第七章沉淀溶解平衡及分析法

第七章

沉淀溶解平衡及在分析化學(xué)中的應(yīng)用

Precipitation-DissolutionEquilibriumandit’sApplicationintheAnalysisChemistry2024/3/121無機(jī)及分析化學(xué)第七章目錄7.1沉淀溶解平衡7.2溶度積原理的應(yīng)用7.3重量分析法7.4沉淀滴定法2024/3/122無機(jī)及分析化學(xué)第七章

學(xué)習(xí)要求1.掌握溶度積的概念、溶度積與溶解度的換算。2.了解影響沉淀溶解平衡的因素，利用溶度積原理判斷沉淀的生成及溶解。3.掌握沉淀溶解平衡的有關(guān)計(jì)算。4.掌握沉淀滴定法的原理及主要應(yīng)用。5.了解重量分析法的基本原理和主要步驟。6.掌握重量分析法結(jié)果計(jì)算的方法。2024/3/123無機(jī)及分析化學(xué)第七章7.1沉淀溶解平衡

7.1.1溶度積常數(shù)

AgCl(s)=Ag+(aq)+Cl-(aq)

該反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為:

K

＝c(Ag+)·c(Cl-)一般的難溶電解質(zhì)的溶解沉淀平衡可表示為:

AnBm(s)=nAm+(aq)+mBn-(aq)

K

SP＝c(Ａｍ＋)n·c(Bn-)m

2024/3/124無機(jī)及分析化學(xué)第七章溶度積常數(shù)K

SP

▼

K

SP值的大小反映了難溶電解質(zhì)的溶解程度。

▼其值與溫度有關(guān)，與濃度無關(guān)。一些常見難溶強(qiáng)電解質(zhì)的K

SP值見附錄Ⅵ。2024/3/125無機(jī)及分析化學(xué)第七章7.1.2溶度積和溶解度的相互換算

例7-1氯化銀在25℃時(shí)溶解度為0.000192g／

100gH2O，求它的溶度積常數(shù)。解：因?yàn)锳gCl飽和溶液極稀，可以認(rèn)為1gH2O的體積和質(zhì)量與1mL

AgCl溶液的體積和質(zhì)量相

同，

所以在

lL

AgCl飽和溶液中含有AgCl0.00192g，AgCl的摩爾質(zhì)量為143.4g·mol-1,將溶解度用物質(zhì)的量濃度為表示為：

2024/3/126無機(jī)及分析化學(xué)第七章溶解的AgCl完全電離，故

c(Ag+)=c(Cl-)＝1.34×10-5mol·L-1，所以

K

SP(AgCl)＝c(Ag+)·c(Cl-)=(1.34×lO-5)2

＝1.8×10-10

2024/3/127無機(jī)及分析化學(xué)第七章例7-2在25℃時(shí)，Ag2CrO4的溶解度是0.0217g.L-1,

試計(jì)算Ag2CrO4的K

SP。解：

由

Ag2CrO4的溶解平衡

Ag2CrO4(s)＝2Ag+(aq)+CrO42-(aq)

平衡時(shí)濃度/mol.L-12S

S可得

K

SP=c2(Ag+)

·c(CrO42-)=(2S)2·S=4S3

=4×(6.54×10-5)3=1.12×10-122024/3/128無機(jī)及分析化學(xué)第七章例7-3在25°C時(shí)AgBr的K

SP=5.0×10-13，試計(jì)算AgBr的溶解度(以物質(zhì)的量濃度表示)解：溴化銀的溶解平衡為:

AgBr(s)=Ag+(aq)+Br-(aq)

設(shè)AgBr的溶解度為S，則c（Ag+）＝c(Br-)＝S

得

K

SP=c(Ag+)·c(Br-)＝S·S＝5.0×1O-13

所以

即AgBr的溶解度為7.1×10-7mol·L-1

2024/3/129無機(jī)及分析化學(xué)第七章注意：溶解度與溶度積進(jìn)行相互換算是有條件的。（1）難溶電解質(zhì)的離子在溶液中應(yīng)不發(fā)生水解、聚合、配位等反應(yīng)。（2）難溶電解質(zhì)要一步完全電離。

2024/3/1210無機(jī)及分析化學(xué)第七章7.2溶度積原理的應(yīng)用

7.2.1溶度積原理

AnBm(s)=nAm+(aq)+mBn-(aq)

K

SP＝c(Ａｍ＋)n·c(Bn-)m

Qi=c

(Am+)n·c

(Bn-)m

K

SP表示難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡時(shí)飽和溶液中離子濃度的乘積。在一定溫度下K

SP為一常數(shù)。Qi則表示任何情況下離子濃度的乘積，其值不定。2024/3/1211無機(jī)及分析化學(xué)第七章溶度積原理：

Qi＞K

SP時(shí)，溶液為過飽和溶液，沉淀析出。Qi＝K

SP時(shí)，溶液為飽和溶液，處于平衡狀態(tài)。Qi＜K

SP時(shí)，溶液為未飽和溶液，沉淀溶解。2024/3/1212無機(jī)及分析化學(xué)第七章例7-4

將等體積的4×10-3mo1·L-1的AgNO3和

4×10-3mo1·L-1K2CrO4混合，有無Ag2CrO4沉淀產(chǎn)生?已知K

SP(Ag2CrO4)＝1.12×10-12。解：等體積混合后,濃度為原來的一半。

c(Ag+)=2×10-3mol·L-1;c(CrO4-2)＝2×10-3mol·L-1

Qi＝c2(Ag+)·c(CrO4-2)

＝(2×l0-3)2×2×l0-3

＝8×l0-9＞K

SP(CrO4-2)

所以有沉淀析出2024/3/1213無機(jī)及分析化學(xué)第七章7.2.2同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)

例5-5已知室溫下BaSO4在純水中的溶解度為1.05×10-10mol·L-1，BaSO4在0.010mol·L-1

Na2SO4溶液中的溶解度比在純水中小多少?已知K

SP(BaSO4)＝1.07×10-10

解：設(shè)BaSO4在0.010mol·L-1Na2SO4溶液中的溶解度為xmol·L-1，則溶解平衡時(shí)：BaSO4(s)=Ba2++SO42-

平衡時(shí)濃度／mol.L-1x0.010+x2024/3/1214無機(jī)及分析化學(xué)第七章K

SP(BaSO4)＝c（Ba2+）·c（SO42-)=x(0.010+x)

=1.07×10-10因?yàn)槿芙舛葂很小，所以

0.010+x≈0.0100.010x=1.07×10-10

所以

x=1.07×10-8(mol·L-1)

計(jì)算結(jié)果與BaSO4在純水中的溶解度相比較，溶解度為原來的1.07×10-8/1.05×10-5,即約為0.0010倍。2024/3/1215無機(jī)及分析化學(xué)第七章同離子效應(yīng)：

因加入含有相同離子的易溶強(qiáng)電解質(zhì)，而使難溶電解質(zhì)溶解度降低的效應(yīng)。鹽效應(yīng):

因加入強(qiáng)電解質(zhì)使難溶電解質(zhì)的溶解度增大的效應(yīng)。

2024/3/1216無機(jī)及分析化學(xué)第七章7.2.3沉淀的溶解

▼生成弱電解質(zhì)使沉淀溶解▼通過氧化還原反應(yīng)使沉淀溶解▼成配合物使沉淀溶解

2024/3/1217無機(jī)及分析化學(xué)第七章1.生成弱電解質(zhì)使沉淀溶解

例：在含有固體CaCO3的飽和溶液中加入鹽酸后，體系中存在著下列平衡的移動(dòng)。CaCO3(s)=Ca2++CO32-+

HClCl-+H+

‖HCO3-+H+=H2CO3CO2↑+H2O2024/3/1218無機(jī)及分析化學(xué)第七章例如ZnS的酸溶解ZnS（s）=Zn2++S2-

+

HCl

Cl-+H+

‖

HS-+H+=H2S

在飽和

H2S溶液中（H2S的濃度為0.1mol·L-1）S2-和H+濃度的關(guān)系是：

c2(H+)c(S2-)=K

a,1·K

a,2·c(H2S)=1.1×10-7×1.25×10-13×0.1=1.4×10-212024/3/1219無機(jī)及分析化學(xué)第七章例7-6

要使0.1molFeS完全溶于1L鹽酸中,求所需鹽酸的最低濃度。解：當(dāng)0.1molFeS完全溶于1L鹽酸時(shí),

c(Fe2+)=0.1mol·L-1,c(H2S)=0.1mol·L-1

K

SP(FeS)=c(Fe2+)·c(S2-)

根據(jù)2024/3/1220無機(jī)及分析化學(xué)第七章生成H2S時(shí)消耗掉0.2mol鹽酸,故所需的鹽酸的最初濃度為：0.03+0.2=0.23mol·L-1。2024/3/1221無機(jī)及分析化學(xué)第七章難溶的金屬氫氧化物，如Mg(OH)2、Mn(OH)2、Fe(OH)3、Al(OH)3等都能溶于酸,M(OH)n+nH+=Mn++nH2O

室溫時(shí)，K

w

=10-14，而一般MOH的K

SP大于10-14（即K

w），M(OH)2

的K

SP大于10-28(即K

w2),M(OH)3的K

SP大于10-42（即K

w3），所以反應(yīng)平衡常數(shù)都大于1,表明金屬氫氧化物一般都能溶于強(qiáng)酸。

2024/3/1222無機(jī)及分析化學(xué)第七章2.通過氧化還原反應(yīng)使沉淀溶解

如CuS(K

SP為1.27×10-36)溶于硝酸。

CuS(s)=Cu2++S2-+HNO3S↓+NO↑+H2OHgS(K

SP為6.44×10-53)需用王水來溶解。3HgS+2HNO3+12HCl3H2[HgCl4]+3S+2NO+4H2O2024/3/1223無機(jī)及分析化學(xué)第七章3.生成配合物使沉淀溶解

例如AgCl不溶于酸，但可溶于NH3溶液。

AgCl(s)＝Ag++Cl-+

2NH3

‖

[Ag（NH3）2]+

使Qi＜K

SP，則固體AgCl開始溶解。2024/3/1224無機(jī)及分析化學(xué)第七章難溶鹵化物還可以與過量的鹵素離子形成配離子而溶解。

AgI+I-→AgI2-

PbI2+2I-→PbI42-HgI2+2I-→HgI42-

CuI+I-→CuI2-

思考題：為什么AgCl不溶于稀HCl（0.2mol·L-1）,但可以適當(dāng)溶于濃鹽酸中？

2024/3/1225無機(jī)及分析化學(xué)第七章7.2.4分步沉淀和沉淀轉(zhuǎn)化

1.分步沉淀

溶液中同時(shí)存在著幾種離子。當(dāng)加入某種沉淀劑時(shí)，沉淀是按照一定的先后次序進(jìn)行，這種先后沉淀的現(xiàn)象，稱為分步沉淀(fractionalprecipitation)。2024/3/1226無機(jī)及分析化學(xué)第七章例：在濃度均為0.010mol·L-1的I-和Cl-溶液中，逐滴加入AgNO3試劑，開始只生成黃色的AgI沉淀,加入到一定量的AgNO3時(shí)，才出現(xiàn)白色的AgCl沉淀，為什么？解：開始生成AgI和AgCl沉淀時(shí)所需要的Ag+離子濃度分別是：計(jì)算結(jié)果表明，沉淀I-所需Ag+濃度比沉淀Cl-所需Ag+濃度小得多，所以AgI先沉淀。

2024/3/1227無機(jī)及分析化學(xué)第七章當(dāng)Ag+濃度剛超過1.8×10-8mol·L-1時(shí)、AgC1開始沉淀，此時(shí)溶液中存在的I-濃度為可以認(rèn)為，當(dāng)AgCl開始沉淀時(shí)，I-已經(jīng)沉淀完全。如果我們能適當(dāng)?shù)乜刂品磻?yīng)條件，就可使Cl-和I-分離。2024/3/1228無機(jī)及分析化學(xué)第七章例7-7在1.0mol.L-1Co2+溶液中，含有少量Fe3+雜質(zhì)。問應(yīng)如何控制pH值，才能達(dá)到除去Fe3+雜質(zhì)的目的?

K

SP｛Co(OH)2｝=1.09×lO-15，K

SP｛Fe(OH)3｝=4×10-38解：①使Fe3+定量沉淀完全時(shí)的pH值：

Fe(OH)3(s)=Fe3+(aq)+3OH-(aq)

K

SP{Fe(OH)3}=c(Fe3+)·c3(OH-)

pH＝14-(-log3.4×10-11)＝3.532024/3/1229無機(jī)及分析化學(xué)第七章②使Co2+不生成Co(OH)2沉淀的pH值：

Co(OH)2(s)=Co2++2OH-

K

SP{Co(OH)2}=c(Co2+)·c2(OH-)不生成Co(OH)2沉淀的條件是

c(Co2+)c2(OH-)K

SP{Co(OH)2}

mol·L-1

pH=14-(-log3.3×10-8)＝6.512024/3/1230無機(jī)及分析化學(xué)第七章可見Co(OH)2開始沉淀時(shí)的pH值為6.51,而Fe(OH)3定量沉淀完全時(shí)(Fe3+濃度小于10-6mol·L-1)的pH值為3.53。所以控制溶液的pH在3.53—6.51之間可除去Fe3+而不會(huì)引起Co(OH)2沉淀，這樣就可以達(dá)到分離Fe3+和Co2+的目的。

2024/3/1231無機(jī)及分析化學(xué)第七章例7-8某溶液中Zn2+和Mn2+的濃度都為0.10mol·L-1,向溶液中通入H2S氣體,使溶液中的H2S始終處于飽和狀態(tài),溶液pH應(yīng)控制在什么范圍可以使這兩種離子完全分離?解:根據(jù)K

SP(ZnS)=1.6

10-24,K

SP(MnS)=2.5

10-13可知,ZnS比較容易生成沉淀。先計(jì)算Zn2+沉淀完全時(shí)，即c(Zn2)<1.0

10-6mol·L-1時(shí)的c(S2-)和c(H+)。

控制溶液的pH值，就可以使不同的金屬硫化物在適當(dāng)?shù)臈l件下分步沉淀出來。2024/3/1232無機(jī)及分析化學(xué)第七章pH=1.70然后計(jì)算Mn2+開始沉淀時(shí)的pH2024/3/1233無機(jī)及分析化學(xué)第七章pH=4.26因此只要將pH控制在1.70-4.62之間,就能使ZnS沉淀完全,而Mn2+沉淀又沒有產(chǎn)生,從而實(shí)現(xiàn)Zn2+和Mn2+的分離。2024/3/1234無機(jī)及分析化學(xué)第七章2．沉淀的轉(zhuǎn)化

例7-91L0.1mol·L-1的Na2CO3可使多少克CaSO4

轉(zhuǎn)化成CaCO3?

解:設(shè)平衡時(shí)c(SO42-)=x

沉淀的轉(zhuǎn)化反應(yīng)為：CaSO4(s)

+CO32-=CaCO3(s)+SO42-

平衡時(shí)相對(duì)濃度/mol·L-10.1-xx2024/3/1235無機(jī)及分析化學(xué)第七章反應(yīng)的平衡常數(shù)為：解得x=0.10,即c(SO42-)=0.10mol·L-1故轉(zhuǎn)化掉的CaSO4的質(zhì)量為:136.14×1×0.10=13.6(g)

2024/3/1236無機(jī)及分析化學(xué)第七章7.3重量分析法

7.3.1重量分析法概述

重量分析法(gravimetricmethod):

根據(jù)生成物的重量來確定被測(cè)組分含量的方法。

沉淀法重量分析法氣化法電解法

2024/3/1237無機(jī)及分析化學(xué)第七章7.3.2沉淀重量法對(duì)沉淀的要求

重量分析法的一般分析步驟:(1)稱樣；(2)樣品溶解，配成稀溶液；(3)加入適當(dāng)?shù)某恋韯?，使被測(cè)組分沉淀析出（所得沉淀稱為沉淀形式）；(4)沉淀過濾、洗滌；(5)烘干或灼燒之后，轉(zhuǎn)化成稱量形式，然后稱量；(6)計(jì)算被測(cè)組分的含量。

2024/3/1238無機(jī)及分析化學(xué)第七章沉淀形式與稱量形式可能相同，也可能不同。

過濾、洗滌800℃灼燒SO42-+BaCl2→BaSO4BaSO4

沉淀形式稱量形式

過濾、洗滌800℃灼燒Al3++3NH3?H2O→Al(OH)3

Al2O3試液

沉淀形式稱量形式2024/3/1239無機(jī)及分析化學(xué)第七章重量分析中對(duì)沉淀形式的要求：

沉淀的溶解度要小;沉淀形式要便于過濾和洗滌；沉淀力求純凈，避免混雜沉淀劑或其他雜質(zhì)；沉淀應(yīng)容易全部轉(zhuǎn)化為稱量形式。2024/3/1240無機(jī)及分析化學(xué)第七章重量分析中對(duì)稱量形式的要求：

稱量形式必須有確定的化學(xué)組成;稱量形式必須穩(wěn)定，不受空氣中水分、二氧化碳和氧氣等的影響；稱量形式的相對(duì)分子質(zhì)量要大。2024/3/1241無機(jī)及分析化學(xué)第七章7.3.3沉淀的形成和沉淀的純度

1.沉淀的分類

晶形沉淀，如BaSO4（顆粒直徑0.1-1μm）

沉淀

無定形沉淀，如Fe2O3·xH2O（顆粒直徑僅為0.02μm）凝乳狀沉淀顆粒直徑介于晶形沉淀和無定形沉淀之間

2024/3/1242無機(jī)及分析化學(xué)第七章2.沉淀的形成

成核長(zhǎng)大晶形沉淀構(gòu)晶離子晶核沉淀微粒無定形沉淀2024/3/1243無機(jī)及分析化學(xué)第七章3．沉淀的純度

雜質(zhì)主要由共沉淀、后沉淀等形式混入。共沉淀(coprecipitation)：

在一定操作條件下，某些物質(zhì)本身并不能單獨(dú)析出沉淀，當(dāng)溶液中一種物質(zhì)形成沉淀時(shí)，它便隨同生成的沉淀一起析出。

BaCl2BaSO4H2SO4Fe3+與Ba2+發(fā)生了共沉淀

FeCl3Fe2(SO4)32024/3/1244無機(jī)及分析化學(xué)第七章發(fā)生共沉淀現(xiàn)象的原因：

共沉淀表面吸附引起的共沉淀

包藏引起的共沉淀

生成混晶引起的共沉淀

2024/3/1245無機(jī)及分析化學(xué)第七章表面吸附引起的共沉淀

例如，用過量的BaCl2溶液加到含有Fe(NO3)3的Na2SO4溶液中。得到BaSO4沉淀，Ba2+是組成沉淀晶格的離子，將優(yōu)先被吸附。反離子有NO3-和C1-，因Ba(NO3)2比BaCl2溶解度小，所以優(yōu)先吸附NO3-。

故BaSO4沉淀表面吸附了雜質(zhì)Ba(NO3)2。2024/3/1246無機(jī)及分析化學(xué)第七章沉淀對(duì)雜質(zhì)離子的吸附具有選擇性

（1）作為反離子，如果各種離子的濃度相同，則優(yōu)先吸附那些與構(gòu)晶離子形成溶解度最小或離解度最小的化合物的離子；（2）離子的價(jià)數(shù)越高，濃度越大，越易被吸附。2024/3/1247無機(jī)及分析化學(xué)第七章包藏引起的共沉淀

在沉淀過程中，如果沉淀生長(zhǎng)太快，表面吸附的雜質(zhì)還來不及離開沉淀表面就被隨后生成的沉淀所覆蓋，使雜質(zhì)或母液被包藏在沉淀內(nèi)部。這種因?yàn)槲蕉粼诔恋韮?nèi)部的共沉淀現(xiàn)象稱作包藏(occlusion)。

包藏在晶體內(nèi)部的雜質(zhì)不能用洗滌方法除去，應(yīng)通過沉淀的陳化的方法予以減少。2024/3/1248無機(jī)及分析化學(xué)第七章生成混晶引起的共沉淀

每種晶形沉淀都具有一定的晶體結(jié)構(gòu)，如果溶液中雜質(zhì)離子與沉淀的構(gòu)晶離子半徑相近、晶體結(jié)構(gòu)相似時(shí)，則它們能形成混晶體。例如：用SO42-沉淀Ba2+時(shí)，溶液中有Pb2+。

SO42-+

Ba2+BaSO4

(Pb2+)(Pb2+)

故Pb2+將進(jìn)入BaSO4的晶格而成為混晶(mixedcrystal)析出，使BaSO4沉淀帶有Pb2+雜質(zhì)。2024/3/1249無機(jī)及分析化學(xué)第七章后沉淀(postprecipitation)

指一種本來難于析出沉淀的物質(zhì)，或是形成過飽和溶液而不單獨(dú)沉淀的物質(zhì)，在另一種組分沉淀之后，它隨后也沉淀下來了。思考題：后沉淀與共沉淀有什么區(qū)別？例如，在Mg2+存在下沉淀CaC2O4時(shí)，鎂由于形成草酸鹽過飽和溶液而不沉淀。如果把草酸鈣沉淀立即過濾，只發(fā)現(xiàn)有少量鎂的表面吸附，若把含有鎂的母液與草酸鈣沉淀長(zhǎng)時(shí)間共熱，則草酸鎂的后沉淀量會(huì)顯著增多。2024/3/1250無機(jī)及分析化學(xué)第七章4．提高沉淀純度的方法

選擇適當(dāng)?shù)姆治霾襟E；

改變雜質(zhì)離子的存在形式；再沉淀；選用合適沉淀劑；選擇適當(dāng)?shù)某恋項(xiàng)l件。

2024/3/1251無機(jī)及分析化學(xué)第七章7.3.4沉淀?xiàng)l件的選擇

1、晶形沉淀的沉淀?xiàng)l件

稀溶液

熱溶液

慢慢加入沉淀劑

攪拌

陳化

2024/3/1252無機(jī)及分析化學(xué)第七章2．無定形沉淀的沉淀?xiàng)l件

濃溶液

熱溶液加入沉淀劑的速度不必太慢

加電解質(zhì)

不必陳化

2024/3/1253無機(jī)及分析化學(xué)第七章7.3.5沉淀重量法的計(jì)算

例如:

測(cè)定鋇時(shí)得到BaSO4沉淀0.5051g，可以利用下列比例式求得Ba2+離子的重量。

過濾、洗滌800℃灼燒SO42-+Ba2+

→BaSO4

BaSO4137.4233.4

xg0.5051g

2024/3/1254無機(jī)及分析化學(xué)第七章?lián)Q算因數(shù)：

例如，將Fe2O3換算成Fe3O4。

換算因數(shù)=它是換算形式的相對(duì)分子質(zhì)量與已知形式相對(duì)分子質(zhì)量之比。表示換算因數(shù)時(shí)，分子或分母必須乘上適當(dāng)?shù)南禂?shù)，以使分子、分母中主要元素的原子數(shù)相等。2024/3/1255無機(jī)及分析化學(xué)第七章例7-10欲測(cè)定不純明礬KAl(SO4)2·12H2O中的AI的含量，并以Al2O3為稱量形式，需稱明礬多少克？解：Al(OH)3是膠狀沉淀，以生成0.1gAl2O3

為宜。明礬質(zhì)量為：若明礬的純度約為90%，則稱樣量應(yīng)為0.9

90%

1g。2024/3/1256無機(jī)及分析化學(xué)第七章7.4沉淀滴定法

沉淀滴定法的反應(yīng)必需滿足的要求:（1）反應(yīng)迅速，不易形成過飽和溶液；（2）沉淀的溶解度要很小，沉淀才能完全；（3）有確定終點(diǎn)的簡(jiǎn)單方法；（4）沉淀的吸附現(xiàn)象不致于引起顯著的誤差。2024/3/1257無機(jī)及分析化學(xué)第七章銀量法Ag++Cl-=AgCl

Ag++SCN-=AgSCN

利用生成難溶銀鹽的沉淀滴定法稱為銀量法.銀量法可以測(cè)定C1-、Br-、I-、Ag+、SCN-等，還可以測(cè)定經(jīng)過處理而能定量地產(chǎn)生這些離子的有機(jī)氯化物。沉淀滴定法的關(guān)鍵問題是正確確定終點(diǎn)。2024/3/1258無機(jī)及分析化學(xué)第七章7.4.1莫爾法

莫爾(Mohr)法——鉻酸鉀為指示劑

Ag++Cl-=AgCl（白色）K

SP=1.8

10-10Ag++CrO42-=Ag2CrO4(磚紅色）K

SP=1.1

10-12在中性或弱堿性溶液中，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定Cl-(或Br-)。出現(xiàn)磚紅色的Ag2CrO4沉淀，指示滴定終點(diǎn)的到達(dá)。

2024/3/1259無機(jī)及分析化學(xué)第七章

1．指示劑的用量

以硝酸銀溶液滴定CI-為例

若要AgCI沉淀生成的同時(shí)也出現(xiàn)Ag2CrO4磚紅色沉淀，所需CrO42-

濃度則為終點(diǎn)時(shí)控制在c(K2CrO4)=5

10-3mol·L-1為宜。2024/3/1260無機(jī)及分析化學(xué)第七章2．莫爾法的滴定條件

滴定應(yīng)在中性或弱堿性(pH=6.5～10.5)介質(zhì)中進(jìn)行。若溶液為酸性時(shí),則Ag2CrO4將溶解。2Ag2CrO4+2H+4Ag++2HCrO4-4Ag++Cr2O72-+H2O如果溶液堿性太強(qiáng)，則析出Ag2O沉淀，2Ag++2OH-=Ag2O

+H2O

1.莫爾法的選擇性較差，如Ba2+、Pb2+、Hg2+等陽離子及PO42-、AsO43-、S2-、C2O42-等陰離子均干擾測(cè)定。

2024/3/1261無機(jī)及分析化學(xué)第七章2.滴定液中不應(yīng)含有氨，因?yàn)橐咨葾g(NH3)2+

配離子，而使AgCl和Ag2CrO4溶解度增大。3.能測(cè)定C1-、Br-，在測(cè)定過程中耍劇烈搖動(dòng)；但不能測(cè)定I-和SCN-，因?yàn)锳gI或AgSCN沉淀強(qiáng)烈吸附I-或SCN-，致使終點(diǎn)過早出現(xiàn)。4.不能