《汽車材料中六價鉻的檢測方法》編制說明

（一）工作簡況（包括任務(wù)來源、主要工作過程、主要參加單位和工作組

成員及其所做的工作等）

1.1任務(wù)來源

隨著我國汽車產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展，汽車產(chǎn)銷量和社會保有量持續(xù)提高，每年汽車報廢量也不斷增

加。為節(jié)約資源，保護環(huán)境，建設(shè)資源節(jié)約型、環(huán)境友好型兩型社會，落實科學發(fā)展觀，發(fā)改委、

科技部和環(huán)?？偩值热课?006年聯(lián)合發(fā)布了《汽車產(chǎn)品回收利用技術(shù)政策》，以指導汽車生產(chǎn)

和銷售及相關(guān)企業(yè)開展并推動汽車產(chǎn)品報廢回收工作。為了加強車輛回收利用方面標準的研究制定

工作，更好地完成車輛回收利用方面標準的起草任務(wù)，國家標準化管理委員會批復全國汽標委于2008

年4月籌備成立了“道路車輛回收利用工作組”，工作組下設(shè)“車輛回收與再利用研究”、“禁限用物

質(zhì)控制”和“零部件再制造”三個標準及技術(shù)研究小組。

2019年工業(yè)和信息化部下達了QC/T942《汽車材料中六價鉻的檢測方法》修訂計劃，項目編

號2019-0783T-QC。標準性質(zhì)為汽車行業(yè)標準，本標準由中國汽車技術(shù)研究中心有限公司、上海汽

車集團股份有限公司乘用車分公司等單位負責起草。

1.2標準主要編制過程

1.2.1標準任務(wù)分工

2019年工業(yè)和信息化部下達了QC/T942《汽車材料中六價鉻的檢測方法》修訂計劃，項目編

號2019-0783T-QC。該項目由中國汽車技術(shù)研究中心有限公司、上海汽車集團股份有限公司牽頭進

行修訂，在汽標委道路車輛回收利用工作組框架內(nèi)開展相關(guān)工作，來自國內(nèi)主要整車企業(yè)、檢測機

構(gòu)及零部件企業(yè)聯(lián)合成立了一個標準起草組，開展標準具體技術(shù)內(nèi)容研究工作，完善標準草稿和編

制說明，進行標準征求意見及反饋意見處理等。

1.2.2標準修訂啟動會

2019年12月13日，汽標委道路車輛回收利用工作組在天津市召開了《汽車禁用物質(zhì)要求》&

《汽車材料中六價鉻的檢測方法》標準起草組會議。會議上，起草單位介紹了現(xiàn)行標準中存在的問

題，比對了國際上通行的試驗方法，同時對第一版工作組討論稿中修改的地方進行了解釋和說明。

起草組要求各單位會后針對工作組討論稿進行意見反饋。

1.2.3工作組內(nèi)征求意見

2020年2月，標準起草組根據(jù)第2輪工作反饋意見及起草組會議意見，完成了最新的工作組討

論稿，并在道路車輛回收利用工作組及汽標委整車分標委內(nèi)征求意見工作。起草小組總共收到了67

條反饋意見，反饋意見主要集中在CAMDS/IMDS系統(tǒng)中對于金屬防腐鍍層六價鉻限值（0.13μg/m2）

的管控方式、金屬防腐鍍層六價鉻含量檢測的限值（0.13μg/m2）以及是否保留點滴測試法。起草

組認真整理并研究了反饋的意見，并做了一一進行了回復，并將采納意見體現(xiàn)在標準文本中。

2

1.2.4《道路車輛禁用物質(zhì)要求》&《汽車材料中六價鉻的檢測方法》標準起草組會議

2020年5月8日,全國汽車標準化技術(shù)委員會整車分技術(shù)委員會組織召開了“《道路車輛禁用物

質(zhì)要求》、《汽車材料中六價鉻的檢測方法》標準起草組會議。會議針對GB30512《道路車輛禁用物

質(zhì)要求》在行業(yè)內(nèi)非正式征集的第三輪反饋意見進行了集中討論，圍繞管控車型、有害物質(zhì)檢測方

法和限值、管控零部件清單、實施日期和實施要求以及豁免清單等內(nèi)容進行了深入探討。同時會議

還討論和處理了QC/T942《汽車材料中六價鉻的檢測方法》標準第一輪反饋意見，逐條對回復意見

進行了討論，修改了部分不適用的方法，增加了最新的國際通行的方法，修改了樣品合格的判定要

求。

1.2.5道路車輛回收利用工作組會議

2020年7月3日,全國汽車標準化技術(shù)委員會道路車輛回收利用標準工作組組織召開了2020年

工作會議。GB30512《道路車輛禁用物質(zhì)要求》標準起草組介紹了GB30512修訂思路和相關(guān)工作，

對適用范圍、管控物質(zhì)種類和檢測方法、管控限值、商用車管控等重點條款進行了具體說明。QC/T942

《汽車材料中六價鉻的檢測方法》起草組介紹了標準的主要修訂內(nèi)容和變化。

（二）標準編制原則和主要內(nèi)容（如技術(shù)指標、參數(shù)、公式、性能要求、

試驗方法、檢驗規(guī)則等）的論據(jù)，解決的主要問題，修訂標準時應(yīng)列出與

原標準的主要差異和水平對比

1標準的制訂原則

（1）按照GB/T1.1《標準化工作導則第一部分：標準的結(jié)構(gòu)和編寫規(guī)則》的要求和規(guī)定編寫；

（2）貫徹《標準化法》、《汽車產(chǎn)品回收利用技術(shù)政策》和《關(guān)于啟用并加強汽車零部件再制造

產(chǎn)品標志管理與保護的通知》等回收利用相關(guān)的法律法規(guī)；

（3）按照《國家標準化體系建設(shè)發(fā)展規(guī)劃（2016-2020年）》、工信部規(guī)〔2016〕225號《工業(yè)

綠色發(fā)展規(guī)劃（2016-2020年）》、工信部聯(lián)節(jié)〔2016〕304號《綠色制造標準體系建設(shè)指南》《循環(huán)

發(fā)展引領(lǐng)計劃（征求意見稿）》、國發(fā)〔2016〕74號國務(wù)院《“十三五”節(jié)能減排綜合工作方案》、國

辦發(fā)〔2016〕99號國務(wù)院辦公廳《生產(chǎn)者責任延伸制度推行方案》等文件精神對汽車行業(yè)提出生態(tài)

設(shè)計無害化方面的要求。

（4）注重標準的可操作性。

2標準的主要內(nèi)容

2.1標準類型

2015年新的《標準化法》發(fā)布，強制性國家標準嚴格限定在安全、健康和環(huán)保的范圍內(nèi)。為了

保護我國環(huán)境和人類健康，提高我國汽車產(chǎn)品競爭力并與國際市場接軌，早在2014年，國家就發(fā)布

了《汽車禁用物質(zhì)要求》GB/T30512，同時環(huán)境標志產(chǎn)品認證、CCC認證和工信部《汽車限制使用

有害物質(zhì)可回收利用管理辦法》均引用了該標準。本標準是針對GB/T30512中管控的六價鉻的具體

3

檢測方法，對違反相關(guān)規(guī)定的行為進行仲裁提供依據(jù)，保證汽車產(chǎn)品在生產(chǎn)、使用和報廢回收后，

全生命周期內(nèi)降低對人身健康和環(huán)境的危害。

2.2標準中的測試方法

2.2.1X射線熒光光譜法

將制備好的樣品置于X射線熒光光譜儀樣品室內(nèi)，按所選定的分析模式對樣品中的鉻含量進行

X射線熒光光譜分析，并根據(jù)篩選限值判斷樣品中鉻含量是否合格以及是否需要進行精確測定。2013

年，國際電工委發(fā)布《IEC62321-3-1:2013電工產(chǎn)品中某些物質(zhì)的測定-第3-1部分：鉛、汞、鎘、

總鉻和總溴的篩選—X射線熒光光譜法》，內(nèi)容上較2008版本變化不大，該方法作為材料有害物質(zhì)

含量的一種快速篩選方法在行業(yè)內(nèi)被普遍采用。但是考慮到金屬防腐鍍層難以單獨分離，分析過程

中存在X射線穿透鍍層到達基材的問題，對分析結(jié)果產(chǎn)生較大影響，故本次修訂增加“該方法不適

用于金屬防腐鍍層分析”。另一方面，該方法分析所得結(jié)果是樣品所含的總鉻而非六價鉻，因此只可

用于初步定性排查。

按GB30512-20XX《道路車輛禁用物質(zhì)要求》標準中金屬鍍層外的其他材料六價鉻（在此按總

鉻量計）限值為質(zhì)量分數(shù)0.1%（1000mg/kg），設(shè)定汽車材料中鉻的篩選限值（表1），根據(jù)篩選限

值對汽車材料中的鉻元素進行篩選，結(jié)果有兩種情況：

合格（P）——分析結(jié)果都低于設(shè)定的最低限，則結(jié)果為合格；

不確定（X）——分析結(jié)果高于設(shè)定的最低限值，則結(jié)果為不確定，需要進行六價鉻的測定。

表1汽車材料中鉻含量的篩選限值

單位：mg/kg

樣品類別聚合物材料其他材料

篩選限值P≤700-3S<XP≤500-3S<X

注：1S為分析結(jié)果的標準偏差；

2鉻元素的測定值位于P區(qū)域，結(jié)果為合格；位于X區(qū)域，結(jié)果為不確定。

3該方法分析所得是樣品中的總鉻而非六價鉻，該方法不適用于金屬防腐鍍層分析。

根據(jù)以上研究，經(jīng)起草組討論后在工作組內(nèi)達成共識，本次QC/T942修訂中加入對該方法的適

用范圍要求。

2.2.2金屬防腐鍍層中六價鉻定性試驗

在酸性條件下，金屬防腐鍍層中的六價鉻與二苯卡巴肼反應(yīng)，二苯卡巴肼被氧化成二苯卡巴腙，

六價鉻被還原成三價鉻，三價鉻與二苯卡巴腙進一步反應(yīng)形成紅色或紫紅色的絡(luò)合物，故可以定性

顯示金屬防腐鍍層中有六價鉻存在。

滴1滴~5滴二苯卡巴肼顯色液于樣品表面，如果樣品表面出現(xiàn)紅色或紫紅色，則認為鍍層含有

六價鉻，試驗結(jié)果記為陽性；反之，試驗結(jié)果記為陰性。如果難以判斷試驗過程中顏色的變化，則

可以在一剛打磨的裸露表面上加一滴六價鉻標準溶液，然后將其與1滴二苯卡巴肼顯色液混合，對

比試驗樣品與六價鉻標準溶液獲得的顏色，如兩者顏色一樣，或者樣品得到的顏色比六價鉻標準溶

液所獲得的顏色還要紅，則點滴試驗的結(jié)果為陽性。如從樣品中獲得的顏色是清澈（無色）的，則

4

點滴試驗結(jié)果為陰性。如從樣品得到的顏色不如六價鉻標準液所獲得的顏色紅但不清澈，則采用沸

水萃取法進行試驗。

點滴試驗法操作簡單、樣品需求量小，對于零件數(shù)量較少的樣品是一種快速的分析方法，經(jīng)起

草組討論后，將保留此定性測試方法。

2.2.3金屬防腐鍍層中六價鉻的測定

采用沸水萃取法萃取金屬防腐鍍層樣品中的六價鉻，在酸性條件下，六價鉻與二苯卡巴肼反應(yīng)，

二苯卡巴肼被氧化成二苯卡巴腙，六價鉻被還原成三價鉻，三價鉻與二苯卡巴腙進一步反應(yīng)形成紅

色或紫紅色的絡(luò)合物，該絡(luò)合物可用比色儀在540nm定量測定，故可以通過二苯卡巴肼溶液對金屬

鍍層中的六價鉻進行定性和定量。

按式（1）計算金屬鍍層樣品中六價鉻的含量：

(C?B)V

C(VI)=DF…………（1）

A

式中：

C(VI)——鍍層中六價鉻濃度，單位為微克每平方厘米（μg/cm2）；

C——樣品溶液中六價鉻濃度，單位為微克每毫升（μg/ml）；

B——空白溶液中六價鉻濃度，單位為微克每毫升（μg/ml）；

V——萃取液體積，單位為毫升（ml）；

A——樣品表面積，單位為平方厘米（cm2）；

DF——稀釋因子，如果不稀釋，DF=1。

根據(jù)國際電工委發(fā)布的《IEC62321-7-1:2015電子電氣產(chǎn)品中特定物質(zhì)的測定-第7-1部分：

六價鉻-用比色法測定金屬材料中無色或有色防腐層中的六價鉻(Cr(VI))》。如果樣品測得的吸光度

值低于0.10μg/cm2標準溶液所獲得的吸光度值，則表明樣品中六價鉻的含量是顯陰性的，如果樣

品測得的吸光度值高于0.13μg/cm2標準溶液所獲得的吸光度值，則表明樣品中六價鉻的含量是顯

陽性的，如果樣品測得的吸光度值介于0.10μg/cm2和0.13μg/cm2等價標準溶液所獲得的吸光度

值區(qū)間內(nèi)，則表明樣品處于灰色區(qū)域，對于樣品中的六價鉻將不下結(jié)論。

根據(jù)以上研究，經(jīng)起草組討論后在組內(nèi)達成共識，本次QC/T942修訂將完全參考《IEC

62321-7-1:2015》加入0.10μg/cm2和0.13μg/cm2的管控要求，明確金屬防腐鍍層六價鉻檢測

判定依據(jù)；同時考慮到QC/T942-2013版本中鍍層重量的測試方法在實際操作過程中的問題，將對

此內(nèi)容進行刪除。

2.2.4聚合物材料和電子材料中六價鉻含量測定

使用有機溶劑溶解或者溶脹各種基體的樣品后，用堿性消解液提取樣品中的六價鉻，然后在酸

性條件下，二苯卡巴肼與六價鉻反應(yīng)，二苯卡巴肼被氧化成二苯卡巴腙，六價鉻被還原成三價鉻。

三價鉻與二苯卡巴腙進一步反應(yīng)形成紅色或紫紅色的絡(luò)合物，該絡(luò)合物可用比色儀在540nm定量測

定。

研究表明，采用有機溶劑/堿性消解液比酸消解能更有效地提取可溶及不可溶樣品中的六價鉻。

而且在堿性條件下，六價鉻與三價鉻之間的轉(zhuǎn)化也能降到最低。對于如ABS，PC，PVC之類的可溶

5

性樣品，先使用合適的有機溶劑溶解，然后再使用堿性消解液提取樣品中的六價鉻。對于不可溶/

未知樣品，或不含銻（Sb）的電子材料，樣品在150至160℃的甲苯/堿消解液中消解。然后分離掉

提取液中的有機相，保留無機相作六價鉻分析。

按式（2）計算樣品中六價鉻的濃度：

ADF

C=…………（2）

S

式中：

C——樣品中六價鉻濃度，單位μg/g；

A——消解液中六價鉻濃度，單位μg/g或μg/mL；

D——稀釋因子；

F——最終定容體積，單位mL，或最終定容質(zhì)量，單位g；

S——初始樣品質(zhì)量，單位g。

根據(jù)以上研究，經(jīng)起草組討論后在組內(nèi)達成共識，本次QC/T942修訂將參考《IEC

62321-7-2:2017電子電氣產(chǎn)品中特定物質(zhì)的測定-第7-2部分：六價鉻-用比色法測定聚合物和電子

產(chǎn)品中的六價鉻(Cr(VI))》對聚合物和電子材料六價鉻的測試方法加以區(qū)分。

2.2.5皮革材料中六價鉻含量測定（比色法）

根據(jù)國際標準化組織發(fā)布的《ENISO17075-1:2017皮革-皮革中鉻（VI）含量的化學測定第

1部分：比色法》，pH值為7.0～8.0的磷酸鹽緩沖液作為萃取液萃取皮革樣品中六價鉻,需要時，

可用固相提取除去對試驗有干擾的物質(zhì)。萃取液中的六價鉻在酸性條件下與二苯卡巴肼反應(yīng)，二苯

卡巴肼被氧化成二苯卡巴腙，六價鉻被還原成三價鉻。三價鉻與二苯卡巴腙進一步反應(yīng)形成紅色或

紫紅色的絡(luò)合物，該絡(luò)合物可用比色儀在540nm定量測定。

按式（3）或式（4）計算樣品中六價鉻的含量：

(A?A)VVV

w(Cr6+)=12024……（3）

V1V3mF

(A?A)1.25

w(Cr6+)=34……（4）

V0mF

式中：

w（Cr6＋）——樣品中六價鉻含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；

A1——含顯色液C的樣品溶液吸光度；

A2——不含顯色液C的樣品溶液吸光度；

A3——含顯色液C的樣品溶液吸光度；

A4——不含顯色液C的樣品溶液吸光度；

F——校準曲線斜率，單位為毫升每微克（mL/μg）；

m——樣品的稱樣質(zhì)量，單位為克（g）；

V0——初始樣品的萃取體積，單位為毫升（mL）；

6

V1——從初始樣品的萃取體積中所移取的試驗溶液量，單位為毫升（mL）；

V2——通過固相萃取柱后的總洗脫液（S1）體積，V1經(jīng)一系列過程被定容為V2，單位為毫升（mL）；

V3——取自S1溶液的溶液體積，單位為毫升（mL）；

V4——取自S1溶液的最終定容體積，單位為毫升（mL）。

按式（5）計算以絕干質(zhì)量計算的樣品中六價鉻含量：

6+6+

w(Cr?dry)=w(Cr)D…………（5）

式中：

w（Cr6＋-dry）——以絕干質(zhì)量計算的樣品中的六價鉻含量，單位為質(zhì)量百分數(shù)（％）或毫克每千克（mg/kg）；

w（Cr6＋）——樣品中的六價鉻含量（以樣品實際質(zhì)量計算），單位為質(zhì)量百分數(shù)（％）或毫克每千克（mg/kg）；

D——轉(zhuǎn)換成絕干質(zhì)量的換算系數(shù)。

其中：

1

D=…………………（6）

1?w

w——按附錄D測得的樣品中揮發(fā)物含量，單位為百分數(shù)（%）。

根據(jù)以上研究，經(jīng)起草組討論后在組內(nèi)達成共識，本次QC/T942將參考《ENISO17075-1:2017》

版本對皮革中六價鉻含量測定進行更新修訂。

2.2.6皮革材料中六價鉻含量測定（色譜法）

根據(jù)國際標準化組織發(fā)布的《ENISO17075-2:2017皮革皮革中鉻（VI）含量的化學測定第2

部分：色譜法》，用pH7.0至8.0的磷酸鹽緩沖液從樣品中提取可萃取的六價鉻，使用帶有UV-VIS

檢測器的離子交換色譜法分析濾出液的等分試樣提取液中的六價鉻。

按式（7）計算樣品中六價鉻的含量：

(A?b)VV

w(Cr6+)=0c……（7）

VmmF

式中：

w（Cr6＋）——樣品中六價鉻含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；

A——是樣品提取物色譜圖中六價鉻峰面積；

b——是校準曲線的截距（y/x）；

F——校準曲線斜率，單位為毫升每微克（mL/μg）；

m——樣品的稱樣質(zhì)量，單位為克（g）；

V0——初始樣品的萃取體積，單位為毫升（mL）；

Vc——是校準中的注射量，以微升（μL）表示；

Vm——是樣品分析中的注射量，以微升（μL）表示。

以絕干質(zhì)量計算的樣品中六價鉻含量方法同2.2.5。

QC/T942-2013版本起草時，ISO17075-2008為在行版本，不包含本方法，經(jīng)起草組討論后在組

內(nèi)達成共識，本次QC/T942修訂將參考《ENISO17075-2:2017》版本新增色譜法測定皮革中六價鉻

含量。

7

（三）主要試驗（或驗證）情況分析

標準起草小組根據(jù)標準制訂的需要，對本標準的試驗部分進行驗證，并根據(jù)試驗數(shù)據(jù)對部分標

準條目進行制定。

3.1金屬防腐鍍層中六價鉻的測定

3.1.1比色儀性能驗證

3.1.1.1不管儀器類型，在樣品測試之前和一系列樣品測試之后，使用2個等價比較標準溶液進行

性能檢驗測試以確保儀器運行正常。

3.1.1.2如果在樣品測量之前，兩個等價比較標準溶液中任何一個測試結(jié)果與標準溶液值(0.10

μg/mL和0.13μg/mL)相對偏差超過15%，標準曲線需要重新繪制。

3.1.1.3如果在樣品測量之后，兩個等價比較標準溶液中任何一個測試結(jié)果與標準溶液值(0.10

μg/mL和0.13μg/mL)相對偏差超過15%，標準曲線和該系列所有樣品需要重新測量。

3.1.2結(jié)果精密度

兩個平行樣試樣的絕對差值不得超過其算術(shù)平均值的20%，否則應(yīng)重新測量。

3.1.3檢測限和定量限

3.1.3.1檢測限（LOD）或方法檢測限（MDL）描述為：在給出的樣品測試分析測量系統(tǒng)中，能夠與

零點明確區(qū)分開的最低量或最低濃度。儀器檢測限代表儀器在低濃度分析空白或者標準溶液零點的

能力，通常作為某類系統(tǒng)的檢測能力（例如原子吸收光譜）。儀器檢測限通常會低于方法檢測限。

3.1.3.2利用重復性試驗計算方法檢測限至少需要6個預(yù)估方法檢測限的3到5倍濃度的分析樣

本，做重復試驗。一個完整檢測過程的方法檢測限是由重復試驗的標準偏差乘以一個適當?shù)囊蜃印?/p>

LOD或MDL=標準偏差（Sn-1）*t分布值，定量限LOQ=（LOD或MDL）*（2-10）倍。

表2用于計算方法檢測限的t分布值

樣品數(shù)t分布值（可信度99%）

63.36

73.14

83.00

92.90

102.82

3.2聚合物材料和電子材料中六價鉻含量測定

3.2.1要求

一批樣品應(yīng)當不超過20個樣品，空白、重復樣、加標樣都包括在內(nèi)。每批樣品應(yīng)至少制備分

析一個空白，以監(jiān)測污染及記憶效應(yīng)。每批樣品應(yīng)至少有一個樣品做平行樣。平行樣品的結(jié)果相

對偏差應(yīng)≤20%，否則該批樣品應(yīng)重新分析。實驗室質(zhì)控樣應(yīng)每批分析一個。

8

3.2.2基體加標回收校正方法比色儀性能驗證

3.2.2.1因為本方法具有較強烈的基體效應(yīng)，必須對每一來源樣品進行回收率驗證。來源包括以下

任意一種情況：不同客戶（即使聚合物種類一樣）；不同生產(chǎn)批次（即使聚合物種類一樣）；不同

聚合物；不同添加劑（即使聚合物種類一樣）及其他改變樣品來源的情況?；w加標回收測試應(yīng)在

樣品消解前加標，然后進行消解及顯色過程。

3.2.2.2應(yīng)對每一唯一來源的樣品進行消解前加標?？蛇x擇以下的一個加標方法：

—1.0mL或兩倍樣品濃度的六價鉻標準溶液，兩者選擇較大的；

—精確稱量至少1.0mg或兩倍樣品濃度的PbCrO4，兩者選擇較大的。

3.2.2.3加標樣品應(yīng)與分析樣品進行相同的消解和顯色過程。

3.2.2.4可接受的樣品加標回收率應(yīng)為50%至125%，否則樣品應(yīng)重新分析。對于回收率＜50%的情況，

在重新分析中使用兩倍加標量。對于＞125%的情況，在重新分析中使用之前一樣的加標量。若重新

分析回收率仍然在50%至125%的范圍之外，則本方法不適用于該樣品，測試結(jié)果不能報出。

3.2.2.5若回收率＞75%且＜125%，樣品測試結(jié)果及檢出限（LOD）不需要進行校正。

3.2.2.6如果樣品的回收率在50%到75%之間，則應(yīng)根據(jù)回收率對樣品的檢測結(jié)果和檢測限(LOD)進

行校正。也就是說，將結(jié)果乘以比率(100%回收率)。然后將該方法的LOD估計值乘以相同的比率。

3.2.2.7若按3.2.1.5校正后的測試結(jié)果大于按3.2.1.5校正后的估計LOD，將校正后的測試值作

為樣品測試結(jié)果。否則將校正后的LOD作為樣品的測試結(jié)果。

注2：假如估計LOD為2μg/g，樣品加標回收率為50%，則樣品校正后LOD為2μg/g×(100%/50%)=4μg/g。

若測試結(jié)果為100μg/g，則樣品校正后測試結(jié)果為100μg/g×(100%/50%)=200μg/g。這種情況報告結(jié)果應(yīng)為

200μg/g。

3.2.3精密度

在開發(fā)該方法的期間，一項由IECTC111組織的國際實驗室間研究（簡稱IIS）發(fā)現(xiàn)樣品

基體及銻（尤其是三價銻）會強烈影響六價鉻的提取。因此樣品基體的組成會影響該方法的適用

性。IIS給出了4種六價鉻含量范圍在106μg/g至1325μg/g的聚合物的測試結(jié)果，各種材

料測試結(jié)果的復現(xiàn)性在2.8%至5.7%相對標準偏差之間。

3.2.4檢出限（LOD）及定量限（LOQ）

3.2.4.1精確稱取適量的不含六價鉻或影響測試步驟7.5的聚合物或電子材料樣品（如IRMMVDA參

考物質(zhì)），至少稱取6個樣品，將樣品放入50mL容器中。

3.2.4.2每個容器分別加入10μg六價鉻，即加入100μL基體加標溶液。

3.2.4.3按條款相應(yīng)步驟進行消解和顯色過程。

3.2.4.4按條款計算樣品中六價鉻含量，確定每一樣品的六價鉻加標回收率百分數(shù)。

CM

SR=100……………（8）

SA

式中：

9

SR——六價鉻加標回收率，單位%；

C——加標樣品六價鉻含量測試值，單位μg/g；

M——樣品質(zhì)量，單位g；

SA——樣品加標量（10μg/g）。

每個樣品的加標回收率應(yīng)在70%至125%之間。若任一重復樣的回收率超出范圍，整個測試應(yīng)

重新進行。

3.2.4.5方法檢出限通過計算重復樣（至少6個）的標準偏差s來獲得。標準偏差應(yīng)乘以由重復數(shù)

n，自由度n-1決定的斯圖恩特t值。6至10次重復數(shù)的斯圖恩特t值見表4。例如，對于重復數(shù)6

和自由度6-1=5，其t值是3.36。所有計算MDL的分析應(yīng)連續(xù)進行。

3.2.4.6定量限為方法檢出限乘以放大因子5。

方法檢出限和定量限隨不同實驗室而變。一般而言，本方法檢出限8μg/g，定量限20μg/g

至40μg/g的定量限。

表4：方法檢出限

斯圖恩特靜態(tài)t值

樣品個數(shù)

（99%置信度）

63.36

73.14

83.00

92.90

102.82

3.3皮革材料中六價鉻含量測定（比色法）

3.3.1基質(zhì)對回收率的影響

測定回收率是重要的，它能提供關(guān)于潛在的基質(zhì)效應(yīng)是否影響到試驗結(jié)果的信息。

注1：如果添加的六價鉻未被檢測出，表明皮革中可能含有還原劑。在某些情況下，如果根據(jù)D.2所得的回收率

大于90%，可以得出皮革不含六價鉻（低于檢測限）的結(jié)論。

注2：回收率是方法是否有效或者基質(zhì)效應(yīng)是否影響結(jié)果的指標。通?；厥章蚀笥?0%。

3.3.2回收率的測定和計算

3.3.2.1將適當體積的六價鉻儲備溶液添加到萃取的10mL試驗溶液中，使萃取物中六價鉻的濃度約

為原來濃度的二倍（±25%）。選擇添加的溶液濃度時，應(yīng)使添加后的最終體積不超過11mL。用與樣

品同樣的方法處理此溶液（吸光度記為A1s和A2s）。

3.3.2.2溶液的吸光度應(yīng)在校正曲線的范圍內(nèi)，否則應(yīng)減少移取體積重新試驗。

3.3.2.3回收率計算按式（D.1）計算回收率：

10

(A?A)?(A?A)

R=1S2S12100…（D.1）

mF

式中：

R——回收率，％；

m——添加的六價鉻標準溶液，單位為微克每毫升（μg/mL）；

F——校正曲線的斜率，單位為毫升每微克（mL/ug）；

A1s——加入六價鉻標準溶液和顯色液D后溶液的吸光度；

A2s——加入六價鉻標準溶液但不加入顯色液D溶液的吸光度；

A1——含有顯色液D的樣品溶液吸光度；

A2——不含顯色液D的樣品溶液吸光度。

3.3.3反相材料（RP）對回收率的影響

3.3.3.1移取1.2mL的六價鉻標準溶液于100mL容量瓶中，使得該溶液中六價鉻的量與樣品溶液中六

價鉻的量相當，用磷酸鹽緩沖液稀釋至刻度。

3.3.3.2用與皮革萃取物同樣的方法處理該溶液，用皮革萃取物同樣的方法測定溶液含量，并與理

論含量比較。若皮革樣品中沒有檢出六價鉻，則此溶液濃度應(yīng)為6μg/100mL。回收率應(yīng)大于90%。

若回收率等于或低于90%，說明反相材料不適合這一方法。不管儀器類型，在樣品測試之前和一系列

樣品測試之后，使用2個等價比較標準溶液進行性能檢驗測試以確保儀器運行正常。

3.4皮革材料中六價鉻含量測定（色譜法）

3.4.1基質(zhì)對回收率的影響

測定回收率是重要的，它能提供關(guān)于潛在的基質(zhì)效應(yīng)是否影響到試驗結(jié)果的信息。

注：如果添加的六價鉻未被檢測出，表明皮革中可能含有還原劑?？梢缘贸銎じ锊缓鶅r鉻（低于檢測限）的

結(jié)論。

3.4.2回收率的測定

3.4.2.1用合適體積的六價鉻溶液加入等分試樣溶液，使六價鉻濃度增加10mg/kg。在色譜儀中注

入與校準曲線相同體積的溶液（將峰面積記錄為As）。

3.4.2.2用合適體積的六價鉻溶液加入等分試樣的萃取溶液（與3.4.2.1中獲得的溶液相同的體積），

使六價鉻的濃度增加10mg/kg。在色譜儀中注入與校準曲線相同體積的溶液（將面積記錄為Ast）。

3.4.2.3這些溶液的六價鉻的峰面積應(yīng)在校準曲線的范圍內(nèi)，否則使用較小的等分試樣重復該過程

3.4.2.4按式（E.1）計算回收率：

A(V+V)?AV

η=s121100…（E.1）

Ast(V1+V2)

式中：

11

η——回收率，％；

V1——加標溶液中樣品溶液的體積，單位為毫升（mL）；

V2——加標溶液中六價鉻標液的體積，單位為毫升（mL）；

As——添加六價鉻后樣品溶液的六價鉻峰面積；

A——原始樣品中六價鉻峰面積；

Ast——添加六價鉻標液后提取溶液紅六價鉻峰面積。

（四）明確標準中涉及專利的情況（對于涉及專利的標準項目，應(yīng)提供全

部專利所有權(quán)人的專利許可聲明和專利披露聲明）

本標準目前未涉及專利的情況，將在征求意見稿封面位置注明“在提交反饋意見時，請將您知

道的相關(guān)專利連同支持性文件一并附上”。

（五）預(yù)期達到的社會效益、對產(chǎn)業(yè)發(fā)展的作用等情況

六價鉻是一種對人體高風險的毒性物質(zhì)，長期接觸可能誘發(fā)胎兒畸形、癌癥等情況。2006年頒

布的《汽車產(chǎn)品回收利用技術(shù)政策》，要求汽車產(chǎn)品限制使用六價鉻等重金屬，國家標準GB/T

30512-2014《汽車禁用物質(zhì)要求》規(guī)定了汽車零件及其材料中六價鉻含量不能超過1000ppm。其中

鍍層六價鉻的測試一直都是行業(yè)內(nèi)的難點，目前在QC/T942-2013中，針對防腐金屬鍍層的六價鉻

測試采用的是通過沸水萃取法測定鍍層中六價鉻的萃取量，一般來說即便是陽性的測試結(jié)果，經(jīng)過

換算之后也遠遠小于1000ppm，測試方法與判定方法的不一致不僅給結(jié)果判定造成了很大困惑，也

不能實現(xiàn)對鍍層六價鉻的有效管控。本次是針對2013版本標準的修訂，與國際上通用的六價鉻檢測

標準接軌，統(tǒng)一國內(nèi)對于金屬防腐鍍層六價鉻的檢測與判定。

本次對于QC/T942-2013的修訂，不僅能推動汽車產(chǎn)業(yè)的綠色發(fā)展，促進汽車產(chǎn)品無害化的正

向開發(fā)，提高汽車產(chǎn)品回收利用效率，而且將進一步降低廣大消費者和人民群眾在使用汽車時由于

禁用物質(zhì)而導致的潛在身體傷害風險，這將對全社會和汽車行業(yè)產(chǎn)生積極的影響和作用。

（六）采用國際標準和國外先進標準情況，與國際、國外同類標準水平的

對比情況，國內(nèi)外關(guān)鍵指標對比分析或與測試的國外樣品、樣機的相關(guān)數(shù)

據(jù)對比情況

本標準參考了IEC62321-3-1:2013、IEC62321:2008、IEC62321-7-1:2015、IEC

62321-7-2:2017、ENISO17075-1:2017和ENISO17075-2:2017標準，整體上與國際先進水平保

持一致。

（七）在標準體系中的位置，與現(xiàn)行相關(guān)法律、法規(guī)、規(guī)章及標準，特

別是強制性標準的協(xié)調(diào)性

12

7.1本標準在道路車輛回收利用標準體系中的位置

本標準在道路車輛回收利用標準體系中的位置如表7所示。

表7道路車輛回收利用標準體系

標準編號/項目計劃

序號分領(lǐng)域標準名稱

號

1GB30512-20XX道路車輛禁用物質(zhì)要求

2QC/T943-2013汽車材料中鉛、鎘的檢測方法

3QC/T941-2013汽車材料中汞的檢測方法

4QC/T942-2013汽車材料中六價鉻的檢測方法

禁用物質(zhì)

汽車材料中多溴聯(lián)苯（PBBs）和多溴二苯醚（PBDEs）的檢

5限值要求QC/T944-2013

測方法

檢測方法

62017-0740T-QC汽車材料中多環(huán)芳烴的檢測方法

720153358-T-339車內(nèi)非金屬部件揮發(fā)性有機物和醛酮類物質(zhì)檢測方法

8/車內(nèi)非金屬部件氣味評價方法

9/車內(nèi)非金屬部件霧化特性檢測方法

7.2與現(xiàn)行相關(guān)法律、法規(guī)、規(guī)章及標準的協(xié)調(diào)性

7.2.1《道路車輛禁用物質(zhì)要求》

國家強制標準GB30512《道路車輛禁用物質(zhì)要求》修訂版將規(guī)定汽車材料中六價鉻的含量限值。

本標準用于檢測汽車材料中六價鉻的含量，以確定其是否符合GB30512《道路車輛禁用物質(zhì)要求》

修訂版標準的要求。

7.2.2《汽車有害物質(zhì)和可回收利用率管理要求》

2015年6月9日，工業(yè)和信息化部發(fā)布了《汽車有害物質(zhì)和可回收利用率管理要求》的公告，

自2016年1月1日起，對總座位數(shù)不超過九座的載客車輛（M1類）有害物質(zhì)使用和可回收利用率

實施管理。新產(chǎn)品有害物質(zhì)使用、可回收利用率計算方法應(yīng)分別符合國家標準《汽車禁用物質(zhì)要求》、

《道路車輛可再利用性和可回收利用性計算方法》的要求，并納入《車輛生產(chǎn)企業(yè)及產(chǎn)品公告》

（以下簡稱《公告》）管理。在生產(chǎn)車延后24個月執(zhí)行。

7.2.3CNCA-C11-01:2020《強制性產(chǎn)品認證實施規(guī)則（汽車）》

國家認證認可監(jiān)督管理委員會發(fā)布了CNCA-C11-01:2020《強制性產(chǎn)品認證實施規(guī)則（汽車）》

（以下簡稱規(guī)則），規(guī)則于2020年4月16日發(fā)布并實施。規(guī)則適用于可在中國公路及城市道路上

行駛的M類汽車、N類汽車和O類掛車（包括完整車輛和非完整車輛）。該規(guī)則中規(guī)定，M類、N類

汽車和掛車中的禁用物質(zhì)應(yīng)符合GB/T30512《汽車禁用物質(zhì)要求》的要求。

13

（八）重大分歧意見的處理經(jīng)過和依據(jù)

無。

（九）標準性質(zhì)的建議說明

本標準建議以汽車行業(yè)標準實施。

（十）貫徹標準的要求和措施建議（包括組織措施、技術(shù)措施、過渡辦法、

實施日期等）

建議標準自發(fā)布之日起實施。

（十一）廢止現(xiàn)行相關(guān)標準的建議

該標準發(fā)布實施后，建議代替原來的標準。

（十二）其他應(yīng)予說明的事項

無。

14

QC/T270—XXX