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2.3化學(xué)反應(yīng)的方向(精講)思維導(dǎo)圖思維導(dǎo)圖常見考點(diǎn)常見考點(diǎn)考點(diǎn)一自發(fā)與非自發(fā)過程【例1】下列不屬于自發(fā)進(jìn)行的變化是()A.紅墨水加到清水使整杯水變紅 B.冰在室溫下融化成水C.NaHCO3轉(zhuǎn)化為Na2CO3 D.鐵器在潮濕的空氣中生銹【答案】C【解析】A.紅墨水濃度大于水,微粒向濃度低的方向分散是自發(fā)進(jìn)行的物理變化,故A不符合題意;B.冰的熔點(diǎn)為0℃,水常溫是液體,冰在室溫下融化成水,是自發(fā)進(jìn)行的物理變化,故B不符合題意;C.NaHCO3轉(zhuǎn)化為Na2CO3是需要一定條件或試劑實(shí)現(xiàn)轉(zhuǎn)化,變化過程不是自發(fā)進(jìn)行的變化,故C符合題意;D.鐵在潮濕的空氣中生銹是發(fā)生了電化腐蝕,發(fā)生了吸氧腐蝕,是自發(fā)進(jìn)行的變化,故D不符合題意;答案選C?!疽挥缛础?.下列關(guān)于化學(xué)反應(yīng)方向的說法正確的是A.凡是放熱反應(yīng)都是自發(fā)反應(yīng) B.凡是熵增大的反應(yīng)都是自發(fā)反應(yīng)C.凡是吸熱反應(yīng)都不是自發(fā)反應(yīng) D.反應(yīng)是否自發(fā),不只與反應(yīng)熱有關(guān)【答案】D【解析】A.判斷反應(yīng)的自發(fā)性不能只根據(jù)焓變,要用熵變和焓變的復(fù)合判據(jù),A項(xiàng)錯誤;B.判斷反應(yīng)的自發(fā)性不能只根據(jù)熵變,要用熵變和焓變的復(fù)合判據(jù),B項(xiàng)錯誤;C.由分析可知,吸熱反應(yīng)也有可能是自發(fā)反應(yīng),C項(xiàng)錯誤;D.反應(yīng)是否自發(fā),不只與反應(yīng)熱有關(guān),還與熵變有關(guān),D項(xiàng)正確;答案選D。2.下列說法不正確的是()A.鐵生銹和氫氣燃燒均為自發(fā)放熱過程B.冰融化的過程中,熵值增大C.無熱效應(yīng)的自發(fā)過程是不存在的D.同一物質(zhì)固態(tài)時(shí)熵值最小【答案】C【解析】A.鐵生銹、氫氣燃燒均是常溫下自發(fā)的放熱反應(yīng),故A正確;B.冰融化過程,分子混亂度增大,熵值增加,故B正確;C.水向低處流是自發(fā)過程,無熱效應(yīng),故C錯誤;D.同一物質(zhì),固態(tài)時(shí)混亂度最小,熵值最小,故D正確;故答案選C。3.下列過程是非自發(fā)過程的是A.水由高處向低處流 B.天然氣的燃燒C.整齊火柴的散落 D.室溫下水結(jié)成冰【答案】D【解析】A.水由高處向低處流,重力勢能減小,是自發(fā)進(jìn)行的過程,故A正確;B.天然氣燃燒生成二氧化碳和水,反應(yīng)放熱△H<0,CH4+2O2→CO2+2H2O,△S<0,△HT△S<0屬于自發(fā)進(jìn)行的過程,故B正確;C.整齊火柴的散落,是熵增大的反應(yīng),是自發(fā)進(jìn)行的過程,故C正確;D.室溫下水結(jié)成冰是溫度降低作用下的變化,不是自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng),故D錯誤;故答案為D??键c(diǎn)二熵判據(jù)【例21】(2022·浙江溫州·高二期末)下列與熵有關(guān)的敘述中不正確的是A.粒子無規(guī)則排列程度越大,體系的熵越大B.自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)都是熵增的過程C.絕熱狀態(tài)下體系會自發(fā)趨向混亂度增大方向進(jìn)行D.【答案】B【解析】A.熵是衡量體系混亂度的物理量,粒子無規(guī)則排列程度越大,混亂度越大,熵越大,A正確;B.反應(yīng)傾向于向熵增方向進(jìn)行,只要滿足吉布斯自由能小于零,如放熱反應(yīng),熵減也可能滿足吉布斯自由能小于零,反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行,B錯誤;C.反應(yīng)傾向于向熵增方向進(jìn)行,故絕熱狀態(tài)下體系會自發(fā)趨向混亂度增大方向進(jìn)行,C正確;D.相同狀況下的不同分子原子數(shù)越多越亂,乙烷中原子數(shù)多,混亂度大,熵大,D正確;故選B?!纠?2】在相同的溫度和壓強(qiáng)下,下列關(guān)于物質(zhì)熵的大小排序正確的是A.B.C.D.【答案】A【解析】A.同分異構(gòu)體中,支鏈越多,熵越小,,故A正確;B.氣體物質(zhì)的量越多,熵越大,,故B錯誤;C.硫酸鈉晶體含有結(jié)晶水,相對分子質(zhì)量大,所以,故C錯誤;D.相同物質(zhì)的量的物質(zhì),S(g)>S(l)>S(s),所以,故D錯誤;選A?!疽挥缛础?.(2022·江蘇淮安·高二期中)下列過程是吸熱,同時(shí)體系的混亂度增大的是A.Fe(s)→Fe(g)B.C(g)+O2(g)=CO2(g)C.CaO(s)+CO2(g)=CaCO3(s)D.NaOH(s)=Na+(aq)+OH(aq)【答案】A【解析】A.同種物質(zhì)的熵值氣體>液體>固體,F(xiàn)e(s)→Fe(g),物質(zhì)由固體到氣體變化,需要吸收熱量,體現(xiàn)混亂度增大,屬于熵增大的過程,A項(xiàng)正確;B.C(g)+O2(g)=CO2(g),該反應(yīng)為化合反應(yīng),形成化學(xué)鍵的過程要放出熱量,反應(yīng)前后氣體的體積減小,為熵減小的過程,體系混亂程度減小,B項(xiàng)錯誤;C.CaO(s)+CO2(g)=CaCO3(s),該反應(yīng)為化合反應(yīng),是一個放熱反應(yīng),C項(xiàng)錯誤;D.氫氧化鈉固體溶解屬于放熱過程,第一步電離過程為吸熱過程,第二步形成水合離子的過程為放熱,由于第二步放出的熱量更多,所以氫氧化鈉溶于水的過程為放熱過程,形成離子的過程混亂度增大,屬于熵增大的過程,D項(xiàng)錯誤;故答案選:A。2.(2021·河北保定·高二期中)下列反應(yīng)在一定條件下能自發(fā)進(jìn)行且為熵減反應(yīng)的是A.B.C.D.【答案】A【解析】A.為化合反應(yīng)、通常為放熱反應(yīng),且氣體轉(zhuǎn)變成固體為熵減反應(yīng),較低溫度下可實(shí)現(xiàn),屬于自發(fā)反應(yīng),A符合;B.為熵增反應(yīng),B不符合;C.為熵增反應(yīng),C不符合;D.為熵增反應(yīng),D不符合;答案選A??键c(diǎn)三判斷化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方程【例31】(2022·福建·莆田華僑中學(xué)高二期中)已知某反應(yīng)的ΔH<0、ΔS>0,對此反應(yīng)敘述正確的是A.該反應(yīng)在任何情況下均能自發(fā)進(jìn)行B.該反應(yīng)在任何情況下均不能自發(fā)進(jìn)行C.該反應(yīng)在一定條件下能自發(fā)進(jìn)行D.條件不足,無法判斷【答案】A【解析】根據(jù)ΔG=ΔH?TΔS,某反應(yīng)的ΔH<0、ΔS>0,則反應(yīng)在任何情況下均能自發(fā)進(jìn)行,故A正確。綜上所述,答案為A?!纠?2】(2022·浙江麗水·高二開學(xué)考試)下列反應(yīng)在任何溫度下均能自發(fā)進(jìn)行的是A.2C(s)+O2(g)2CO(g)

ΔH<0B.2Mg(s)+CO2(g)=C(s)+2MgO(S)

ΔH<0C.2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)

ΔH<0D.2NH4Cl(s)+Ba(OH)2·8H2O(s)=BaCl2(s)+2NH3(g)+10H2O(1)

ΔH>0【答案】A【解析】A.2C(s)+O2(g)2CO(g)

ΔH<0的正反應(yīng)是氣體分子數(shù)增大的放熱反應(yīng),即ΔH<0,ΔS>0,則在任何溫度下ΔG=ΔHTΔS<0,故反應(yīng)在任何溫度下均能自發(fā)進(jìn)行,A符合題意;B.2Mg(s)+CO2(g)=C(s)+2MgO(S)ΔH<0的正反應(yīng)是氣體分子數(shù)減少的放熱反應(yīng),ΔH<0,ΔS<0,在低溫下ΔG=ΔHTΔS<0,可自發(fā)進(jìn)行,在高溫下ΔG=ΔHTΔS>0,反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行,B不符合題意;C.2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)ΔH<0的正反應(yīng)是氣體分子數(shù)減少的放熱反應(yīng),ΔH<0,ΔS<0,在低溫下ΔG=ΔHTΔS<0,可自發(fā)進(jìn)行,在高溫下ΔG=ΔHTΔS>0,反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行,C不符合題意;D.2NH4Cl(s)+Ba(OH)2·8H2O(s)=BaCl2(s)+2NH3(g)+10H2O(1)ΔH>0的正反應(yīng)是氣體分子數(shù)增大的吸熱反應(yīng),ΔH>0,ΔS>0,在高溫下ΔG=ΔHTΔS<0,可自發(fā)進(jìn)行,在低溫下ΔG=ΔHTΔS>0,反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行,D不符合題意;故合理選項(xiàng)是A。【一隅三反】1.(2022·河南南陽·高二期末)下列有關(guān)化學(xué)反應(yīng)方向及判據(jù)的說法中不正確的是A.ΔH<0、ΔS>0的反應(yīng)在任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行B.NH4HCO3(s)=NH3(g)+H2O(g)+CO2(g)

ΔH=+185.57kJ·mol1能自發(fā)進(jìn)行,原因是體系有自發(fā)地向混亂度增加的方向轉(zhuǎn)變的傾向C.焓變和熵變都與反應(yīng)的自發(fā)性有關(guān),但焓變或熵變不可以單獨(dú)作為反應(yīng)自發(fā)性的判據(jù)D.自發(fā)反應(yīng)就是能較快進(jìn)行的反應(yīng),非自發(fā)反應(yīng)就是無法進(jìn)行的反應(yīng)【答案】D【解析】A.ΔH<0、ΔS>0,則ΔHTΔS<0,在任何溫度下反應(yīng)都能自發(fā)進(jìn)行,故A正確;B.該反應(yīng)的ΔH>0,ΔS>0才可能自發(fā)進(jìn)行,因此NH4HCO3(s)=NH3(g)+H2O(g)+CO2(g)ΔH=+185.57kJ·mol1能自發(fā)進(jìn)行,原因是體系有自發(fā)地向混亂度增加的方向轉(zhuǎn)變的傾向,故B正確;C.焓變和熵變都與反應(yīng)的自發(fā)性有關(guān),但焓變或熵變不可以單獨(dú)作為反應(yīng)自發(fā)性的判據(jù),應(yīng)綜合焓變和熵變判斷反應(yīng)的自發(fā)性,故C正確;D.反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行與反應(yīng)的速率大小無關(guān),有些反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行,但反應(yīng)速率很小,如金屬的腐蝕,非自發(fā)反應(yīng)在一定條件下可進(jìn)行,故D錯誤;故答案選D。2.(2022·廣西欽州·高二期末)下列說法正確的是A.恒溫恒壓下,且的反應(yīng)一定不能自發(fā)進(jìn)行B.非自發(fā)的反應(yīng)一定可以通過改變條件使其成為自發(fā)反應(yīng)C.相同物質(zhì)的量的同種物質(zhì)氣態(tài)時(shí)熵值最小,固態(tài)時(shí)熵值最大D.反應(yīng)在室溫下可自發(fā)進(jìn)行,則該反應(yīng)的【答案】D【解析】A.恒溫恒壓下,且的反應(yīng)在任何條件下均有,則且的反應(yīng)一定能自發(fā)進(jìn)行,A項(xiàng)錯誤;B.非自發(fā)的反應(yīng),改變條件,不會改變結(jié)果,則通過改變條件不能使其成為自發(fā)反應(yīng),B項(xiàng)錯誤;C.同一種物質(zhì)的熵:氣態(tài)>液態(tài)>固態(tài),即相同物質(zhì)的量的同種物質(zhì)氣態(tài)時(shí)熵值最大,固態(tài)時(shí)熵值最小,C項(xiàng)錯誤;D.反應(yīng)的,在室溫下可自發(fā)進(jìn)行,則,即該反應(yīng)的,D項(xiàng)正確;答案選D。3.(2022·浙江湖州·高二期末)在催化劑作用下,可使汽車尾氣中的跟發(fā)生反應(yīng):,下列關(guān)于該反應(yīng)說法正確的是A.該反應(yīng)B.該反應(yīng)C.該反應(yīng)在低溫下更易進(jìn)行D.已知該反應(yīng)K值很大,由此可推測該反應(yīng)即使沒有催化劑反應(yīng)速率也很快【答案】C【解析】A.該反應(yīng)是一個氣體體積減小的放熱反應(yīng),反應(yīng),故A錯誤;B.該反應(yīng)是一個氣體體積減小的放熱反應(yīng),反應(yīng),故B錯誤;C.該反應(yīng)是一個氣體體積減小的放熱反應(yīng),反應(yīng),低溫條件下,能自發(fā)進(jìn)行,故C正確;D.催化劑能降低反應(yīng)的活化能,加快反應(yīng)速率,化學(xué)平衡常數(shù)大只能說明反應(yīng)的程度大,不能說明反應(yīng)的反應(yīng)速率快慢,則無法判斷即沒有催化劑時(shí),該反應(yīng)的反應(yīng)速率快慢,故D錯誤;故選C。4.(2021·吉林·撫松縣第一中學(xué)高二階段練習(xí))下列說法正確的是A.焓變或熵變均可以單獨(dú)作為反應(yīng)自發(fā)性的判據(jù)B.室溫下不能自發(fā)進(jìn)行,說明該反應(yīng)的C.反應(yīng)常溫能自發(fā)進(jìn)行,是因?yàn)樵摲磻?yīng)焓效應(yīng)大于熵效應(yīng)D.在其他外界條件不變的情況下,汽車排氣管中使用催化

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