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文檔簡介
查補易混易錯13化學反應(yīng)機理
高考直擊/
化學反應(yīng)機理試題以圖示的形式來描述某一化學變化所經(jīng)由的全部反應(yīng),就是把一個復雜反應(yīng)分解成若干
個反應(yīng),然后按照一定規(guī)律組合起來,從而達到闡述復雜反應(yīng)的內(nèi)在聯(lián)系的目的,這類試題符合新課標的
理念,“源于教材而高于教材”,體現(xiàn)了化學核心素養(yǎng)中的宏觀辨識與微觀探析,從不同層次認識物質(zhì)的多樣
性,以及由微觀和宏觀相結(jié)合的視角分析和解決實際問題,在備考過程中要給予高度重視與關(guān)注。
血1易混易錯歸納/
易錯01反應(yīng)機理
(1)反應(yīng)機理是用來描述某反應(yīng)物到反應(yīng)產(chǎn)物所經(jīng)由的全部基元反應(yīng),就是把一個復雜反應(yīng)分解成若干個
基元反應(yīng),以圖示的形式來描述某一化學變化所經(jīng)由的全部反應(yīng),然后按照一定規(guī)律組合起來,從而闡述
復雜反應(yīng)的內(nèi)在聯(lián)系,以及總反應(yīng)與基元反應(yīng)內(nèi)在聯(lián)系。
(2)反應(yīng)機理詳細描述了每一步轉(zhuǎn)化的過程,包括過渡態(tài)的形成,鍵的斷裂和生成,以及各步的相對速率
大小等。典型的是基元反應(yīng)碰撞理論和基元反應(yīng)過渡態(tài)理論。
(3)反應(yīng)機理中包含的基元反應(yīng)是單分子反應(yīng)或雙分子反應(yīng)。完整的反應(yīng)機理需要考慮到反應(yīng)物、催化劑、
反應(yīng)的立體化學、產(chǎn)物以及各物質(zhì)的用量。
(4)認識化學反應(yīng)機理,任何化合物的每一步反應(yīng)都應(yīng)該是在該條件下此類化合物的通用反應(yīng)。
易錯02有效碰撞理論
(1)化學反應(yīng)發(fā)生的條件:在化學反應(yīng)中,反應(yīng)物分子不斷發(fā)生碰撞,大多數(shù)碰撞無法發(fā)生反應(yīng),只有少
數(shù)分子的碰撞才能發(fā)生化學反應(yīng),能發(fā)生有效碰撞的分子是活化分子。普通反應(yīng)物分子形成活化分子所需
要的能量叫活化能。而活化分子的碰撞也不一定都能發(fā)生有效碰撞。發(fā)生有效碰撞不僅有能量的因素,還
有空間因素,只有同時滿足這兩者的要求才能發(fā)生有效碰撞。
(2)反應(yīng)歷程:發(fā)生有效碰撞的分子叫做活化分子,活化分子具有較高的能量?;罨肿颖绕胀ǚ肿铀?/p>
出的能量稱為活化能?;罨茉叫?,普通分子就越容易變成活化分子。如圖所示,反應(yīng)的活化能是屈,反
應(yīng)熱是臼一反。
在一定條件下,活化分子所占的百分數(shù)是固定不變的?;罨肿拥陌俜謹?shù)越大,單位體積內(nèi)活化分子數(shù)越
多,單位時間內(nèi)有效碰撞的次數(shù)越多,化學反應(yīng)速率越快?;罨茉酱?,反應(yīng)速率越慢,化學反應(yīng)取決于
最慢的一步。
易錯03催化劑與化學反應(yīng)
化學反應(yīng)中,反應(yīng)分子原有的某些化學鍵,必須解離并形成新的化學鍵,這需要一定的活化能。在某些難
以發(fā)生化學反應(yīng)的體系中,加入有助于反應(yīng)分子化學鍵重排的第三種物質(zhì)(催化劑)其作用可降低反應(yīng)的
活化能。催化劑能改變反應(yīng)的途徑、降低反應(yīng)的活化能、加快反應(yīng)速率,但不能改變反應(yīng)熱的符號與數(shù)值、
不能改變平衡的移動方向。解答時注意題干信息的理解應(yīng)用,通過分析化學反應(yīng)過程,明確反應(yīng)過程中催
化劑的作用和能量變化、化學鍵的變化。左圖虛線表示催化劑對反應(yīng)的影響,右圖為催化反應(yīng)歷程示意圖。
1.(2022?北京?高考真題)CO?捕獲和轉(zhuǎn)化可減少CCh排放并實現(xiàn)資源利用,原理如圖1所示。反應(yīng)①完成
之后,以N2為載氣,以恒定組成的N2、CH4混合氣,以恒定流速通入反應(yīng)器,單位時間流出氣體各組分的
物質(zhì)的量隨反應(yīng)時間變化如圖2所示。反應(yīng)過程中始終未檢測到CO2,在催化劑上有積碳。
時間/min
下列說法不正確的是
A.反應(yīng)①為CaO+CO2=CaCCh;反應(yīng)②為CaCCh+CH4理"型CaO+2co+2%
催化劑
B.ti~t3,n(H2)比n(CO)多,且生成H2速率不變,可能有副反應(yīng)CH4C+2H2
C.t2時刻,副反應(yīng)生成H2的速率大于反應(yīng)②生成H2速率
D.t3之后,生成CO的速率為0,是因為反應(yīng)②不再發(fā)生
2.(2023?浙江?高考真題)標準狀態(tài)下,氣態(tài)反應(yīng)物和生成物的相對能量與反應(yīng)歷程示意圖如下[已知
和O2(g)的相對能量為0],下列說法不正確的是
二
兒
自
P
0-.r
Mf
遂£
?
£
一
B.可計算Cl-C1鍵能為2(E2-E:)kJ?mo「
C.相同條件下,O,的平衡轉(zhuǎn)化率:歷程11>歷程I
D.歷程I、歷程H中速率最快的一步反應(yīng)的熱化學方程式為:
C10(g)+O(g)=O2(g)+Cl(g)AH-(E5-E4)kJmor'
3.(2012?江蘇?高考真題)某反應(yīng)的反應(yīng)過程中能量變化如圖所示(圖中日表示正反應(yīng)的活化能,E2表示逆
反應(yīng)的活化能)。下列有關(guān)敘述正確的是
反應(yīng)過程
A.該反應(yīng)為放熱反應(yīng)
B.催化劑能改變該反應(yīng)的焰變
C.催化劑能降低該反應(yīng)的活化能
D.逆反應(yīng)的活化能大于正反應(yīng)的活化能
4.(2023?河北保定?統(tǒng)考一模)水煤氣變換反應(yīng)為CO(g)+HQ(g)=CC>2(g)+H2(g)。我國學者結(jié)合實
驗與計算機模擬結(jié)果,研究了在金催化劑表面水煤氣變換的反應(yīng)歷程,如下圖所示,其中吸附在金催化劑
表面上的物種用?標注。下列說法錯誤的是
1.86
1.59
、、1.25/
、-k、、、、/④
:@③、、、/
——、①/,
%._____>-0.83-0.72
-0.32____---------
A.水煤氣變換反應(yīng)的AH<0
B.步驟③的化學方程式為CO-+OH+H2O(g)=COOH?+HQ-
C.步驟⑤只有極性鍵的形成
D.該反應(yīng)中的決速步驟為步驟④
5.(2023?河北滄州?統(tǒng)考一模)二氧化碳選擇性加氫制甲醇是解決溫室效應(yīng)、發(fā)展綠色能源和實現(xiàn)經(jīng)濟可持
續(xù)發(fā)展的重要途徑之一。常溫常壓下利用銅基催化劑實現(xiàn)二氧化碳選擇性加氫制甲醇的反應(yīng)機理和能量變
化圖如下(其中吸附在催化劑表面上的粒子用*標注),下列說法錯誤的是
1.80
,40
O
CO
II.0
》
o.62O■CO2(g)
O-+3%(g)
_o2
O反應(yīng)歷程
_O
.6OCH,OH(g)
_
.04O+HO(g)
CO:2
■OMH?HCOO*
H+5H-CHO-CHOH
■.833;
+H,O+H*+OH*+H“CHOH
+H,O,
A.催化劑能改變反應(yīng)機理,加快反應(yīng)速率,降低反應(yīng)熱
B.二氧化碳選擇性加氫制甲醇是放熱反應(yīng)
C.該歷程的決速步為HCOO'+4H.=CHQ*+HQ
D.總反應(yīng)為C(Vg)+3H2(g)=(2&€?佗)+凡0⑵
6.(2023?山東聊城?統(tǒng)考二模)銅催化乙烘選擇性氫化制1,3一丁二烯的反應(yīng)機理如圖所示(吸附在銅催化
劑表面上的物種用*標注)。
UI
H2C2H2(g)4-4e+4H2O(g)I\
HI
IC\I:\
>
CI一H‘、J'!
3'/'I?
、\/\I\
珊
混2c2H2*+4e-jC4H6*
玄比
哭+4H2O(g)2c2H3*+20\2GH£g)+40H-
+2e'+2OH'____--■—一
2c2H/+40H-
乙一氧化反應(yīng)歷瘴
下列說法正確的是
A.反應(yīng)1的速率大于反應(yīng)II的速率
B.若原料用丙煥,則會有2種分子式為CGHIO的有機物生成
C.增大Cu的表面積,可加快反應(yīng)速率,提高C2H2的平衡轉(zhuǎn)化率
D.QH;轉(zhuǎn)化成C4H“g)過程中,有非極性鍵的斷裂和形成
7.(2023?福建莆田?統(tǒng)考二模)活潑自由基與氧氣的反應(yīng)一直是關(guān)注的熱點。HNO自由基與反應(yīng)過程的
能量變化如下圖所示,已知升高溫度,活化能大的反應(yīng)速率增大的程度越大。下列說法正確的是
100
-過渡態(tài)1
1415過渡態(tài)IV
HNO+O2—
0-18.92
中間產(chǎn)物X
7
O-12.16
F
P-100
0過渡態(tài)n
詞-153.58
藕過髓k產(chǎn)物p”溫產(chǎn)
女-200
要
中間產(chǎn)物Y中間產(chǎn)物z
-201.34-205.11
-300
——
產(chǎn)物P2(H-O-N()
-320.400
反應(yīng)進程
A.R比P,穩(wěn)定
B.升高溫度,生成R的反應(yīng)速率增大的程度更大
C.該歷程中最小正反應(yīng)的活化能為4.52kJ-mo「
D.改變催化劑可以改變生成2的反應(yīng)烙變
8.(2023?北京?統(tǒng)考二模)氮氧化物是大氣污染物之一,如圖為科研人員探究消除氮氧化物的反應(yīng)機理,下
列說法不正確的是
A.過程I中NO既作氧化劑又作還原劑
B.過程II中每生成ImolCh時,轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目約為4x6.02x1023
C.過程中涉及的反應(yīng)均為氧化還原反應(yīng)
D.整個過程中Ni2+作催化劑
9.(2023?遼寧?朝陽市第一高級中學校聯(lián)考二模)科學家研究發(fā)現(xiàn)在一種特殊催化劑作用下,水可促進CH」、
。2高選擇性的直接合成CHQH,其中部分反應(yīng)機理如圖所示。以下說法錯誤的是
(
Oo-
I
U
.-10-
2
)-20-
、
酮
器-30;
女-40-
要
-50-
-60-
A.%O在CH,氧化合成甲醇過程中的作用是提供PH與*CH,結(jié)合形成*CH30H
B.2CH4(g)+O,(g)=2CH3OH(g)AH=-32.51kJ/mol
C.在催化劑表面,HzO比Oz更容易被吸附
D.該過程的決速步反應(yīng)方程式為:*OH+*CH4-*CH3OH+*H
10.(2023?湖南?校聯(lián)考二模)過渡金屬元素離子催化乙烯氧化成乙醛的反應(yīng)機理如圖所示。下列說法正確
的是
B.該反應(yīng)歷程中氫離子物質(zhì)的量一直減小
C.Pd的化合價在反應(yīng)歷程中未發(fā)生變化
催化劑
D.該歷程的總反應(yīng)為2cH2=CH2+OZ^=2CH3cHO
11.(2023?浙江嘉興?統(tǒng)考二模)甲基叔丁基酸(MTBE)是一種高辛烷值汽油添加劑,可由甲醇和異丁烯(以IB
表示)在催化劑作用下合成,其反應(yīng)過程中各物質(zhì)相對能量與反應(yīng)歷程的關(guān)系如圖所示(其中N,表示甲醇和
異丁烯同時被吸附,2表示甲醇先被吸附,N表示異丁烯先被吸附),下列說法不正確的是
,」
o
E
±0
09
、
卿8
髭7
玄
6
要
5
4
3
2
1
A.三種反應(yīng)歷程中,M反應(yīng)速率最快
B.該條件下反應(yīng)的熱化學方程式為:CH30H(g)+IB(g)-iMTBE(0A//=-4QkJ.mof
C.甲醇比IB更易被催化劑吸附,所以若甲醇過多會占據(jù)催化劑表面從而減慢合成速率
D.同溫同壓下,只要起始投料相同,相同時間三種途徑MTBE的產(chǎn)率一定相同
12.(2023?吉林延邊?統(tǒng)考二模)鐵的某種絡(luò)合物離子(用[L-Fe-H]+表示)催化甲酸分解的反應(yīng)機理及相對能
量變化如圖所示。下列說法正確的是
HCOOH453
/過濾態(tài)143.5
過濾態(tài)2
G0.1-0
O122.6
E
.H\3JI-.
POn6^
DO+O0
詢0H+C0
HOHO
程OO+
+UO+Z
遂HO
1O—H
丑OU+
HO
8OO—
HHO
O
H
反應(yīng)過程
A.反應(yīng)過程中鐵元素價態(tài)沒有改變
B.反應(yīng)的決速步驟為II轉(zhuǎn)化為III的過程
+
H
C.由I到2過程中形成了離子健
L-Fe-HL-Fe-H
催化劑
D.由圖可知該反應(yīng)的總反應(yīng)式為:HCOOH--------CO2+H2
13.(2023?天津?校聯(lián)考一模)金屬Ni可活化c2H6放出CH4,其反應(yīng)歷程如圖所示:
£/kJ?mol-
下列關(guān)于活化歷程的說法錯誤的是
A.中間體1-中間體2的過程是放熱過程
B.加入催化劑可降低該反應(yīng)的反應(yīng)熱,加快反應(yīng)速率
C.Ni和C2H6的總鍵能小于NiCH,和CH4的總鍵能
D.中間體2T中間體3的過程是決定整個歷程反應(yīng)速率的關(guān)鍵步驟
14.(2023?湖北?武漢二中校聯(lián)考二模)丙烯是重要的有機化工原料。一定條件下,丙烷直接脫氫制備丙烯
n*由(丙烯)
的轉(zhuǎn)化率和丙烯的選擇性(上版而自xI00%)隨時間的關(guān)系如下圖所示。下列說法正確的是
n消耗(丙烷)
5o1
OO
與a
4o0
海0OB
3s
3oXO
深
芯O
*福
2o4O
器
鐲.
((
%1O%
)MC)
0-1——,——,——,——,——,~1-0
020406080100
?h)
A.丙烯的產(chǎn)率大于80%
B.該反應(yīng)為氧化反應(yīng)
C.催化劑可以降低反應(yīng)的活化能,減小反應(yīng)的焰變
D.其他條件不變,增大c(丙烷),可以加快反應(yīng)速率,提高丙烷的轉(zhuǎn)化率
15.(2023?浙江?校聯(lián)考模擬預測)某反應(yīng)分兩步進行,其能量變化如圖所示。下列說法正確的是
ME/(kJmor')
A.反應(yīng)①的活化能E|=-177kJ-moL
B.該反應(yīng)過程中,反應(yīng)速率由反應(yīng)②決定
C.總反應(yīng)的熱化學方程式為C2H6(g)+CO2(g)=iC2H4(0+Cq@+H?q3AH=+346kJmor1
D.增大C2H$(g)的濃度,可以增大活化分子百分數(shù),提高化學反應(yīng)速率
16.
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