高三化學(xué)一輪實驗專題題型必練13中和滴定計算題型

2022屆高三化學(xué)一輪實驗專題題型必練—13中和滴定計算題型非選擇題（共18題）1．化學(xué)需氧量(COD)是衡量水質(zhì)的重要指標(biāo)之一、COD是指在特定條件下用一種強氧化劑(如)定量地氧化水體中的還原性物質(zhì)所消耗的氧化劑的量(折算為氧化能力相當(dāng)?shù)馁|(zhì)量，單位：mg/L)。某水樣的COD測定過程如下：取400.0mL水樣，用硫酸酸化，加入溶液，充分作用后，再加入溶液。用0.002000mol/L。溶液滴定，滴定終點時消耗26.00mL。已知：(1)1mol的氧化能力與___________g的氧化能力相當(dāng)(作氧化劑時轉(zhuǎn)移的電子數(shù)相同)。(2)該水樣的COD值是___________mg/L。(寫出計算過程，結(jié)果保留小數(shù)點后一位)2．化學(xué)需氧量(COD)是衡量水質(zhì)的重要指標(biāo)之一、COD是指在特定條件下用一種強氧化劑(如KMnO4)定量地氧化水體中的還原性物質(zhì)，并將所消耗的氧化劑的量折算為氧化能力相當(dāng)?shù)腛2質(zhì)量，單位為mg?L1.其測定過程如下：取100.0mL水樣，用稀硫酸酸化，加入10.0mL0.002000mol?L1KMnO4溶液，充分作用后，再加入10.0mL0.005000mol?L1Na2C2O4溶液。用0.002000mol?L1KMnO4溶液滴定，滴定至終點時消耗6.50mL。已知該反應(yīng)中Na2C2O4的氧化產(chǎn)物為CO2，則該水樣的COD值是____________mg?L1(保留小數(shù)點后一位)；寫出簡要計算過程。3．重鉻酸銨[(NH4)2Cr2O7]用作分析試劑、催化劑及媒染劑等。實驗室常利用甲醛法測定重鉻酸銨樣品中氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，其反應(yīng)原理為2Ba2++Cr2O72?+H2O=2BaCrO4↓+2H+、4NH4++6HCHO=3H++6H2O+(CH2)6N4H+[滴定時，1mol(CH2)6N4H+與1molH+相當(dāng)]，然后用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定反應(yīng)生成的酸。實驗步驟：稱取樣品2.800g，配成250mL溶液，移取25.00mL樣品溶液于錐形瓶中，加入硝酸鋇溶液使Cr2O72?完全沉淀后，加入10mL20%的中性甲醛溶液，搖勻，靜置5min后，加入1~2滴酚酞溶液，用0.200mol·L1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點，重復(fù)上述操作3次。滴定結(jié)果如下表所示：滴定次數(shù)待測溶液的體積/mL標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積滴定前刻度/mL滴定后刻度/mL125.001.0521.06225.001.9821.97325.000.2021.98該樣品中氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_________(結(jié)果保留兩位小數(shù))，并寫出簡要的運算過程。4．某實驗小組利用甲酸鈉（HCOONa）制備Na2S2O4并測定產(chǎn)品的純度，實驗裝置（夾持、加熱儀器略）如圖將反應(yīng)液分離提純得到Na2S2O4產(chǎn)品，取產(chǎn)品mg溶于水，并定容為100mL，取25．00mL加入錐形瓶中，加入NaOH溶液及指示劑，用cmol·mol1的K3[Fe(CN)6]標(biāo)準(zhǔn)溶液進行滴定{4K3[Fe(CN)6]+2Na2S2O4+8NaOH=3K4[Fe(CN)6]+4Na2SO3+Na4[Fe(CN)6]+4H2O}，滴定至終點時，消耗標(biāo)準(zhǔn)液VmL。則產(chǎn)品的純度為________（寫出計算式）。5．金屬錫的純度可以通過下述方法測定：將樣品溶于鹽酸Sn+2HCl=SnCl2+H2↑，再加過量的FeCl3溶液。發(fā)生如下反應(yīng)：SnCl2＋2FeCl3＝SnCl4＋2FeCl2，最后可用一定濃度的K2Cr2O7溶液滴定生成的Fe2+，此時還原產(chǎn)物為Cr3+。現(xiàn)有金屬錫試樣0.613g，經(jīng)上述反應(yīng)后，共用去0.1mol/L的K2Cr2O7的硫酸溶液16.0mL。⑴寫出K2Cr2O7氧化Fe2+的離子方程式，并配平__________________；⑵試樣中錫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（假定雜質(zhì)不參加反應(yīng)）__________________。6．甲酸和乙酸都是重要的化工原料。移取20.00mL甲酸和乙酸的混合溶液，以0.1000mol·L1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點，消耗25.00mL。另取20.00mL上述混合溶液，加入50.00mL0.0.2500mol·L1KMnO4強堿性溶液，反應(yīng)完全后，調(diào)節(jié)至酸性，加入40.00mL0.02000mol·L1Fe2+標(biāo)準(zhǔn)溶液，用上述KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點，消耗24.00mL。(1)計算混合溶液中甲酸和乙酸的總量_______。(2)寫出氧化還原滴定反應(yīng)的化學(xué)方程式_______。(3)計算混合酸溶液中甲酸和乙酸的濃度_______。7．配制KI(0.100mol·L1)I2的水溶液，用0.100mol·L1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液測得c(I2)=4.85×103mol·L1.量取50.0mLKII2溶液和50.0mLCCl4置于分液漏斗中振蕩達(dá)平衡，分液后測知CCl4相中c(I2)=2.60×103mol·L1.已知實驗溫度下CCl4從水溶液中萃取I2的分配比為85：1.求水溶液中I2+I=I的平衡常數(shù)___________。8．某鉛合金中含有Pb，Bi，Ni等元素，稱取此合金試樣2.420g，用HNO3溶解并定容至250mL。移取50.00mL上述試液于250mL錐形瓶中，調(diào)節(jié)pH=1，以二甲酚橙為指示劑，用0.07500mol·L1EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗5.25mL。然后，用六次甲基四胺緩沖溶液將pH調(diào)至5，再以上述EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗28.76mL。加入鄰二氨菲，置換出鎳配合物中的EDTA，用0.04500mol·L1Pb(NO3)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定置換出的EDTA，消耗8.76mL。計算此合金試樣中Pb，Bi，Ni的質(zhì)量分?jǐn)?shù)________。(lgKBiY=27.94，lgKPbY=18.04，IgKNiY=18.62)9．化學(xué)式為MOxCly的物質(zhì)有氧化性，M為過渡金屬元素，x和y均為正整數(shù)。將2.905g樣品溶于水，定容至100mL。移取20.00mL溶液，加入稀硝酸和足量AgNO3，分離得到白色沉淀1.436g。移取溶液20.00mL，加入適量硫酸，以N鄰苯基氨基苯甲酸作指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)硫酸亞鐵銨溶液滴至終點，消耗3.350mmol。已知其中陽離子以MO存在，推出該物質(zhì)的化學(xué)式____，指出M是哪種元素____。寫出硫酸亞鐵銨溶液滴定MO的離子反應(yīng)方程式____。10．某實驗小組欲測定某軟錳礦樣品中，MnO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。稱取軟錳礦樣品0.1000g，對樣品進行如下處理：①用過氧化鈉處理，得到MnO溶液；②煮沸溶液，除去剩余的過氧化物；③酸化溶液，MnO歧化為MnO和MnO2；④濾去MnO2；⑤用0.100mol?L1Fe2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定濾液中MnO，共用去20.80mL。計算：(1)濾液中MnO的物質(zhì)的量___mol。(2)樣品中MnO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)___(用百分?jǐn)?shù)表示，保留1位小數(shù))。11．化學(xué)需氧量(簡稱COD)表示在強酸性條件下重鉻酸鉀氧化1L污水中有機物所需的氧化劑的量，并換算成以氧氣為氧化劑時，1L水樣所消耗O2的質(zhì)量(mg·L1)?，F(xiàn)有水樣20.00mL測其COD．用1.176g

K2Cr2O7(摩爾質(zhì)量為294g·mol1)固體配制成100mL溶液，取10.00mL，并加入適量酸和催化劑，加入水樣后充分反應(yīng)。多余的K2Cr2O7用0.1000mol·L1Fe(NH4)2(SO4)2溶液進行滴定，結(jié)果如表所示。序號起始讀數(shù)/mL終點讀數(shù)/mL10.0012.1021.2613.1631.5415.64已知：Cr2O+6Fe2++14H+2Cr3++6Fe3++7H2O，K2Cr2O7和有機物反應(yīng)時也被還原為Cr3+。(1)K2Cr2O7溶液的物質(zhì)的量濃度為_______。(2)該湖水的COD為_______mg·L1。12．水的硬度常用一種規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)來衡量：將水中的Ca2＋、Mg2＋都看作Ca2＋，并將其質(zhì)量折算成CaO的質(zhì)量，通常把1L水中含有10mgCaO稱為1°，1L水中含有20mgCaO即為2°，以此類推，8°以上為硬水，8°以下為軟水，Ca2＋、Mg2＋的硬度之和稱為總硬度。用配位滴定法分析某水樣(含有Ca2＋、Mg2＋、Fe3＋、Cl－、SO42、HCO3)的硬度時，取50.00mL水樣放入250mL錐形瓶中，加入稀鹽酸數(shù)滴，煮沸，冷卻，加入2mL1∶1的三乙醇胺溶液和10mLNH3·H2O—NH4Cl緩沖溶液(pH＝10)及3滴酸性鉻藍(lán)K素酚綠B混合指示劑，用0.01000mol·L－1EDTA溶液滴定至由紅色到藍(lán)色即終點，消耗EDTA溶液12.5mL。另取水樣50.00mL，將上述操作中加入緩沖溶液改為加入20%的NaOH溶液使pH>12，用0.01000mol·L－1EDTA溶液滴定至終點，消耗EDTA溶液7.50mL。(已知Ca2＋、Mg2＋、Fe3＋與EDTA反應(yīng)的化學(xué)計量比均為1∶1)（1）日常生活中可用____檢驗?zāi)乘畼邮怯菜€是軟水。（2）加入數(shù)滴稀鹽酸并煮沸的目的是______。（3）加入三乙醇胺溶液的目的是_____。（4）試計算水樣鈣硬度和水樣總硬度(寫出計算過程)。_____13．硫酸鈉過氧化氫加合物（xNa2SO4·yH2O2·zH2O)，是一種新型精細(xì)化工產(chǎn)品，具有漂白、殺菌消毒等作用。為探究該加合物的組成，某化學(xué)興趣小組設(shè)計并進行了如下實驗：第一步：準(zhǔn)確稱取3.5400g樣品，配制成100.00mL溶液A第二步：準(zhǔn)確量取50.00mL溶液A，加適量稀硫酸酸化后，與50mL0.04mol·L1KMnO4溶液恰好完全反應(yīng)。已知H2O2與KMnO4反應(yīng)的化學(xué)方程式如下：2KMnO4+5H2O2+3H2SO4==2MnSO4+K2SO4+5O2↑+8H2O第三步：準(zhǔn)確量取50.00mL溶液A，加入鹽酸酸化的BaCl2溶液至沉淀完全，過濾、洗滌、干燥至恒重，得到白色固體2.33g。試通過計算確定樣品的組成（寫出計算過程）____。14．二氧化氯是一種黃綠色的氣體，被國際上公認(rèn)為安全、低毒的綠色消毒劑，近幾年我國用ClO2代替氯氣對飲用水進行消毒。（1）在進行飲用水消毒時，ClO2可將水中的Fe2＋、Mn2＋等轉(zhuǎn)化成Fe(OH)3和MnO2等難溶物除去，據(jù)此說明ClO2具有________性。（2）液氯也常用作自來水消毒。已知ClO2、Cl2的還原產(chǎn)物均為Cl，則相同物質(zhì)的量的ClO2的消毒效率是Cl2的_____倍。（消毒效率指單位物質(zhì)的量的物質(zhì)的得電子數(shù)）（3）自來水廠用ClO2處理后的水中，要求ClO2的濃度在0.1～0.8mg·L－1之間。碘量法可以檢測水中ClO2的濃度，步驟如下：操作Ⅰ：取一定體積的水樣，加入一定量的碘化鉀，使碘游離出來。已知：8HCl+2ClO2+10KI===5I2+10KCl+4H2O。操作Ⅱ：加入一定量的Na2S2O3溶液。(已知：2Na2S2O3＋I(xiàn)2===Na2S4O6＋2NaI)請回答：①操作Ⅰ中反應(yīng)的離子方程式是___________________________________________。②若水樣的體積為1.0L，在操作Ⅱ時消耗了1.0×10－3mol·L－1的Na2S2O3溶液10mL，則水樣中ClO2的濃度是_______mg·L－1。15．某Cr2O3樣品中含有少量Al2O3、MgO等雜質(zhì)。實驗室以此樣品為主要原料制取重銘酸鉀（K2Cr2O7）的流程如下：已知：2CrO42－+2H+Cr2O72－+H2O。(1)上述氧化過程中，若將1molCr2O3轉(zhuǎn)化成Na2CrO4，消耗氧氣的體積（標(biāo)準(zhǔn)狀況）是__________。(2)稱取重鉻酸鉀試樣2.40g配成250mL溶液，取出25.00mL于碘量瓶中，加入稀硫酸和足量碘化鉀（鉻被還原為Cr3+）并放于暗處6min左右，然后加入適量水和數(shù)滴淀粉指示劑，用0.24mol·L－1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點（發(fā)生反應(yīng)：I2+2S2O32－=2I－+S4O62－，雜質(zhì)不參與反應(yīng)），共用去Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL。求所得產(chǎn)品中重鉻酸鉀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（寫出計算過程）。16．鐵是應(yīng)用最廣泛的金屬，鐵的鹵化物、氧化物以及高價鐵的含氧酸鹽均為重要化合物。(1)要確定鐵的某氯化物FeClx的化學(xué)式，可用離子交換和滴定的方法。實驗中稱取0.54g的FeClx樣品，溶解后先進行陽離子交換預(yù)處理，再通過含有飽和OH－的陰離子交換柱，使Cl－和OH－發(fā)生交換。交換完成后，流出溶液的OH－用0.40mol·L－1的鹽酸滴定，滴至終點時消耗鹽酸25.0mL。計算該樣品中氯的物質(zhì)的量，并求出FeClx中x的值：______________(列出計算過程)。(2)現(xiàn)有一含F(xiàn)eCl2和FeCl3的混合物樣品，采用上述方法測得n(Fe)∶n(Cl)＝1∶2.1，則該樣品中FeCl3的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為________。在實驗室中，F(xiàn)eCl2可用鐵粉和________反應(yīng)制備，F(xiàn)eCl3可用鐵粉和________反應(yīng)制備。17．堿式次氯酸鎂[Mga(ClO)b(OH)c·xH2O]是一種有開發(fā)價值的微溶于水的無機抗菌劑。為確定堿式次氯酸鎂的組成，進行如下實驗：①準(zhǔn)確稱取1.685g堿式次氯酸鎂試樣于250mL錐形瓶中，加入過量的KI溶液，用足量乙酸酸化，用0.8000mol·L－1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(離子方程式為2S2O＋I(xiàn)2===2I－＋S4O)，消耗25.00mL。②另取1.685g堿式次氯酸鎂試樣，用足量乙酸酸化，再用足量3%H2O2溶液處理至不再產(chǎn)生氣泡(H2O2被ClO－氧化為O2)，稀釋至1000mL。移取25.00mL溶液至錐形瓶中，在一定條件下用0.02000mol·L－1EDTA(Na2H2Y)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定其中的Mg2＋(離子方程式為Mg2＋＋H2Y2－===MgY2－＋2H＋)，消耗25.00mL。（1）步驟①需要用到的指示劑是________。（2）通過計算確定堿式次氯酸鎂的化學(xué)式(寫出計算過程)。______18．摩爾鹽[xFeSO4·y(NH4)2SO4·zH2O]是一種重要化工原料。其組成可通過下列實驗測定：①稱取1.5680g樣品，準(zhǔn)確配成100mL溶液A。②量取25.00mL溶液A，加入鹽酸酸化的BaCl2溶液至沉淀完全，過濾、洗滌，干燥至恒重，得到白色固體0.4660g。③再量取25.00mL溶液A，滴加適量稀硫酸，用0.0200mol·L－1KMnO4溶液滴定至終點，生成Mn2＋，消耗KMnO4溶液10.00mL。（1）已知室溫下BaSO4的Ksp=1.1×10－10，欲使溶液中c(SO42－)≤1.0×10－5mol·L－1，應(yīng)保持溶液中c(Ba2＋)≥mol·L－1。（2）③中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為，滴定終點的現(xiàn)象是。（3）通過計算確定樣品的組成（必須寫出計算過程）。參考答案1．405.2mg/L【分析】由最后KMnO4溶液滴定多余的溶液，可求出溶液與水樣消耗KMnO4溶液后剩余的KMnO4溶液的量，從而求出水樣消耗KMnO4溶液的量，再轉(zhuǎn)化為O2的量即可算出該水樣中的COD。【詳解】(1)由得失電子守恒可知，5O2~4KMnO4，則1molKMnO4的氧化能力與1×=1.25molO2的氧化能力相當(dāng)，即與1.25mol×32g/mol=40gO2的氧化能力相當(dāng)，故答案為：40；(2)根據(jù)方程式可知2KMnO4~5，用0.002000mol·L1KMnO4溶液滴定，滴定終點時消耗6.50mL，則多余的物質(zhì)的量為6.5×103L×0.002mol/L×=3.25×105mol，則剩余的KMnO4溶液消耗的的物質(zhì)的量為(0.01L×0.005mol/L)3.25×105mol=1.75×105mol，因此剩余的KMnO4溶液的物質(zhì)的量為1.75×105mol×=7×106mol，則水樣中消耗的KMnO4溶液的物質(zhì)的量為(0.01L×0.002mol/L)7×106mol=1.3×105mol，又由得失電子守恒可知，5O2~4KMnO4，則n(O2)=1.3×105mol×=1.625×105mol，m(O2)=1.625×105mol×32g/mol=5.2×104g=0.52mg，則該水樣的COD值為，故答案為：5.2。2．5.2【詳解】滴定過程中發(fā)生的反應(yīng)為：，可知2KMnO4~5Na2C2O4，用0.002000mol?L1KMnO4溶液滴定，滴定終點時消耗6.50mL則Na2C2O4多余的物質(zhì)的量為6.5×103L×0.002mol/L×5/2=3.25×105mol剩余KMnO4消耗的Na2C2O4的物質(zhì)的量為(0.01L×0.005mol/L)3.25×105mol=1.75×105mol因此剩余的KMnO4溶液的物質(zhì)的量為1.75×105mol×2/5=7×106mol則水樣中消耗的KMnO4溶液的物質(zhì)的量為(0.01L×0.002mol/L)7×106mol=1.3×105mol又由得失電子守恒可知，5O2~4KMnO4，則n(O2)=1.3×105mol×5/4=1.625×105molm(O2)=1.625×105mol×32g/mol=5.2×104g=0.52mg則該水樣的COD值為0.52mg/0.1L=5.2mg/L故答案為：5.2；3．10.00%(NH4)2Cr2O7～2N～4H+～4NaOH得到n(N)=n(NaOH)=×0.200mol·L1×0.02L×10=0.02mol，氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)【分析】先計算消耗NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積的平均值，再根據(jù)關(guān)系式(NH4)2Cr2O7～2N～4H+～4NaOH進行計算氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。【詳解】消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積分別為：20.01mL、19.99mL、21.78mL（誤差太大，舍去），所以平均消耗V(NaOH)=20.00mL；根據(jù)關(guān)系式(NH4)2Cr2O7～2N～4H+～4NaOH得到n(N)=n(NaOH)=×0.200mol·L1×0.02L×10=0.02mol，氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)；故答案為：10.00%；(NH4)2Cr2O7～2N～4H+～4NaOH得到n(N)=n(NaOH)=×0.200mol·L1×0.02L×10=0.02mol，氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)?！军c睛】利用關(guān)系式在化學(xué)計算是高考常考的題型，切記不能一步一步進行計算。4．×100%【分析】根據(jù)滴定反應(yīng)原理結(jié)合化學(xué)方程式計算?！驹斀狻坑煞磻?yīng)的化學(xué)方程式可得關(guān)系式“2K3[Fe(CN)6]~Na2S2O4”，因此25.00mL樣品溶液中所含，因此mg產(chǎn)品中所含，故所得產(chǎn)品的純度為。5．Cr2O72+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O93.2%【分析】(1)K2Cr2O7溶液滴定生成的Fe2+，此時還原產(chǎn)物為Cr3+，氧化產(chǎn)物為Fe3+，結(jié)合守恒法寫出發(fā)生反應(yīng)的離子方程式；(2)利用關(guān)系法計算樣品中Sn的質(zhì)量分?jǐn)?shù)?！驹斀狻?1)酸性K2Cr2O7溶液滴定生成的Fe2+，此時還原產(chǎn)物為Cr3+，氧化產(chǎn)物為Fe3+，利用守恒法可知發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為Cr2O72+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O；(2)由Sn+2HCl═SnCl2+H2↑、SnCl2+2FeCl3═SnCl4+2FeCl2、Cr2O72+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O可知，關(guān)系式為3Sn～3SnCl2～6Fe2+～Cr2O72，反應(yīng)中消耗的K2Cr2O7的物質(zhì)的量為0.100mol/L×0.0160L=1.60×103mol，則：3Sn～Cr2O723

1n(Sn)

1.60×103moln(Sn)=1.60×103mol×3=0.0048mol，Sn的質(zhì)量為：4.8×103mol×119g/mol=0.5712，試樣中Sn的百分含量為×100%=93.2%。6．2.500×103mol5Fe2++MnO+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O0.09375mol·Ll【詳解】(1)由酸堿滴定求兩種酸總物質(zhì)的量na=n(HCOOH)+n(HAc)=c(NaOH)×V(NaOH)=0.1000mol·L1×25.00×103L=2.500×103mol(3)在強堿條件下反應(yīng)為HCOO+2MnO4+3OH=CO32+2MnO42+2H2O酸化后反應(yīng)為3MnO42+4H+=2MnO4+MnO2+2H2O3molHCOOH與6molMnO4作用生成6molMnO42，6molMnO42酸化后歧化為4molMnO4和2molMnO2，此時與3molHCOOH作用而消耗的MnO4應(yīng)為2mol，即從第一個反應(yīng)的反應(yīng)物MnO4扣除掉第二個反應(yīng)的歧化產(chǎn)物MnO4。3molHCOOH~2molMnO4n(HCOOH)=3/2n(MnO4)用Fe2+回滴剩余的MnO4反應(yīng)為5Fe2++MnO4+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O由以上反應(yīng)可知5molFe2+~1molMnO4即5n(MnO4)=n(Fe2+)用Fe2+回滴MnO2的反應(yīng)為2Fe2++MnO2+4H+=2Fe3++Mn2++2H2O由以上反應(yīng)可知2molFe2+~1molMnO2即2n(MnO2)=n(Fe2+)則真正與HCOOH作用的KMnO4物質(zhì)的量應(yīng)為加入的的KMnO4總物質(zhì)的量減去與Fe3+作用的KMnO4和MnO2物質(zhì)的量，即n(Fe2+)=5m(MnO4)2n(HCOOH)n(HCOOH)=[5×(0.2500mol·Ll×50.00mL+002500mol·Ll×24.00mL)0.2000mol·Ll×40.00mL]×103L·mL1=6.25×104mol混合酸溶液中HAc的物質(zhì)的量為n(HAc)=n總n(HCOOH)=2.500×103mol6.250×104mol=1.875×103mol混合酸溶液中HCOOH和HAc的濃度分別為c(HCOOH)=6.250×104mol/20.00×103L=0.03125mol·Llc(HAc)=1.875×103mol/20.00×103L=0.09375mol·Ll7．7.3×102L·mol1【詳解】設(shè)萃取平衡時，水溶液中c(I2)為xc(I2，CCl4)/c(I2，H2O)=2.60×103mol·L1/x=85x=2.60×103mol·L1/85=3.06×105mol·L1水溶液中I2十I=I3平衡濃度(mol·L1)：I2：3.06×105；I：0.1003.06×105=0.100I3：(4.852.60)×1033.06×105=2.22×103K=2.22×10~3mol·L1/0.100mol·L1×3.06×105mol·L1=7.3×102L·mol1(不寫單位不扣分)8．75.47%【詳解】在pH=1時，EDTA滴定的是Bi3+WBi=×100%=×100%=17.00%評分說明：(1)若只給出在pH=1時，EDTA滴定的是Bi3+的判斷，但計算公式不正確，得0.5分。(2)若沒有給出判斷，但計算公式正確給1.5分，(3)答案為17.0%也給0.5分，結(jié)算結(jié)果錯誤扣0.5分。在pH=5時EDTA滴定的是Pb2+和Ni2+嚴(yán)的總量，用Pb(NO3)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定的是與Ni2+'配合的EDTA，因此WNi=×100%=×100%=4.78%Wpb=×100%=×100%=75.47%評分說明：(1)若只給出在pH=5時EDTA滴定的是Pb2+和Ni2+的總量，用Pb(NO3)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定的是與Ni2+配合的EDTA的判斷，但計算公式不正確，得1分。(2)若沒有給出判斷，但兩個計算公式均正確給3分，(3)若沒有給出判斷，但一個計算公式均正確給2分。(4)計算結(jié)果錯誤扣0.5分。9．VOCl3VVO3++Fe2+=VO2++Fe【詳解】n(Cl)=1.436g/(107.9+35.45)g·mol1=0.01002mol=10.02mmolMOxy+與Fe2+反應(yīng)，F(xiàn)e2+→Fe3+，n(Fe2+)=3.350mmol若設(shè)反應(yīng)為MOxy++Fe2+→MOpq+++Fe3+，n(M)=n(MOxy+)=3.350mmoln(Cl)/n(MOxy+)=10.02mmol/3.350mmol=2.991≈3，y=3MOxCl3的摩爾質(zhì)量為：2.905g/(5×3.350×103mol)=173.4g·mol1MOx3+的摩爾質(zhì)量：173.43×35.45=67.1(g·mol1)若設(shè)x=1，則M的相對原子量=67.116.00=51.1與釩的原子量相近，故認(rèn)為M為V。10．4.16×10454.3%【分析】根據(jù)滴定過程中Fe2+與MnO發(fā)生的反應(yīng)，結(jié)合MnO2轉(zhuǎn)化為MnO，MnO轉(zhuǎn)化為MnO的反應(yīng)，確定關(guān)系式，再結(jié)合反應(yīng)消耗的Fe2+進行計算?！驹斀狻?1)滴定過程中，F(xiàn)e2+與MnO反應(yīng)的離子方程式為MnO+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O，有MnO～5Fe2+，濾液中MnO的物質(zhì)的量為＝4.16×10?4mol，故答案為：4.16×10?4；(2)用過氧化鈉處理MnO2得到MnO，溶液酸性條件下，MnO轉(zhuǎn)化為MnO和MnO2的離子方程式為3MnO+4H+=2MnO+MnO2↓+2H2O；滴定過程中，F(xiàn)e2+與MnO反應(yīng)的離子方程式為MnO+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O，可得關(guān)系式：3MnO2～3MnO～2MnO～10Fe2+，因此樣品中所含MnO2的物質(zhì)的量為=6.24×10?4mol，因此軟錳礦樣品中所含MnO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為×100%＝54.3%，故答案為：54.3%。11．0.04000mol·L1480【詳解】(1)1.176g

K2Cr2O7的物質(zhì)的量為=0.004000mol，溶液體積為100mL，即0.1L，所以濃度為=0.04000mol·L1；(2)三次實驗消耗Fe(NH4)2(SO4)2溶液體積分別為：12.100.00=12.10mL，13.161.26=11.90mL，14.641.54=13.1mL，第三組數(shù)據(jù)誤差較大，舍棄，則平均消耗標(biāo)準(zhǔn)液體積為=12.00mL；10.00mLK2Cr2O7溶液中n(K2Cr2O7)=0.01L×0.04000mol/L=4×104mol，所用Fe(NH4)2(SO4)2溶液中n(Fe2+)=12×103L×0.1mol/L=1.2×103mol，根據(jù)Cr2O+6Fe2++14H+2Cr3++6Fe3++7H2O可知剩余的n(K2Cr2O7)=×1.2×103mol=2×104mol，所以水樣消耗的n(K2Cr2O7)=4×104mol2×104mol=2×104mol，根據(jù)電子電子轉(zhuǎn)移可知，水樣需要氧氣的物質(zhì)的量為：×[2×104mol×(63)×2]=3×104mol，氧氣的質(zhì)量為3×104mol×32g/mol=96×104g=9.6mg，故該湖水的COD為=480mg·L1。12．肥皂水除去HCO3并趕走CO2除去Fe3＋8.4°、14°【解析】【分析】在用NH3·H2O—NH4Cl緩沖溶液時滴定的是溶液中的Ca2＋、Mg2＋，測定的是水樣總硬度；將緩沖溶液改為加入20%的NaOH溶液使pH>12，使鎂離子沉淀，再用EDTA溶液滴定鈣離子濃度，測定的是水樣鈣硬度，據(jù)此分析解答。【詳解】(1)肥皂的主要成分是高級脂肪酸鹽，遇到硬水會產(chǎn)生沉淀，日常生活中可用肥皂水檢驗?zāi)乘畼邮怯菜€是軟水，故答案為肥皂水；(2)加入數(shù)滴稀鹽酸并煮沸，可以除去溶液中的HCO3并趕走CO2，否則當(dāng)HCO3含量高時，加入NH3·H2O—NH4Cl緩沖溶液后會析出碳酸鈣沉淀，使測得的結(jié)果偏小，故答案為除去HCO3并趕走CO2；(3)加入三乙醇胺溶液，可以除去Fe3＋，防止Fe3＋干擾實驗，故答案為除去Fe3＋；(4)Ca2＋、Mg2＋、Fe3＋與EDTA反應(yīng)的化學(xué)計量比均為1∶1，即存在關(guān)系Ca2＋(或Mg2＋)~EDTA，pH=10時，消耗EDTA的物質(zhì)的量=0.0125L×0.01000mol·L－1=0.000125mol，則50.00mL水樣中含有Ca2＋、Mg2＋共0.000125mol，折算成CaO為0.000125mol，質(zhì)量為0.000125mol×56g/mol=0.007g=7mg，則1L水中含有7mg×=140mgCaO，水樣總硬度為14°；另取水樣50.00mL，將上述操作中加入緩沖溶液改為加入20%的NaOH溶液使pH>12，使鎂離子沉淀，再用EDTA溶液滴定鈣離子濃度，消耗EDTA的物質(zhì)的量=0.0075L×0.01000mol·L－1=0.000075mol，則50.00mL水樣中含有Ca2＋0.000075mol，折算成CaO為0.000075mol，質(zhì)量為0.000075mol×56g/mol=0.0042g=4.2mg，則1L水中含有4.2mg×=84mgCaO，水樣鈣硬度為8.4°，故答案為8.4°、14°。13．2Na2SO4·H2O2·2H2O【解析】【分析】生成的白色固體0.5825g為硫酸鋇，根據(jù)n=m/M計算硫酸鋇的物質(zhì)的量，根據(jù)硫酸根守恒可知n（Na2SO4）=n（BaSO4）．根據(jù)方程式計算25mL溶液中n（H2O2），再根據(jù)m=nM計算25mL溶液中硫酸鈉、過氧化氫的質(zhì)量，繼而計算結(jié)晶水的質(zhì)量，根據(jù)各物質(zhì)的物質(zhì)的量之比確定x：y：z，據(jù)此書寫化學(xué)式?！驹斀狻坑深}意n（Na2SO4）=n（BaSO4）=2.33g/233g/mol=2.50×103mol，根據(jù)2MnO4+5H2O2+6H+=2Mn2++8H2O+5O2↑可知，n（H2O2）=5/2×0.02000mol?L1×0.025L/=1.25×103mol

m（Na2SO4）=142g?mol1×2.50×103mol=0.355g，m（H2O2）=34g?mol1×1.25×103mol=0.0425g，n（H2O）=（1.7700g×25ml/100ml0.355g0.0425g）÷18g?mol1=2.50×103mol，x：y：z=n（Na2SO4）：n（H2O2）：n（H2O）=2：1：2,硫酸鈉過氧化氫加合物的化學(xué)式為2Na2SO4?H2O2?2H2O,故答案為：2Na2SO4?H2O2?2H2O?！军c睛】本題屬于物質(zhì)組成分析與化學(xué)綜合計算題，涉及氧化還原反應(yīng)滴定，注意運用元素守恒進行推理計算。14．氧化2.58H++2ClO2+10I=5I2+2Cl+4H2O0.135【分析】（1）結(jié)合氧化還原反應(yīng)中化合價升降相等，判斷ClO2中Cl元素化合價變化，元素化合價升高表現(xiàn)還原性，元素化合價降低表現(xiàn)氧化性；（2）設(shè)物質(zhì)的量均為1mol，則ClO2、Cl2的轉(zhuǎn)化為Cl得到電子分別為5mol、2mol；（3）①操作Ⅰ中ClO2與KI發(fā)生氧化還原反應(yīng)；②操作Ⅱ：加入一定量的Na2S2O3溶液，發(fā)生2S2O32+I2═S4O62+2I，藍(lán)色消失；③由圖示表明，pH至1～3時，ClO2將I氧化成I2，生成的I2與淀粉結(jié)合再次出現(xiàn)藍(lán)色，根據(jù)化合價升降總數(shù)相等、原子守恒和電荷守恒來配平；④根據(jù)關(guān)系10S2O32～5I2～2ClO2先計算出ClO2的物質(zhì)的量，然后再計算出濃度?！驹斀狻浚?）反應(yīng)中Fe元素、Mn元素化合價升高，根據(jù)化合價升降相等，ClO2中Cl元素化合價降低，表現(xiàn)氧化性；（2）設(shè)物質(zhì)的量均為1mol，則ClO2、Cl2的轉(zhuǎn)化為Cl得到電子分別為5mol、2mol，則相同物質(zhì)的量的ClO2的消毒效率是Cl2的=2.5倍；（3）①操作Ⅰ中ClO2與KI發(fā)生氧化還原反應(yīng)，離子反應(yīng)為8H++2ClO2+10I═2Cl+5I2+4H2O；②若水樣的體積為1.0L，在操作Ⅱ時消耗了1.0×10－3mol·L－1的Na2S2O3溶液10mL，根據(jù)反應(yīng)8HCl+2ClO2+10KI=5I2+10KCl+4H2O、2Na2S2O3＋I(xiàn)2=Na2S4O6＋2NaI可得關(guān)系：10S2O32～5I2～2ClO2，1052n(ClO2)1.0×103mol/L×0.01L/5=2.0×106molm（ClO2）=n（ClO2）×M（ClO2）=2.0×106mol×67.5×103mg?mol1=0.135mg，由于水樣為1L，所以ClO2的濃度為=0.135mg?L1?！军c睛】本題考查物質(zhì)含量的測定，為高頻考點，把握發(fā)生的氧化還原反應(yīng)、反應(yīng)的計算為解答的關(guān)鍵，側(cè)重分析與應(yīng)用能力的考查，注意氧化還原反應(yīng)的應(yīng)用，題目難度中等。15．33.6L98%【解析】【詳解】（1）根據(jù)氧化還原反應(yīng)得失電子守恒，1molCr2O3轉(zhuǎn)化成Na2CrO4，需要失去6mole，需要32mol的氧氣得到電子，所以消耗氧氣的體積（標(biāo)準(zhǔn)狀況）是22.4L/mol×32（2）稱取重鉻酸鉀試樣2.40g配成250mL溶液，取出25.00mL于碘量瓶中，加入稀硫酸和足量碘化鉀（鉻被還原為Cr3+）并放于暗處6min左右，反應(yīng)為：Cr2O72+6I+14H+=2Cr3++3I2+7H2O，然后加入適量水和數(shù)滴淀粉指示劑，用0.24mol/LNa2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點，（發(fā)生反應(yīng)：I2+2S2O32－=2I－+S4O62－，雜質(zhì)不參與反應(yīng)），共用去Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL，依據(jù)反應(yīng)的定量關(guān)系為：Cr2O72~3I2~6Na2S2O3160.24mol/L×0.020Lnn=0.0008mol，稱取重鉻酸鉀試樣2.40g配成250mL溶液K2Cr2O7的質(zhì)量，m（K2Cr2O7）=0.0008mol×294g/mol×25025=2.352g，產(chǎn)品中K2Cr2O7的質(zhì)量分?jǐn)?shù)：2.352g16．n(Cl)＝0.0250L×0.40mol·L－1＝0.010molm(Fe)＝0.54g－0.010mol×35.5g·mol－1＝0.185gn(Fe)＝0.185g/56g·mol－1≈0.0033moln(Fe)∶n(Cl)＝0.0033∶0.010≈1∶3，x＝30.10鹽酸氯氣【解析】【分析】（1）.由離子交換關(guān)系可知，氫氧根離子物質(zhì)的量等于氯離子物質(zhì)的量等于氫離子物質(zhì)的量，據(jù)此計算0.54gFeClx中氯離子物質(zhì)的量，進而計算x的值；（2）.根據(jù)元素守恒計算氯化亞鐵和氯化鐵物質(zhì)的量之比，進而計算氯化鐵質(zhì)量分?jǐn)?shù)；氯化亞鐵用鐵和稀鹽酸反應(yīng)生成，氯化鐵可以直接用鐵和氯氣反應(yīng)得到?！驹斀狻?1).首先明確陽離子交換柱和陰離子交換柱的作用，根據(jù)離子等量交換，溶液中OH－的物質(zhì)的量等于FeClx中Cl－的物質(zhì)的量，通過中和滴定知n(OH－)＝n(H＋)＝0.40mol·L－1×25.0×10－3L＝0.010mol，故n(Cl－)＝0.010mol，F(xiàn)eClx中Fe元素的質(zhì)量為0.54g－35.5g·mol－1×0.010mol＝0.185g，F(xiàn)eClx中Fe元素與Cl元素的物質(zhì)的量之比為0.185g56g/(2).根據(jù)題意可設(shè)該混合物的組成為FeCl2.1，利用十字交叉法可得樣品中FeCl3的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.10，制備FeCl2選用弱氧化劑，制備FeCl3選用強氧化劑，故答案為：0.10；鹽酸；氯氣?！军c睛】本題的難點是解答此題時要明確陰離子交換柱交換出的OH－的物質(zhì)的量等于Cl－的物質(zhì)的量，從而求出FeClx中x的值。17．淀粉溶液關(guān)系式：ClO－～I(xiàn)2～2S2O，n(ClO－)＝n(S2O)＝×0.8000mol·L－1×2