶液：如HnA，設(shè)濃度為cmol·L－1，c(H＋)＝ncmol·L－1，pH＝－lgc(H＋)＝－lg(nc)。強(qiáng)堿溶液(25℃)：如B(OH)n，設(shè)濃度為cmol·L－1，c(H＋)＝eq\f(10－14,nc)mol·L－1，pH＝－lgc(H＋)＝14＋lg(nc)。(2)混合溶液pH的計(jì)算類型①兩種強(qiáng)酸混合：直接求出c(H＋)混，再據(jù)此求pH。c(H＋)混＝eq\f(c（H＋）1V1＋c（H＋）2V2,V1＋V2)。②兩種強(qiáng)堿混合：先求出c(OH－)混，再據(jù)Kw求出c(H＋)混，最后求pH。c(OH－)混＝eq\f(c（OH－）1V1＋c（OH－）2V2,V1＋V2)。③強(qiáng)酸、強(qiáng)堿混合：先判斷哪種物質(zhì)過(guò)量，再由下式求出溶液中H＋或OH－的濃度，最后求pH。c(H＋)混或c(OH－)混＝eq\f(|c（H＋）酸V酸－c（OH－）堿V堿|,V酸＋V堿)?！疽?guī)律總結(jié)】1.稀釋規(guī)律：酸、堿溶液稀釋相同倍數(shù)時(shí)，強(qiáng)電解質(zhì)溶液比弱電解質(zhì)溶液的pH變化幅度大，但不管稀釋多少倍，最終都無(wú)限接近中性。2.酸堿混合規(guī)律(1)等濃度等體積一元酸與一元堿混合的溶液——“誰(shuí)強(qiáng)顯誰(shuí)性，同強(qiáng)顯中性”。(2)25℃時(shí)，等體積pH之和等于14的一強(qiáng)一弱酸堿混合溶液——“誰(shuí)弱誰(shuí)過(guò)量，誰(shuí)弱顯誰(shuí)性”。(3)強(qiáng)酸、強(qiáng)堿等體積混合(25℃時(shí))①pH之和等于14呈中性；②pH之和小于14呈酸性；③pH之和大于14呈堿性。知識(shí)點(diǎn)三酸堿中和滴定1.實(shí)驗(yàn)原理(1)用已知濃度的酸(或堿)滴定未知濃度的堿(或酸)，根據(jù)中和反應(yīng)的等量關(guān)系來(lái)測(cè)定酸(或堿)的濃度。(2)利用酸堿指示劑明顯的顏色變化，表示反應(yīng)已完全，指示滴定終點(diǎn)。(3)酸堿中和滴定的關(guān)鍵：①準(zhǔn)確測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)液和待測(cè)液的體積；②準(zhǔn)確判斷滴定終點(diǎn)。(4)常用酸堿指示劑及變色范圍指示劑變色范圍的pH石蕊＜5.05.0～8.0>8.0紅色紫色藍(lán)色甲基橙＜3.13.1～4.4>4.4紅色橙色黃色酚酞＜8.28.2～10.0>10.0無(wú)色淺紅色紅色【規(guī)律總結(jié)】酸堿中和滴定指示劑選擇的基本原則①?gòu)?qiáng)酸滴定強(qiáng)堿可以用甲基橙或酚酞。②滴定終點(diǎn)為堿性時(shí)，用酚酞作指示劑。③滴定終點(diǎn)為酸性時(shí)，用甲基橙作指示劑。④石蕊不能做酸堿中和滴定的指示劑。2.實(shí)驗(yàn)用品(1)儀器圖(A)是酸式滴定管、圖(B)是堿式滴定管、滴定管夾、鐵架臺(tái)、錐形瓶。(2)試劑：標(biāo)準(zhǔn)液、待測(cè)液、指示劑、蒸餾水。(3)滴定管①構(gòu)造：“0”刻度線在上方，尖嘴部分無(wú)刻度；精確度：讀數(shù)可精確到0.01mL。。②滴定管使用前應(yīng)檢查是否漏水。③洗滌：先用蒸餾水洗滌，再用待裝液潤(rùn)洗。④將反應(yīng)液加入相應(yīng)的滴定管中，使液面位于“0”刻度以上2～3mL處。⑤排泡：酸、堿式滴定管中的液體在滴定前均要排出尖嘴中的氣泡，并使液面處于“0”刻度，并記錄讀數(shù)。⑤滴定時(shí)的操作⑥使用注意事項(xiàng)：試劑性質(zhì)滴定管原因酸性、氧化性酸式滴定管氧化性物質(zhì)易腐蝕橡膠管堿性堿式滴定管堿性物質(zhì)易腐蝕玻璃，致使玻璃活塞無(wú)法打開(kāi)(4)關(guān)于錐形瓶的使用①錐形瓶用蒸餾水洗凈后，能否用待測(cè)液潤(rùn)洗？否。②中和滴定實(shí)驗(yàn)中，錐形瓶?jī)?nèi)盛放什么物質(zhì)？待測(cè)液(或標(biāo)準(zhǔn)液)、指示劑。3.實(shí)驗(yàn)操作以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測(cè)NaOH溶液為例(1)滴定前的準(zhǔn)備①滴定管：查漏→洗滌→潤(rùn)洗→裝液→調(diào)液面→記錄。②錐形瓶：注堿液→記體積→加指示劑。(2)滴定(3)終點(diǎn)判斷等到滴入最后半滴標(biāo)準(zhǔn)液，指示劑變色，且在半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來(lái)的顏色，視為滴定終點(diǎn)并記錄標(biāo)準(zhǔn)液的體積。(4)數(shù)據(jù)處理按上述操作重復(fù)二至三次，根據(jù)所得數(shù)據(jù)，舍去相差較大的數(shù)據(jù)，求出用去標(biāo)準(zhǔn)鹽酸體積的平均值，根據(jù)c(NaOH)＝eq\f(c（HCl）·V（HCl）,V（NaOH）)計(jì)算。4．滴定曲線（1）在酸堿中和滴定過(guò)程中，開(kāi)始時(shí)由于被滴定的酸(或堿)濃度較大，滴入少量的堿(或酸)對(duì)其pH的影響不大。當(dāng)?shù)味ń咏K點(diǎn)(pH＝7)時(shí)，很少量(一滴，約0.04mL)的堿(或酸)就會(huì)引起溶液pH的突變(如圖為NaOH滴定鹽酸的滴定曲線)（2）圖示強(qiáng)酸與強(qiáng)堿滴定過(guò)程中pH曲線以0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L－1鹽酸為例：（3）強(qiáng)酸(堿)滴定弱堿(酸)pH曲線比較氫氧化鈉滴定等濃度等體積的鹽酸、醋酸的滴定曲線鹽酸滴定等濃度等體積的氫氧化鈉、氨水的滴定曲線曲線起點(diǎn)不同：強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸、弱酸的曲線，強(qiáng)酸起點(diǎn)低；強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿、弱堿的曲線，強(qiáng)堿起點(diǎn)高突躍點(diǎn)變化范圍不同：強(qiáng)堿與強(qiáng)酸反應(yīng)(強(qiáng)酸與強(qiáng)堿反應(yīng))的突躍點(diǎn)變化范圍大于強(qiáng)堿與弱酸反應(yīng)(強(qiáng)酸與弱堿反應(yīng))5．誤差分析(1)誤差分析的方法依據(jù)原理c(標(biāo)準(zhǔn))·V(標(biāo)準(zhǔn))＝c(待測(cè))·V(待測(cè))，得c(待測(cè))＝eq\f(c標(biāo)準(zhǔn)·V標(biāo)準(zhǔn),V待測(cè))，因?yàn)閏(標(biāo)準(zhǔn))與V(待測(cè))已確定，所以只要分析出不正確操作引起V(標(biāo)準(zhǔn))的變化，即分析出結(jié)果。(2)常見(jiàn)誤差分析以標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定未知濃度的堿(酚酞作指示劑)為例，常見(jiàn)的因操作不正確而引起的誤差有：步驟操作V(標(biāo)準(zhǔn))c(待測(cè))洗滌酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗變大偏高堿式滴定管未用待測(cè)溶液潤(rùn)洗變小偏低錐形瓶用待測(cè)溶液潤(rùn)洗變大偏高錐形瓶洗凈后還留有蒸餾水不變無(wú)影響取液放出堿液的滴定管開(kāi)始有氣泡，放出液體后氣泡消失變小偏低步驟操作V(標(biāo)準(zhǔn))c(待測(cè))洗滌酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗變大偏高堿式滴定管未用待測(cè)溶液潤(rùn)洗變小偏低錐形瓶用待測(cè)溶液潤(rùn)洗變大偏高錐形瓶洗凈后還留有蒸餾水不變無(wú)影響取液放出堿液的滴定管開(kāi)始有氣泡，放出液體后氣泡消失變小偏低【特別提醒】1．中和滴定終點(diǎn)是指示劑顏色發(fā)生突變的點(diǎn)，但不一定是酸堿恰好中和的點(diǎn)。通常有一定誤差(允許誤差)。2．滴定停止后，必須等待1～2分鐘，待附著在滴定管內(nèi)壁的溶液流下后，再進(jìn)行讀數(shù)。知識(shí)點(diǎn)四氧化還原滴定和沉淀滴定(一)氧化還原滴定原理及應(yīng)用1．原理以氧化劑(或還原劑)為滴定劑，直接滴定一些具有還原性(或氧化性)的物質(zhì)。2．試劑(1)常見(jiàn)的用于滴定的氧化劑有KMnO4、K2Cr2O7等；(2)常見(jiàn)的用于滴定的還原劑有亞鐵鹽、草酸、維生素C等。(3)指示劑：氧化還原滴定所用指示劑可歸納為三類：①氧化還原指示劑；②專用指示劑，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘變藍(lán)；③自身指示劑，如高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定草酸時(shí)，滴定終點(diǎn)為溶液由無(wú)色變?yōu)闇\紅色。3．實(shí)例(1)酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液原理2MnOeq\o\al(－,4)＋6H＋＋5H2C2O4=10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O指示劑酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外選擇指示劑終點(diǎn)判斷當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏嗡嵝訩MnO4溶液后，溶液由無(wú)色變淺紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色，說(shuō)明到達(dá)滴定終點(diǎn)(2)Na2S2O3溶液滴定碘液原理2Na2S2O3＋I(xiàn)2=Na2S4O6＋2NaI指示劑用淀粉溶液作指示劑終點(diǎn)判斷當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜰a2S2O3溶液后，溶液的藍(lán)色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色，說(shuō)明到達(dá)滴定終點(diǎn)(二)沉淀滴定原理及應(yīng)用含義沉淀滴定法是利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行滴定、測(cè)量分析的方法。生成沉淀的反應(yīng)很多，但符合條件的卻很少，實(shí)際上應(yīng)用最多的是銀量法，即利用Ag＋與鹵素離子的反應(yīng)來(lái)測(cè)定Cl－、Br－、I－濃度原理沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑，滴定劑與被滴定物反應(yīng)的生成物的溶解度要比滴定劑與指示劑反應(yīng)的生成物的溶解度小，否則不能用這種指示劑。如用AgNO3溶液滴定溶液中的Cl－的含量時(shí)常以CrOeq\o\al(2－,4)為指示劑，這是因?yàn)锳gCl比Ag2CrO4更難溶第三部分：典型例題剖析高頻考點(diǎn)1考查影響水電離平衡的因素及結(jié)果判斷例1.關(guān)于水的電離，下列敘述中，正確的是A．升高溫度，水的平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，KW增大，c(H+)不變B．向水中加入少量硫酸，水的平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，KW不變，c(H+)增大C．向水中加入氨水，水的平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，KW不變，c(OH-)降低D．向水中加入少量固體NaCl，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，KW不變，c(H+)降低【解析】A．升高溫度促進(jìn)水的電離，c(H+)增大，A錯(cuò)誤；B．硫酸電離出氫離子，c(H+)增大，抑制水的電離，Kw只與溫度有關(guān)，所以KW不變，B正確；C．一水合氨會(huì)電離出氫氧根，所以c(OH-)增大，C錯(cuò)誤；D．NaCl為強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，加入少量固體NaCl，對(duì)水的電離無(wú)影響，D錯(cuò)誤；綜上所述答案為B。【答案】B【名師助學(xué)】外界條件對(duì)水的電離平衡的影響【變式訓(xùn)練】水的電離平衡如圖兩條曲線所示，曲線上的點(diǎn)都符合c(H＋)×c(OH－)＝常數(shù)，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是 ()A．圖中溫度T1>T2B．圖中五點(diǎn)Kw間的關(guān)系：B>C>A＝D＝EC．曲線a、b均代表純水的電離情況D．若在B點(diǎn)時(shí)，將pH＝2的硫酸溶液與pH＝12的KOH溶液等體積混合，溶液顯堿性【解析】由題圖可知，A點(diǎn)在T2時(shí)的曲線上，而B(niǎo)點(diǎn)在T1時(shí)的曲線上，B點(diǎn)的電離程度大于A點(diǎn)，所以溫度T1>T2，故A正確；由題圖可知，A、E、D都是T2時(shí)曲線上的點(diǎn)，Kw只與溫度有關(guān)，溫度相同時(shí)Kw相同，溫度升高，促進(jìn)水的電離，Kw增大，則圖中五點(diǎn)Kw間的關(guān)系為B>C>A＝D＝E，故B正確；由E點(diǎn)和D點(diǎn)c(H＋)≠c(OH－)可知，曲線b不代表純水的電離情況，同理，曲線a也不代表純水的電離情況，故C錯(cuò)誤；B點(diǎn)時(shí)，Kw＝1×10－12，pH＝2的硫酸溶液中c(H＋)＝0.01mol·L－1，pH＝12的KOH溶液中c(OH－)＝1mol·L－1，等體積混合后，溶液顯堿性，故D正確。【答案】C高頻考點(diǎn)2考查水電離出的c(H＋)和c(OH－)及KW的應(yīng)用的計(jì)算例2.(2023·黑龍江實(shí)驗(yàn)中學(xué)高三階段練習(xí)）25℃時(shí)，在等體積的①0.5mol·L-1H2SO4溶液、②pH=13的Ba(OH)2溶液、③pH=8的Na2S溶液、④pH=5的FeSO4溶液中，發(fā)生電離的水的物質(zhì)的量之比是A．1∶10∶106∶105 B．1∶5∶(5×108)∶(5×109)C．1∶20∶108∶109 D．1∶10∶108∶109【解析】25℃時(shí)，在等體積的①0.5mol·L-1H2SO4溶液中水電離出的c(H+)水=c(OH-)水=c(OH-)aq==10-14mol/L、②pH=13的Ba(OH)2溶液中水電離出的c(H+)水=c(OH-)水=c(H+)aq=10-13mol/L、③pH=8的Na2S溶液中水電離出的c(H+)水=c(OH-)水=c(OH-)==10-6mol/L、④pH=5的FeSO4溶液中水電離出的(H+)水=c(OH-)水=c(H+)aq=10-5mol/L，故發(fā)生電離的水的物質(zhì)的量之比是10-14V：10-13V：10-6V：10-5V=1:10:108:109，故答案為：D。【答案】D【技巧歸納】水電離的c(H＋)或c(OH－)的計(jì)算技巧(25℃時(shí))(1)中性溶液：c(H＋)＝c(OH－)＝1.0×10－7mol·L－1。(2)酸或堿溶液：酸、堿抑制水的電離，酸溶液中求c(OH－)，即＝＝c(OH－)，堿溶液中求c(H＋)，即＝＝c(H＋)，計(jì)算出溶液中的c(H＋)和c(OH－)，數(shù)值小的為水電離的c(H＋)或c(OH－)數(shù)值。(3)可水解的鹽溶液：水解的鹽促進(jìn)水的電離，故等于顯性離子的濃度，計(jì)算出溶液中的c(H＋)和c(OH－)，數(shù)值大的為水電離的c(H＋)或c(OH－)數(shù)值。(3)酸式鹽溶液酸式根以電離為主：＝＝c(OH－)。酸式根以水解為主：＝＝c(OH－)?！咀兪接?xùn)練】(2023·北京豐臺(tái)·一模）常溫下，下列說(shuō)法不正確的是A．pH均為5的稀鹽酸和NH4Cl溶液，由水電離的H+濃度之比為1：104B．向水中加入少量NaHSO4固體，c(H+)增大，Kw不變C．等物質(zhì)的量濃度的HCOONa和NaF溶液，前者pH較大，則可發(fā)生反應(yīng)：HCOOH+NaF=HF+HCOONaD．等物質(zhì)的量濃度等體積的CH3COOH和CH3COONa溶液混合后pH約為4.7，則混合液中c(CH3COO-)>c(Na-)>c(H+)>c(OH-)【解析】A．pH為5的稀鹽酸中氫離子濃度為10-5mol/L，氫氧根離子濃度為10-9mol/L，由水電離的氫離子濃度為10-9mol/L，NH4Cl溶液中氫離子全部由水電離，水電離的氫離子濃度為10-5mol/L，故由水電離的H+濃度之比為1：104，A項(xiàng)正確；B．Kw是溫度的函數(shù)，溫度不變，Kw不變，B項(xiàng)正確；C．等物質(zhì)的量濃度的HCOONa和NaF溶液，前者pH較大，說(shuō)明甲酸的酸性比氟化氫酸性弱，不能發(fā)生選項(xiàng)中的反應(yīng)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；D．物質(zhì)的量濃度相等的CH3COOH和CH3COONa溶液混合后，溶液呈酸性，氫離子濃度大于氫氧根離子濃度，則醋酸電離程度大于醋酸根離子的水解程度，醋酸根離子濃度大于鈉離子濃度，D項(xiàng)正確；答案選C。【答案】C高頻考點(diǎn)3考查混合溶液酸堿性的判斷例3.(2023·上海黃浦·二模）下列溶液一定呈中性的是A．的溶液B．等物質(zhì)的量的強(qiáng)酸和強(qiáng)堿反應(yīng)得到的溶液C．c(H+)=c(OH—)的溶液D．紫色石蕊試液不變色的溶液【解析】A．pH=7的溶液不一定呈中性，如100℃時(shí)，水的離子積常數(shù)是10-12，溶液pH=6時(shí)呈中性，當(dāng)pH=7時(shí)溶液呈堿性，故A錯(cuò)誤；B．等物質(zhì)的量的強(qiáng)酸和強(qiáng)堿反應(yīng)得到的溶液不一定呈中性，如等物質(zhì)的量的二元強(qiáng)酸硫酸與一元強(qiáng)堿氫氧化鈉混合反應(yīng)時(shí)，硫酸溶液過(guò)量，溶液呈酸性，故B錯(cuò)誤；C．氫離子濃度與氫氧根離子濃度相等的溶液一定呈中性，故C正確；D．紫色石蕊試液不變色的溶液pH在5—8范圍間，溶液可能為酸性，或中性，或堿性，故D錯(cuò)誤；故選C。【答案】C【方法歸納】混合溶液酸堿性的判斷方法(1)等濃度等體積一元酸與一元堿混合的溶液——“誰(shuí)強(qiáng)顯誰(shuí)性，同強(qiáng)顯中性”中和反應(yīng)反應(yīng)后所得溶液的酸堿性強(qiáng)酸與強(qiáng)堿中性強(qiáng)酸與弱堿酸性弱酸與強(qiáng)堿堿性(2)室溫下，已知酸和堿pH之和的溶液等體積混合①兩強(qiáng)混合：a．若pH之和等于14，則混合后溶液顯中性，pH＝7。b．若pH之和大于14，則混合后溶液顯堿性，pH>7。c．若pH之和小于14，則混合后溶液顯酸性，pH<7。②一強(qiáng)一弱混合——“誰(shuí)弱顯誰(shuí)性”。pH之和等于14時(shí)，一元強(qiáng)酸和一元弱堿等體積混合呈堿性；一元弱酸和一元強(qiáng)堿等體積混合呈酸性?！咀兪接?xùn)練】已知溫度T時(shí)水的離子積常數(shù)為KW，該溫度下，將濃度為amol·L-1的一元酸HA與bmol·L-1的一元堿BOH等體積混合，可判定該溶液呈中性的依據(jù)是A．a(chǎn)=bB．混合溶液的PH=7C．混合溶液中，c(H+)=mol.L-1D．混合溶液中c(H+)+c(B+)=c(OH-)+C(A-)【解析】A.沒(méi)有給具體的溫度和酸、堿的強(qiáng)弱，A錯(cuò)誤；B.由于沒(méi)有給具體的溫度，pH=7，不一定是中性，B錯(cuò)誤；C.判斷溶液呈中性的依據(jù)只能是c(H+)=c(OH-)，此時(shí)c(H+)=mol·L-1，C正確；D.根據(jù)電荷守恒，不論溶液是酸性、中性、還是堿性，都成立，D錯(cuò)誤；故合理選項(xiàng)為C?！敬鸢浮緾高頻考點(diǎn)4考查溶液pH的計(jì)算例4.(2023·湖南·永州市第一中學(xué)二模）25℃時(shí)，向兩份濃度均為0.1mol·L-1的HA溶液中分別滴加0.1mol·L-1的鹽酸和0.1mol·L-1的NaOH溶液，溶液的pH與x[x=-lg]的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A．滴加NaOH溶液至pH=7時(shí)恰好完全中和B．b點(diǎn)的pH為4.75C．水的電離程度：a＞b＞cD．c點(diǎn)溶液中：c(A-)-c(Na+)=(10-6.75-10-7.25)mol·L-1【解析】A．由題干信息可知，HA溶液中存在A-和HA，說(shuō)明HA為弱酸，向HA溶液中滴加NaOH溶液至恰好中和時(shí)，溶質(zhì)為NaA，則溶液pH＞7，A錯(cuò)誤；B．由于a、c兩點(diǎn)的橫坐標(biāo)的絕對(duì)值相同，故b為線段ac的中點(diǎn)，b點(diǎn)坐標(biāo)為（0，4.75），則b點(diǎn)時(shí)，pH=4.75，B正確；C．a(chǎn)點(diǎn)x=-2，pH=2.75，HCl和HA的電離抑制著水的電離；b點(diǎn)時(shí)，x=0，=1，K(HA)==c(H+)=10-4.75，c(HA)=c(HA-)說(shuō)明此時(shí)的溶液已經(jīng)加入了NaOH，溶液呈酸性，是因?yàn)镠A的電離程度大于A-的水解程度，水的電離依舊被抑制著，但是沒(méi)有a點(diǎn)強(qiáng)；c點(diǎn)x=2，溶液中c(A-)遠(yuǎn)大于c(HA)，但溶液依然呈酸性，水的電離依舊被抑制著，但是沒(méi)有b點(diǎn)強(qiáng)；故水的電離程度：a＜b＜c，C錯(cuò)誤；D．c點(diǎn)pH=6.75，c(H+)=10-6.75mol·L-1，c(OH-)===10-7.25mol·L-1；根絕電荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)，c(A-)-c(Na+)=c(H+)-c(OH-)=(10-6.75-10-7.25)mol·L-1，D正確；故選BD?！敬鸢浮緽D【方法總結(jié)】1.溶液pH的計(jì)算總原則①若溶液為酸性，先求c(H＋)?再求pH＝－lgc(H＋)。②若溶液為堿性，先求c(OH－)?再求c(H＋)＝KW/c(OH－)?最后求pH。2.溶液pH計(jì)算的一般思維模型【變式訓(xùn)練】(2023·上海徐匯·二模）室溫時(shí)，將濃度和體積分別為的溶液和的溶液混合，下列關(guān)于混合溶液的敘述正確的是A．若，則一定是B．若，則C．當(dāng)時(shí)，若，則一定是D．當(dāng)時(shí)，【解析】A．醋酸是弱酸，氫氧化鈉是強(qiáng)堿，所以等物質(zhì)的量的酸和堿混合時(shí)，溶液呈堿性，當(dāng)氫氧化鈉過(guò)量時(shí)溶液更呈堿性，所以當(dāng)時(shí)，則一定是，A項(xiàng)錯(cuò)誤；B．如果、，則醋酸和氫氧化鈉的物質(zhì)的量相等，混合后恰好反應(yīng)生成醋酸鈉，溶液顯堿性，所以，根據(jù)溶液中電荷守恒得，則，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C．醋酸鈉是強(qiáng)堿弱酸鹽，其水溶液呈堿性，若要使混合溶液呈中性，酸應(yīng)該稍微過(guò)量，所以當(dāng)pH=7時(shí)，若，則一定是，C項(xiàng)錯(cuò)誤；D．反應(yīng)后的溶液，一定存在電荷守恒：，D項(xiàng)正確；答案選D?！敬鸢浮緿高頻考點(diǎn)5考查中和滴定儀器及指示劑的選擇例5．(2023·上海黃浦·二模）用已知濃度的溶液測(cè)定濃硫酸試劑中含量的主要操作中，不需要用到的儀器為A． B． C． D．【解析】用已知濃度的氫氧化鈉溶液測(cè)定濃硫酸試劑中濃硫酸含量時(shí)，稀釋、配制稀硫酸需要用到的儀器為燒杯、玻璃棒、容量瓶和膠頭滴管，用氫氧化鈉溶液滴定稀硫酸時(shí)需要用到的儀器為酸式滴定管、堿式滴定管和錐形瓶，不需要用到分液漏斗，故選B。【答案】B【變式訓(xùn)練】實(shí)驗(yàn)室現(xiàn)有3種酸堿指示劑。其pH變色范圍如下甲基橙：3.1~4.4石蕊：`5.0~8.0酚酞：8.2~10.0用0.1000mol/LNaOH溶液滴定未知濃度的CH3COOH溶液，反應(yīng)恰好完全時(shí)。下列敘述正確的是A．溶液呈中性，可選用甲基橙或酚酞作指示劑B．溶液呈中性，只能選用石蕊作指示劑C．溶液呈酸性，可選用甲基橙作指示劑D．溶液星堿性，只能選用酚酞作指示劑【解析】NaOH與CH3COOH恰好完全反應(yīng)生成CH3COONa，CH3COONa為強(qiáng)堿弱酸鹽，水解后溶液呈堿性，為了減少滴定誤差，應(yīng)選擇指示劑的pH范圍與CH3COONa溶液的pH接近，所以指示劑選擇酚酞，D正確；故選D【答案】D【規(guī)律總結(jié)】指示劑選擇的基本原則：變色要靈敏，變色范圍要小，使變色范圍盡量與滴定終點(diǎn)溶液的酸堿性一致。(1)不能用石蕊作指示劑。(2)滴定終點(diǎn)為堿性時(shí)，用酚酞作指示劑，例如用NaOH溶液滴定醋酸。(3)滴定終點(diǎn)為酸性時(shí)，用甲基橙作指示劑，例如用鹽酸滴定氨水。(4)強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿一般用甲基橙，但用酚酞也可以。(5)并不是所有的滴定都須使用指示劑，如用標(biāo)準(zhǔn)的Na2SO3溶液滴定KMnO4溶液時(shí)，KMnO4顏色恰好褪去時(shí)即為滴定終點(diǎn)。高頻考點(diǎn)6考查滴定終點(diǎn)的規(guī)范描述例6．（1）用amol·L－1的HCl滴定未知濃度的NaOH溶液，用酚酞做指示劑，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是___。若用甲基橙做指示劑，滴定終點(diǎn)現(xiàn)象是___。（2）用標(biāo)準(zhǔn)碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以測(cè)定水中SO2的含量，應(yīng)選用___做指示劑，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是__。（3）用標(biāo)準(zhǔn)酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以測(cè)定水中SO2的含量，是否需要選用指示劑___(填“是”或“否”)，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是___?！窘馕觥浚?）用amol·L－1的HCl滴定未知濃度的NaOH溶液，用酚酞做指示劑，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液，溶液由紅色變?yōu)闊o(wú)色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)紅色。若用甲基橙做指示劑，滴定終點(diǎn)現(xiàn)象是當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)液，溶液由黃色變?yōu)槌壬?，且半分鐘?nèi)不恢復(fù)黃色；（2）用標(biāo)準(zhǔn)碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以測(cè)定水中SO2的含量，應(yīng)選用淀粉做指示劑，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)液，溶液由無(wú)色變?yōu)樗{(lán)色，且半分鐘內(nèi)不褪色；（3）用標(biāo)準(zhǔn)酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以測(cè)定水中SO2的含量，由于KMnO4溶液本身顯紫紅色，不需要選用指示劑，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏嗡嵝訩MnO4溶液，溶液由無(wú)色變?yōu)樽霞t色，且半分鐘內(nèi)不褪色?！敬鸢浮浚?）滴入最后半滴標(biāo)準(zhǔn)液，溶液由紅色變?yōu)闊o(wú)色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)紅色當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)液，溶液由黃色變?yōu)槌壬野敕昼妰?nèi)不恢復(fù)黃色（2）淀粉溶液當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲螛?biāo)準(zhǔn)液，溶液由無(wú)色變?yōu)樗{(lán)色，且半分鐘內(nèi)不褪色（3）否當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲嗡嵝訩MnO4溶液，溶液由無(wú)色變?yōu)樽霞t色，且半分鐘內(nèi)不褪色【名師歸納】1.滴定終點(diǎn)的判斷答題模板：當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏巍痢痢痢痢痢翗?biāo)準(zhǔn)溶液后，溶液變成××××××色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來(lái)的顏色。2.解答此類題目注意三個(gè)關(guān)鍵點(diǎn)：(1)最后一滴：必須說(shuō)明是滴入“最后半滴”溶液。(2)顏色變化：必須說(shuō)明滴入“最后半滴”溶液后溶液的顏色變化。(3)半分鐘：必須說(shuō)明溶液顏色變化后“半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來(lái)的顏色”?！咀兪接?xùn)練】(2023·全國(guó)·高三專題練習(xí)）已知：I2+2=+2I-，某學(xué)習(xí)小組用“間接碘量法”測(cè)定含有CuCl2.H2O的試樣(不含能與I-發(fā)生反應(yīng)的氧化性雜質(zhì))的純度，過(guò)程如下：取0.36g試樣溶于水，加入過(guò)量KI固體，充分反應(yīng)，生成白色沉淀。用0.1000mol/LNa2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL。可選用_______作滴定指示劑，滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是_______。【解析】間接碘量法測(cè)含有CuCl2·2H2O晶體的試樣，反應(yīng)原理是氯化銅與過(guò)量KI反應(yīng)生成碘單質(zhì)，反應(yīng)方程式為：2Cu2++4I-=2CuI↓+I2，碘單質(zhì)再與Na2S2O3反應(yīng)：I2+S2O32-=S4O62-+2I-，淀粉遇碘變藍(lán)，所以可以選用淀粉作為指示劑，終點(diǎn)時(shí)的現(xiàn)象為溶液由藍(lán)色變無(wú)色?！敬鸢浮康矸廴芤?/p>

當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲蜰a2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液，藍(lán)色褪去，放置一定時(shí)間后不復(fù)色高頻考點(diǎn)7考查中和滴定的數(shù)據(jù)處理及誤差分析例7.氧化還原滴定實(shí)驗(yàn)是用已知濃度的氧化劑溶液滴定未知濃度的還原劑溶液或反之?，F(xiàn)用0.1000mol·L-1KMnO4酸性溶液滴定未知濃度的無(wú)色H2C2O4溶液，完成下列問(wèn)題：(1)配制100mL0.1000mol/L的KMnO4溶液所需要的玻璃儀器有量筒、燒杯、膠頭滴管、玻璃棒、___________。(2)該滴定實(shí)驗(yàn)應(yīng)選用如下圖所示的滴定管___________(填“A”或“B”)盛放高錳酸鉀溶液，原因是_________________________。(3)寫(xiě)出酸性高錳酸鉀與草酸反應(yīng)的離子方程式___________。(4)滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為_(kāi)__________。(5)某學(xué)生按照滴定步驟進(jìn)行了3次實(shí)驗(yàn)，分別記錄有關(guān)數(shù)據(jù)如表：滴定次數(shù)待測(cè)H2C2O4溶液的體積/mL0.1000mol·L-1KMnO4的體積/mL滴定前刻度滴定后刻度溶液體積/mL第一次20.000.0020.1120.11第二次20.001.5623.3021.74第三次20.000.3020.1919.89依據(jù)上表數(shù)據(jù)計(jì)算該H2C2O4溶液的物質(zhì)的量濃度為_(kāi)__________mol·L-1(保留4位有效數(shù)字)。(6)下列操作和敘述錯(cuò)誤的是___________。a.滴定過(guò)程中，眼睛應(yīng)一直注視滴定管的刻度值變化，直至滴定終點(diǎn)b.酸堿中和滴定中可以任意選用酚酞、石蕊、甲基橙等常用指示劑c.左手旋轉(zhuǎn)滴定管的玻璃活塞，右手不停搖動(dòng)錐形瓶d.滴定時(shí)，控制滴加速率：先快后慢【解析】(1)準(zhǔn)確配制一定體積、一定濃度的溶液的步驟為：計(jì)算、稱量、溶解、轉(zhuǎn)移溶液、洗滌、定容、搖勻，需要在100mL容量瓶中定容，所以需要的玻璃儀器有量筒、燒杯、膠頭滴管、玻璃棒、100mL容量瓶；(2)高錳酸鉀具有強(qiáng)氧化性能腐蝕橡膠，用酸式滴定管盛放高錳酸鉀溶液；(3)高錳酸鉀與草酸發(fā)生氧化還原反應(yīng)，生成錳離子、二氧化碳、水，反應(yīng)的離子反應(yīng)為5H2C2O4+2MnO4-+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O；(4)滴入最后一滴高錳酸鉀溶液，溶液呈淺紅色且三十秒內(nèi)不褪色

，達(dá)到滴定終點(diǎn)；(5)第二次實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)偏離正常誤差范圍，根據(jù)第一、第三次實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，平均消耗高錳酸鉀溶液體積為，設(shè)H2C2O4溶液的物質(zhì)的量濃度為c；c=0.25mol·L-1；(6)a．滴定過(guò)程中，眼睛應(yīng)一直注視錐形瓶?jī)?nèi)顏色的變化，直至滴定終點(diǎn)，故A錯(cuò)誤；b．酸堿中和滴定一般選用酚酞、甲基橙為指示劑，石蕊變色范圍寬且現(xiàn)象不明顯，一般不用石蕊作指示劑，故B錯(cuò)誤；c．滴定操作時(shí)，左手控制滴定管的玻璃活塞，右手不停搖動(dòng)錐形瓶，故C正確；d．終點(diǎn)時(shí)加入過(guò)快，容易加入過(guò)量，應(yīng)先快后慢，故D正確；【答案】(1)100mL容量瓶(2)A高錳酸鉀具有強(qiáng)氧化性，會(huì)腐蝕橡膠(3)5H2C2O4+2MnO4-+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O(4)滴入最后一滴高錳酸鉀溶液，溶液呈淺紅色且三十秒內(nèi)不褪色

，(5)0.25mol·L-1(6)ab【易錯(cuò)提醒】要注意某個(gè)數(shù)值與其他數(shù)據(jù)相差較大時(shí)，可以舍去，否則計(jì)算結(jié)果錯(cuò)誤?！咀兪接?xùn)練】為測(cè)定某醋酸溶液濃度，量取20.00mL待測(cè)醋酸溶液于錐