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加氫裂化催化劑及工藝技術(shù)
曾榕輝FRIPP,SINOPEC主要內(nèi)容前言國內(nèi)外加氫裂化技術(shù)發(fā)展歷程加氫裂化催化劑加氫裂化工藝技術(shù)
加氫裂化原料和產(chǎn)品質(zhì)量
FRIPP,SINOPEC1.前言加氫裂化技術(shù)原料范圍廣產(chǎn)品生產(chǎn)靈活性大質(zhì)量好液體產(chǎn)品收率高生產(chǎn)過程清潔生產(chǎn)清潔馬達(dá)燃料和優(yōu)質(zhì)化工原料的唯一技術(shù)油、化、纖結(jié)合的核心企業(yè)“標(biāo)準(zhǔn)配置”,在國內(nèi)得到廣泛應(yīng)用FRIPP,SINOPEC1.前言加氫裂化技術(shù)2011年6月中國石化、中國石油和中海石油共有高、中壓加氫裂化(改質(zhì))裝置36套,總加工能力超過5000萬噸/年正在設(shè)計和規(guī)劃建設(shè)的加氫裂化裝置有20余套,總加工能力近4000萬噸/年FRIPP,SINOPEC主要內(nèi)容前言國內(nèi)外加氫裂化技術(shù)發(fā)展歷程加氫裂化催化劑加氫裂化工藝技術(shù)
加氫裂化原料和產(chǎn)品質(zhì)量FRIPP,SINOPEC2.國內(nèi)外加氫裂化技術(shù)發(fā)展歷程加氫裂化的沿革同其他技術(shù)一樣,加氫裂化是根據(jù)原料資源和對產(chǎn)品的需求,基于相關(guān)理論、原理和對相關(guān)化學(xué)反應(yīng)的潛心研究而開發(fā)成功的在其應(yīng)用過程中,不斷改進(jìn)、日臻完善。在激烈的市場競爭中,以發(fā)展求生存FRIPP,SINOPEC2.國內(nèi)外加氫裂化技術(shù)發(fā)展歷程國外加氫裂化技術(shù)發(fā)展歷程20世紀(jì)初,德國人開發(fā)了煤轉(zhuǎn)化生產(chǎn)液體燃料的加氫裂化技術(shù)1925年建成了第一套褐煤焦油加氫裂化裝置,1943年已有12套裝置投入生產(chǎn)二次大戰(zhàn)后期,為德國提供了95%的航空汽油和47%的烴類產(chǎn)品英、法、日(在中國東北-當(dāng)時的“滿洲”)、韓國都進(jìn)行過類似的嘗試類似技術(shù)的研究,在美國則是直接面向重石油餾分加氫轉(zhuǎn)化技術(shù)的開發(fā)FRIPP,SINOPEC2.國內(nèi)外加氫裂化技術(shù)發(fā)展歷程國外加氫裂化技術(shù)發(fā)展歷程煤轉(zhuǎn)化成液體燃料產(chǎn)品,其典型的工藝條件是:壓力20
70MPa,溫度375
525℃技術(shù)復(fù)雜、投資大、生產(chǎn)成本高、無競爭力,發(fā)展緩慢“煤加氫制取液體燃料”的成功意義:證明了“降低氫碳比的固體燃料在高壓下添加氫氣,使其轉(zhuǎn)化為高氫碳比的液體燃料是可行的”FRIPP,SINOPEC2.國內(nèi)外加氫裂化技術(shù)發(fā)展歷程國外加氫裂化技術(shù)發(fā)展歷程二戰(zhàn)以后,可多方獲得中東油,催化裂化技術(shù)的發(fā)展,為重瓦斯油(HVGO)轉(zhuǎn)化生產(chǎn)汽油提供了更經(jīng)濟(jì)的手段,加氫裂化的重要性曾一度有所降低40年代末50年代初,鐵路運(yùn)輸由蒸汽機(jī)車向柴油機(jī)車驅(qū)動的轉(zhuǎn)變,廉價天然氣的供應(yīng)使燃料油用量減少,FCC發(fā)展導(dǎo)致難轉(zhuǎn)化的富含芳烴循環(huán)油過剩,汽車壓縮比的提高和高辛烷值汽油標(biāo)準(zhǔn)的實施等,都迫切需要將難轉(zhuǎn)化的原料加工成汽油、柴油,導(dǎo)致對新的烴類轉(zhuǎn)化技術(shù)需求的增產(chǎn)FRIPP,SINOPEC2.國內(nèi)外加氫裂化技術(shù)發(fā)展歷程國外加氫裂化技術(shù)發(fā)展歷程1959年Chevron研究公司宣布“加氫異構(gòu)裂化工藝”在里奇蒙煉廠投入工業(yè)運(yùn)轉(zhuǎn),證實該發(fā)明的催化劑可允許在200
400℃、3.5
14MPa的條件下操作后,加氫裂化從此走出低谷1960年UOP公司開發(fā)了“Lomax”加氫裂化工藝;Unionoil公司開發(fā)了“Unicacking”工藝;60年代加氫裂化作為煉油技術(shù)很快為人們所接受1966年有7種加氫裂化技術(shù)獲得了銷售許可證;60年代末已投產(chǎn)和在建的有9種不同的工藝;其催化劑的活性、穩(wěn)定性都好于早期催化劑,特別是分子篩催化劑得到工業(yè)應(yīng)用FRIPP,SINOPEC2.國內(nèi)外加氫裂化技術(shù)發(fā)展歷程國外加氫裂化技術(shù)發(fā)展歷程在60年代,加氫裂化能滿足石腦油、噴氣燃料、柴油、潤滑油基礎(chǔ)油、低硫燃料油、液化石油氣及石油化工原料生產(chǎn)的要求,充分證明加氫裂化技術(shù)具有極重要的作用和廣泛的應(yīng)用前景60年代末和70年代初,是美國加氫裂化迅速增長的時期;70年代中期,FCC廣泛使用了分子篩催化劑,氫氣費(fèi)用高,對于生產(chǎn)汽油,FCC比加氫裂化要經(jīng)濟(jì),加氫裂化的發(fā)展再度受到?jīng)_擊而有所減緩FRIPP,SINOPEC2.國內(nèi)外加氫裂化技術(shù)發(fā)展歷程國外加氫裂化技術(shù)發(fā)展歷程70年代加氫裂化已成為一項成熟的工藝技術(shù),催化劑的發(fā)展,允許現(xiàn)有裝置的設(shè)備轉(zhuǎn)向重質(zhì)原料的加工,其柴油的收率可高達(dá)95v%(對原料油)加氫裂化是增產(chǎn)石腦油、噴氣燃料最有效的途徑,這是其它煉油技術(shù)所無法替代的在清潔燃料生產(chǎn)中,加氫裂化正扮演著一個重要的角色FRIPP,SINOPEC2.國內(nèi)外加氫裂化技術(shù)發(fā)展歷程國內(nèi)加氫裂化技術(shù)的發(fā)展50年代,恢復(fù)了頁巖粗柴油高壓加氫,發(fā)展了頁巖油全餾分固定床加氫裂化,以及低溫干餾煤焦油的高壓三段加氫裂化技術(shù)60年代中期,開發(fā)了107、219無定型加氫裂化催化劑和H-06沸石催化劑1966年在大慶煉廠建成了40萬噸/年加氫裂化裝置,加工大慶常三線/減一線混合油,生產(chǎn)噴氣燃料和-50#低凝柴油這是國內(nèi)60年代煉油技術(shù)方面的重大突破,是現(xiàn)代加氫裂化技術(shù)起步的里程碑FRIPP,SINOPEC2.國內(nèi)外加氫裂化技術(shù)發(fā)展歷程國內(nèi)加氫裂化技術(shù)的發(fā)展70年代末,引進(jìn)了4套加氫裂化裝置,1982
1990年相繼開工投產(chǎn)80年代中期,引進(jìn)了140萬噸/年重油加氫聯(lián)合裝置,1992年在齊魯石化公司建成投產(chǎn)80年代末,F(xiàn)RIPP開發(fā)的中壓加氫裂化技術(shù)、緩和加氫裂化技術(shù)先后在荊門和齊魯勝利煉油廠實現(xiàn)工業(yè)化FRIPP,SINOPEC2.國內(nèi)外加氫裂化技術(shù)發(fā)展歷程國內(nèi)加氫裂化技術(shù)的發(fā)展1993年,國內(nèi)自行設(shè)計、建設(shè)的第一套大型單段串聯(lián)全循環(huán)加氫裂化裝置在鎮(zhèn)海建成投產(chǎn)相繼在撫順、鎮(zhèn)海、遼陽、吉林、天津和山東等地建設(shè)了40
140萬噸/年規(guī)模的多套加氫裂化裝置目前,國內(nèi)已有加氫裂化裝置31套,總加工能力超過4000萬噸/年FRIPP,SINOPEC主要內(nèi)容前言國內(nèi)外加氫裂化技術(shù)發(fā)展歷程加氫裂化催化劑加氫裂化工藝技術(shù)
加氫裂化原料和產(chǎn)品質(zhì)量
FRIPP,SINOPEC3.加氫裂化催化劑加氫裂化催化劑的組成無定型裂化功能(酸性)
沸石分子篩 非貴金屬雙功能催化劑 加氫功能(金屬)
貴金屬 其它:助劑、黏合劑、潤滑劑等FRIPP,SINOPEC3.加氫裂化催化劑雙功能催化劑的使用范圍加氫裂化加氫精制加氫處理加氫異構(gòu)加氫改質(zhì)FRIPP,SINOPEC3.加氫裂化催化劑加氫裂化催化劑分類按載體(裂化組分)無定形載體和分子篩載體兩大類按生產(chǎn)目的產(chǎn)品輕油型、靈活型、中油型和高中油型按金屬分貴金屬和非貴金屬FRIPP,SINOPEC3.加氫裂化催化劑沸石和無定形硅鋁本質(zhì)差別沸石和無定形硅鋁本質(zhì)差別無定形中硅鋁排列是無規(guī)律的沸石中硅鋁按一定規(guī)律排列活性:含分子篩的高,靈敏度大壽命:含分子篩的長選擇性:含分子篩的中油選擇性略差耐氮能力:含分子篩的較差產(chǎn)品質(zhì)量:含分子篩的略差循環(huán)操作時含分子篩的有芳烴積累問題以上問題近期都有大幅改進(jìn)FRIPP,SINOPEC3.加氫裂化催化劑收
率無定型沸石時間
催化劑選擇性與運(yùn)轉(zhuǎn)時間的關(guān)系FRIPP,SINOPEC3.加氫裂化催化劑無定型沸石時間
催化劑活性與運(yùn)轉(zhuǎn)時間的關(guān)系FRIPP,SINOPEC3.加氫裂化催化劑FRIPP,SINOPEC3.加氫裂化催化劑國外加氫裂化催化劑的最新進(jìn)展UOP公司已經(jīng)工業(yè)化的加氫裂化催化劑的主要類型和牌號FRIPP,SINOPEC3.加氫裂化催化劑國外加氫裂化催化劑的最新進(jìn)展UOP近十年開發(fā)的新催化劑牌號特點(diǎn)及用途HC-115,215中油型催化劑,活性、穩(wěn)定性皆優(yōu)于無定型催化劑,氫耗降低10%。HC-29輕油型催化劑,石腦油增加3個百分點(diǎn),氫耗低10M3/M3。HC-170石腦油選擇性比HC-24高1.5%,沸石技術(shù)改進(jìn)。HC-150反應(yīng)溫度比HC-24低5.5℃,液收不變,氫耗低53.4M3/M3。FRIPP,SINOPEC3.加氫裂化催化劑國外加氫裂化催化劑的最新進(jìn)展UOP近十年開發(fā)的新催化劑HC-190反應(yīng)溫度比HC-24低8℃,重石腦油增加4%。HC-34比HC-24低6℃,氫耗低15%,產(chǎn)品辛烷值高。HC-53貴金屬,比HC-28氫耗低19%,石腦油多6-7%,噴氣燃料多3-4%,汽油含量少,中間餾分含氫多。HC-43轉(zhuǎn)化率、收率、產(chǎn)品質(zhì)量均優(yōu)于HC-24。HC-110用了新沸石材料,與DHC-8比轉(zhuǎn)化率相同時,反應(yīng)溫度低,中間餾分油增加。FRIPP,SINOPEC3.加氫裂化催化劑國外加氫裂化催化劑的最新進(jìn)展UOP近十年開發(fā)的新催化劑DHC-32產(chǎn)品煤油/柴油比已超過無定形催化劑DHC-39降低反應(yīng)起始溫度,在餾分油收率略有降低情況下可延長壽命或提高加工量HC-43提高餾分油產(chǎn)率是改變產(chǎn)品分布的經(jīng)濟(jì)、有效的辦法DHC-41有效用于生產(chǎn)柴油需提高靈活性或延長運(yùn)轉(zhuǎn)周期HC-11活性和餾分油收率均高于DHC-8HC-170與HC-24相比活性相同時石腦油收率高150%FRIPP,SINOPEC3.加氫裂化催化劑Chevron公司最早開發(fā)加氫裂化技術(shù),早期以無定形為主大多采用共膠法制備,典型代表為ICR-106后來也采用含分子篩催化劑FRIPP,SINOPEC3.加氫裂化催化劑牌號活性組分堆積密度/kg·l-1特點(diǎn)首次工業(yè)應(yīng)用時間ICR-102非貴金屬-單段生產(chǎn)柴油、噴氣燃料60年代初ICR-106非貴金屬0.940單段生產(chǎn)柴油、噴氣燃料、潤滑油、乙烯料1969ICR-120非貴金屬0.859單段最大量生產(chǎn)柴油、噴氣燃料1982ICR-134
0.811單段法生產(chǎn)汽、煤、柴油、催化料
ICR140
ICR113非貴金屬0.778同前1984ICR202
0.989第二段生產(chǎn)汽油、噴氣燃料60年代后期Chevron公司無定型載體催化劑FRIPP,SINOPEC3.加氫裂化催化劑Chevron公司的含沸石催化劑牌號活性組分主要特點(diǎn)首次工業(yè)化時間ICR-117W-Ni單段靈活生產(chǎn)汽油、噴氣燃料、潤滑油、乙烯料1977ICR-126W-Ni-Ti單段生產(chǎn)噴氣燃料、潤滑油、乙烯料1984ICR-136
單段靈活生產(chǎn)汽油、噴氣燃料、柴油、潤滑油、乙烯料
ICR-139
單段靈活生產(chǎn)汽油,噴氣燃料,柴油
ICR-141
同上
ICR-204Ni-Sn第二段生產(chǎn)汽油和噴氣燃料1978ICR-207貴金屬第二段最大量生產(chǎn)汽油、噴氣燃料,替代ICR2041988ICR-208非貴金屬同上九十年代初ICR-209貴金屬替代ICR-207九十年代初ICR-210非貴金屬第二段最大量生產(chǎn)汽油和噴氣燃料替代ICR-2081991FRIPP,SINOPEC3.加氫裂化催化劑Chevron公司開發(fā)的新催化劑牌號特點(diǎn)和用途ICR-142單段、中油型、選擇性優(yōu)于106、溫度低8.9℃。ICR-150單段、中油型、W-Ni分子篩。ICR-147單段、靈活型、分子篩轉(zhuǎn)化率高。ICR-220貴金屬、中油型。ICR-240貴金屬、最大量生產(chǎn)潤滑油基礎(chǔ)油。ICR-160輕油型、可轉(zhuǎn)化成100%石腦油、高液收、低氫耗。FRIPP,SINOPEC3.加氫裂化催化劑Chevron公司開發(fā)的新催化劑ICR-211貴金屬、中油型ICR-209貴金屬、中油型ICR-210非貴金屬、中油型ICR-177非貴金屬、單段、中油型、中等活性ICR-174預(yù)處理催化劑ICR-178預(yù)處理催化劑ICR-179預(yù)處理催化劑FRIPP,SINOPEC3.加氫裂化催化劑FRIPP,SINOPEC3.加氫裂化催化劑牌號活性組分主要特點(diǎn)Z703非貴金屬生產(chǎn)噴氣燃料、石腦油Z713"靈活生產(chǎn)噴氣燃料、柴油、石腦油代替Z703Z723"最大量生產(chǎn)噴汽燃料,代替Z713Z752"最大量生產(chǎn)石腦油Z763"最大量生產(chǎn)噴氣燃料、石腦油Z603"最大量生產(chǎn)噴氣燃料、柴油Z863
最大量生產(chǎn)噴氣燃料、石腦油美國標(biāo)準(zhǔn)催化劑國際公司的催化劑FRIPP,SINOPEC3.加氫裂化催化劑FRIPP開發(fā)的加氫裂化催化劑催化劑是加氫裂化技術(shù)的核心在催化劑開發(fā)中不斷創(chuàng)新,緊貼市場開發(fā)多種性能各異加氫裂化催化劑具有對大分子優(yōu)先轉(zhuǎn)化能力加氫裂化催化劑具有對芳烴選擇性轉(zhuǎn)化能力加氫裂化催化劑
提高各種目的產(chǎn)品收率的加氫裂化催化劑具有加氫異構(gòu)能力的加氫裂化催化劑FRIPP,SINOPEC3.加氫裂化催化劑FRIPP開發(fā)的加氫裂化催化劑不斷加強(qiáng)、深化催化劑開發(fā)與工藝技術(shù)開發(fā)相結(jié)合提高了工藝技術(shù)的水平,增強(qiáng)了工藝技術(shù)的市場競爭力促進(jìn)了催化劑的開發(fā)速度和水平上世紀(jì)八十年代,十年開發(fā)一代催化劑上世紀(jì)九十年代,五年開發(fā)一代催化劑目前,2~3年開發(fā)一代催化劑FRIPP,SINOPEC3.加氫裂化催化劑FRIPP開發(fā)的加氫裂化催化劑經(jīng)過四十年的不斷努力,加氫裂化催化劑已形成系列化生產(chǎn)化工原料的輕油型催化劑靈活生產(chǎn)化工原料和中間餾分油的靈活型催化劑生產(chǎn)中間餾分油的高中油型催化劑用于單段加氫裂化工藝過程的無定型和分子篩型加氫裂化預(yù)精制催化劑FRIPP,SINOPEC3.加氫裂化催化劑催化劑類別
催化劑名稱
最大量生產(chǎn)化工石腦油催化劑系列
3825、3905、3955、FC-24
靈活生產(chǎn)中間餾分油和化工石腦油催化劑系列
3824、3882、3903、3963、3971、3976、FC-12、FC-18、FC-32
、FC-36最大量生產(chǎn)中間餾分油催化劑系列
3901、3974、FC-16、FC-20、FC-26、FC-40、FC-50
單段加氫裂化工藝的催化劑系列
無定型催化劑
3973、ZHC-02
分子篩催化劑
ZHC-01、ZHC-04、FC-14、FC-28、FC-30
用于加氫裂化的預(yù)加氫精制催化劑系列
CH-20、3926、3936、3996、FF-16、FF-26、FF-36
、FF-46FRIPP,SINOPEC3.加氫裂化催化劑FRIPP,SINOPEC3.加氫裂化催化劑FRIPP,SINOPEC3.加氫裂化催化劑FRIPP加氫裂化催預(yù)精制化劑的性能關(guān)系FRIPP,SINOPEC3.加氫裂化催化劑FRIPP開發(fā)的加氫裂化催化劑催化劑開發(fā)已進(jìn)入第四代20大類50多個牌號的系列化加氫裂化催化劑
30多個牌號的催化劑已在工業(yè)加氫裂化裝置上廣泛應(yīng)用,取得了滿意結(jié)果其它一些催化劑也即將在工業(yè)裝置上應(yīng)用從分子水平上調(diào)變加氫和裂化兩種功能,具有優(yōu)異的催化性能,可用于不同加氫裂化工藝,加工不同的原料油,生產(chǎn)不同目的產(chǎn)品,滿足不同用戶的需求FRIPP,SINOPEC主要內(nèi)容前言國內(nèi)外加氫裂化技術(shù)發(fā)展歷程加氫裂化催化劑加氫裂化工藝技術(shù)
加氫裂化原料和產(chǎn)品質(zhì)量
FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)加氫裂化的基本原理及特點(diǎn)VGO是加氫裂化的典型進(jìn)料,它是大分子烷烴、單、雙、多環(huán)環(huán)烷烴,烷基單、雙、多環(huán)芳烴及環(huán)烷-芳烴組成的復(fù)雜混合物;硫、氮、氧和少量重金屬原子也混雜在這些分子的結(jié)構(gòu)中加氫裂化過程中的HDS、HDN、HDO等反應(yīng),與加氫精制過程相同原料油中類烴分子的加氫裂化反應(yīng),與FCC過程類同,其反應(yīng)歷程都遵循羰離子(正碳離子)反應(yīng)機(jī)理和正碳離子β位斷鏈的原則;所不同的是,加氫裂化過程自始至終伴有加氫反應(yīng),并具有以下特點(diǎn)FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)加氫裂化的基本原理及特點(diǎn)多環(huán)芳烴加氫裂化以逐環(huán)加氫飽和/開環(huán)的方式進(jìn)行,生成小分子的烷烴及環(huán)烷-芳烴兩環(huán)以上的環(huán)烷烴,發(fā)生開環(huán)裂解、異構(gòu),最終生成單環(huán)環(huán)烷烴及較小分子的烷烴單環(huán)芳烴、環(huán)烷烴比較穩(wěn)定,不易加氫飽和、開環(huán),主要是斷側(cè)鏈或側(cè)鏈異構(gòu),并富集在石腦油中FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)加氫裂化的基本原理及特點(diǎn)烷烴的異構(gòu)、裂化同時進(jìn)行,反應(yīng)生成物中的異構(gòu)烴含量,一般超過其熱力學(xué)平衡值烷烴的加氫裂化在其正碳離子的β位處斷鏈,很少生成C3以下的低分子烴,加氫裂化的液體產(chǎn)品收率高非烴化合物基本上完全轉(zhuǎn)化,烯烴也基本加氫飽和,加氫裂化的產(chǎn)品質(zhì)量好FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)加氫裂化工藝流程以餾分油(如汽、煤、柴及VGO、CGO、DAO等)為主要原料的加氫裂化技術(shù),至今仍以固定床工藝過程為主固定床加氫裂化已開發(fā)出多種工藝過程,這些工藝過程的差異主要是由催化劑的反應(yīng)性能、所使用的原料及目的產(chǎn)品等因素所決定FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)加氫裂化的工藝流程一般劃分為反應(yīng)部分和分餾部分。其中反應(yīng)部分可以包括只有一個反應(yīng)段或多個反應(yīng)段根據(jù)需要和實際情況,有些裝置還包括酸性水處理部分、循環(huán)氫氣體及干氣、液化氣脫硫部分FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)加氫裂化反應(yīng)的定義烴類在氫壓和催化劑存在下,>10%的原料油轉(zhuǎn)化為產(chǎn)品分子小于原料分子的加氫過程FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)加氫裂化分類--按目的產(chǎn)品分類中、高壓加氫裂化中壓加氫改質(zhì)(MHUG)緩和加氫裂化(MHC)FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)加氫裂化分類--按壓力等級分類中、高壓加氫裂化以加工VGO為主產(chǎn)品為石腦油、噴氣燃料、柴油、加氫裂化尾油轉(zhuǎn)化率>40%
FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)加氫裂化分類中、高壓加氫裂化高壓加氫裂化:反應(yīng)壓力≥10.0MPa中壓加氫裂化:反應(yīng)壓力≤10.0MPa高、中壓加氫裂化可采用相同操作流程、使用同一種加氫裂化催化劑根據(jù)原料質(zhì)量、產(chǎn)品要求選擇合適的反應(yīng)壓力FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)加氫裂化分類高壓加氫裂化可加工餾分更重、質(zhì)量更差(氮含量、芳烴含量、密度、殘?zhí)康龋┰袭a(chǎn)品質(zhì)量更優(yōu)催化劑使用周期更長或反應(yīng)空速更高中壓加氫裂化加工餾分較輕、質(zhì)量較好原料產(chǎn)品質(zhì)量較差(尤其難以合格的噴氣燃料)催化劑使用周期較短或反應(yīng)空速較低FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)典型加氫裂化工藝流程主要以裝置的核心區(qū)域-反應(yīng)部分的區(qū)別來定義單段加氫裂化單段加氫裂化工藝單段(一段)串聯(lián)加氫裂化工藝兩段加氫裂化工藝FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)單段加氫裂化工藝最少可以在一種催化劑、一臺反應(yīng)器內(nèi)同時進(jìn)行原料油的加氫脫硫、脫氮、芳烴烯烴加氫飽和和裂化反應(yīng)1959年Chevron公司在美國里奇蒙煉廠建設(shè)的世界上第一套現(xiàn)代加氫裂化裝置和1966年我國自行設(shè)計、建設(shè)的第一套加氫裂化裝置就是采用單段工藝流程
FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)單段加氫裂化工藝FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)單段加氫裂化工藝操作流程單程一次通過加氫裂化尾油部分循環(huán)加氫裂化尾油全循環(huán)優(yōu)點(diǎn)工藝流程簡單體積空速大建設(shè)投資費(fèi)用相對較低
最適合用于多產(chǎn)中間餾分油FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)單段加氫裂化工藝不足采用無定形加氫裂化催化劑,起始反應(yīng)溫度高所能處理原料油的干點(diǎn)較低催化劑運(yùn)轉(zhuǎn)周期短產(chǎn)品質(zhì)量相對較差催化劑改進(jìn)采用含分子篩催化劑反應(yīng)溫度有所降低對原料油適應(yīng)性較差FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)單段加氫裂化工藝1991年齊魯分公司從美國Chevron公司引進(jìn)的56萬噸/年單段一次通過(SSOT)加氫裂化裝置
保證催化劑的運(yùn)轉(zhuǎn)周期為11個月在生產(chǎn)操作中發(fā)現(xiàn),進(jìn)料性質(zhì)變化對SSOT加氫裂化裝置平穩(wěn)操作影響很大
多次導(dǎo)致SSOT裝置反應(yīng)器床層超溫,甚至造成裝置緊急放空以及頻頻出現(xiàn)加氫裂化目的產(chǎn)品質(zhì)量不合格等事故
FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)單段串聯(lián)加氫裂化工藝最少需要可兩種主催化劑、兩臺反應(yīng)器第一臺反應(yīng)器裝填加氫精制催化劑,進(jìn)行原料油的加氫脫硫、脫氮、芳烴烯烴加氫飽和反應(yīng)第二臺反應(yīng)器裝填加氫裂化催化劑,對經(jīng)第一臺反應(yīng)器預(yù)處理后的原料進(jìn)行裂化反應(yīng)操作流程單程一次通過加氫裂化尾油部分循環(huán)加氫裂化尾油全循環(huán)FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)單段串聯(lián)加氫裂化工藝FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)單段串聯(lián)加氫裂化工藝優(yōu)點(diǎn)對原料油適應(yīng)性強(qiáng)產(chǎn)品生產(chǎn)方案靈活產(chǎn)品質(zhì)量好催化劑使用周期長由于我國各煉廠不僅所加工的原料油種類多、性質(zhì)變化大,而且加氫裂化裝置所生產(chǎn)的目的產(chǎn)品也經(jīng)常發(fā)生較大的變化,因此一段串聯(lián)加氫裂化工藝技術(shù)比較適合我國國情。上個世紀(jì)七十年代末引進(jìn)的4套大型加氫裂化裝置以及后來國內(nèi)自主建設(shè)的加氫裂化裝置,幾乎全部采用一段串聯(lián)加氫裂化工藝流程
FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)單段串聯(lián)加氫裂化工藝生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)催化重整原料(重石腦油)和蒸汽裂解制乙烯原料(加氫裂化尾油)的最適宜工藝技術(shù)不足總體積空速相對較小裝置建設(shè)投資費(fèi)用相對較高特別是受到所用催化劑(分子篩含量較高的加氫裂化催化劑)性能的制約,加氫裂化所得中間餾分油(噴氣燃料和柴油)收率一般只能達(dá)到65m%~75m%左右,而且初末期目的產(chǎn)品選擇性變化較大
FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)兩段加氫裂化工藝獨(dú)立設(shè)置循環(huán)氫系統(tǒng)的兩段加氫裂化工藝共用循環(huán)氫系統(tǒng)的兩段加氫裂化工藝FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)兩段加氫裂化工藝獨(dú)立設(shè)置循環(huán)氫系統(tǒng)的兩段加氫裂化工藝一段、二段各設(shè)獨(dú)立的循環(huán)氫系統(tǒng)一段出口設(shè)有分離器和氣提塔、二段出口設(shè)有分離器和產(chǎn)品分餾塔FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)獨(dú)立設(shè)置循環(huán)氫系統(tǒng)的兩段加氫裂化工藝FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)兩段加氫裂化工藝獨(dú)立設(shè)置循環(huán)氫系統(tǒng)的兩段加氫裂化工藝針對第二段使用不僅對原料油中的硫、氮等有害物質(zhì)十分敏感,而且對油中和循環(huán)氫中的H2S、NH3等有害氣體同樣十分敏感的催化劑而開發(fā)的加工流程貴金屬催化劑用于生產(chǎn)特殊產(chǎn)品:如超低硫、低芳烴柴油及潤滑油基礎(chǔ)油等工業(yè)裝置相對較少FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)兩段加氫裂化工藝共用循環(huán)氫系統(tǒng)的兩段加氫裂化工藝一段、二段共用一套新氫、循環(huán)氫系統(tǒng)一段、二段共用高壓分離器及產(chǎn)品分餾系統(tǒng)FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)共用循環(huán)氫系統(tǒng)的兩段加氫裂化工藝FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)兩段加氫裂化工藝共用循環(huán)氫系統(tǒng)的兩段加氫裂化工藝針對加氫裂化裝置日趨大型化后,大型設(shè)備如反應(yīng)器、循環(huán)氫壓縮機(jī)、原料油泵、換熱器等制造、運(yùn)輸問題而開發(fā)用于二段與一段所加工原料性質(zhì)差異較大的工藝過程,如中間餾分油循環(huán)等第一段反應(yīng)器既可以采用一段串聯(lián)工藝流程,也可以采用單段工藝流程。一段和二段裂化反應(yīng)器既可以裝填含分子篩催化劑,也可以裝填無定型催化劑;既可以裝填相同催化劑,也可以裝填不同催化劑
FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)兩段加氫裂化工藝共用循環(huán)氫系統(tǒng)的兩段加氫裂化工藝具有對原料油適應(yīng)性強(qiáng)、目的產(chǎn)品收率高、質(zhì)量好和體積空速大等優(yōu)點(diǎn)。這是因為不管是無定型還是含沸石的加氫裂化催化劑,雖然都具有很好的耐氨中毒性能,但反應(yīng)氣氛中的氨仍然對催化劑的裂化活性有明顯的可逆性抑制作用,當(dāng)采用兩段工藝流程時,進(jìn)入第二段的循環(huán)氫幾乎不含氨,從而可以保證催化劑在較高的體積空速和較低的反應(yīng)溫度條件下操作兩段工藝流程還具有產(chǎn)品生產(chǎn)方案靈活的優(yōu)點(diǎn),通過更換第二段加氫裂化催化劑,便可很容易地實現(xiàn)由最大量生產(chǎn)中間餾分油的生產(chǎn)方案,變?yōu)樽畲罅可a(chǎn)化工石腦油的生產(chǎn)方案,而且還不存在不同反應(yīng)器催化劑床層之間反應(yīng)溫度及活性匹配等工程問題
FRIPP,SINOPEC加氫裂化工藝流程單段(反應(yīng)器間不進(jìn)行產(chǎn)品分離)兩段(一段和兩段間進(jìn)行產(chǎn)品分離)只有一個HC反應(yīng)器HT+HC(一個或兩個反應(yīng)器)HT+HC(兩個反應(yīng)器)HT+HC(兩個或三個反應(yīng)器)·單一催化劑低硫、低氮原料·兩種催化劑高氮、高硫原料·
兩種催化劑
HT段產(chǎn)品進(jìn)行分餾尾油循環(huán)HC反應(yīng)器兩種或三種催化劑第一個HC反應(yīng)器產(chǎn)物進(jìn)行分餾尾油循環(huán)至第二HC
反應(yīng)器不循環(huán)(一次通過工藝)尾油循環(huán)至HC反應(yīng)器或HT反應(yīng)器單段(反應(yīng)器間不進(jìn)行產(chǎn)品分離)兩段(一段和兩段間共用產(chǎn)品分離)兩段典型加氫裂化工藝過程的匯總HC-加氫裂化;HT-加氫處理FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)加氫裂化工藝技術(shù)油品質(zhì)量不斷升級及油、化、纖緊密結(jié)合,加氫裂化技術(shù)地位日顯突出,各國專利商積極開發(fā)新技術(shù)在三種典型加氫裂化工藝基礎(chǔ)上,開發(fā)出多種加氫裂化工藝技術(shù)中國石化撫順石油化工研究院加氫裂化工藝UOP加氫裂化新工藝Chevron加氫裂化新工藝FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)中國石化撫順石油化工研究院加氫裂化工藝最大量生產(chǎn)化工原料的加氫裂化技術(shù)靈活生產(chǎn)化工原料和中間餾分油加氫裂化技術(shù)最大量生產(chǎn)中間餾分油的加氫裂化技術(shù)加氫裂化-蠟油加氫脫硫組合技術(shù)中壓加氫裂化(改質(zhì))-中間餾分油補(bǔ)充加氫精制組合技術(shù)FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)中國石化撫順石油化工研究院加氫裂化工藝加氫裂化-加氫精制分段進(jìn)料(FHC-FHF)組合技術(shù)加氫裂化-加氫處理(FHC-FHT)反序串聯(lián)組合技術(shù)加氫裂化-尾油異構(gòu)脫蠟(FHC-WSI)組合技術(shù)中壓加氫改質(zhì)(MHUG)緩和加氫裂化(MHC)最大限度提高劣質(zhì)柴油十六烷值的MCI技術(shù)含蠟餾份油加氫異構(gòu)降凝(FHI)技術(shù)FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)中國石化撫順石油化工研究院加氫裂化工藝最大量生產(chǎn)化工原料的加氫裂化技術(shù)
FMN最大量生產(chǎn)催化重整原料加氫裂化技術(shù)FMC1
多產(chǎn)化工原料一段串聯(lián)一次通過加氫裂化技術(shù)FMC2多產(chǎn)優(yōu)質(zhì)化工原料兩段加氫裂化技術(shù)通過催化劑的不斷進(jìn)步、工藝流程的創(chuàng)新和優(yōu)化催化重整原料產(chǎn)率最大可達(dá)到70m%左右加氫裂化尾油(乙烯原料)產(chǎn)率可達(dá)30~40m%化工輕油(石腦油+裂化尾油)產(chǎn)率達(dá)到95m%左右
最大限度滿足用戶需求FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)中國石化撫順石油化工研究院加氫裂化工藝最大量生產(chǎn)化工原料的加氫裂化技術(shù)技術(shù)特點(diǎn)針對國內(nèi)特殊需求設(shè)計輕石腦油辛烷值高(RON和MON均為85左右)可作為清潔汽油調(diào)和組分,或蒸汽裂解制乙烯原料重石腦油芳潛高,硫、氮含量<0.5μg/g可直接作為催化重整進(jìn)料加氫裂化尾油BMCI值低,鏈烷烴含量高、干點(diǎn)(T95%點(diǎn))回縮明顯乙烯產(chǎn)率高、乙烯裂解爐清焦周期長(一般可達(dá)60天)FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)中國石化撫順石油化工研究院加氫裂化工藝FMC2多產(chǎn)優(yōu)質(zhì)化工原料兩段加氫裂化技術(shù)針對多產(chǎn)優(yōu)質(zhì)化工原料(重石腦油作催化重整原料,加氫裂化尾油作蒸汽裂解制乙烯原料)開發(fā)的新工藝第一段采用單段串聯(lián)加氫裂化技術(shù),加氫精制和加氫裂化催化劑,處理新鮮原料;第二段裝填加氫裂化催化劑,處理第一段加氫裂化反應(yīng)生成的噴氣燃料組分(如果企業(yè)不希望生產(chǎn)柴油,則第二段進(jìn)料也可包括柴油餾分)一段和二段共用新氫、循環(huán)氫、高壓分離器及產(chǎn)品分餾系統(tǒng)FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)中試應(yīng)用示例原料油新鮮原料中間餾分油反應(yīng)段第一段第二段反應(yīng)器R-1R-2R-3反應(yīng)壓力,MPa12.4催化劑精制劑裂化劑裂化劑體積空速,h-11.01.53.0反應(yīng)溫度,℃
378367301單程轉(zhuǎn)化率,v%~70~50FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)中試應(yīng)用示例主要產(chǎn)品產(chǎn)率,m%C3+C45.5<65℃輕石腦油收率
9.9665~177℃重石腦油收率
53.79>350℃尾油收率
31.31C5+液收
95.06FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)中國石化撫順石油化工研究院加氫裂化工藝靈活生產(chǎn)化工原料和中間餾分油加氫裂化技術(shù)單段串聯(lián)單程通過單段串聯(lián)部分循環(huán)單段串聯(lián)全循環(huán)
通過更換加氫裂化催化劑、改變裝置操作流程、或改變產(chǎn)品切割點(diǎn)等方法,隨時調(diào)整生產(chǎn)方案FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)中國石化撫順石油化工研究院加氫裂化工藝靈活生產(chǎn)化工原料和中間餾分油加氫裂化技術(shù)按多產(chǎn)中間餾分油方案運(yùn)行時,中間餾分油(噴氣燃料和柴油)收率可達(dá)到60~65m%按多產(chǎn)化工原料方式操作時,重石腦油產(chǎn)率可達(dá)30~40m%,化工原料總收率可以達(dá)到60~65m%FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)中國石化撫順石油化工研究院加氫裂化工藝最大量生產(chǎn)中間餾分油的加氫裂化技術(shù)
FDC單段兩劑多產(chǎn)中間餾分油加氫裂化技術(shù)FMD1單段串聯(lián)多產(chǎn)中間餾分油加氫裂化技術(shù)FMD2兩段多產(chǎn)中間餾分油加氫裂化技術(shù)FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)中國石化撫順石油化工研究院加氫裂化工藝FDC單段兩劑多產(chǎn)中間餾分油加氫裂化技術(shù)在工藝流程方面,與傳統(tǒng)的單段單劑加氫裂化工藝流程相同在單段加氫裂化技術(shù)中級配裝填使用加氫精制和加氫裂化兩種主催化劑,充分發(fā)揮兩種催化劑的協(xié)同作用,使加氫裂化總體性能達(dá)到更佳的效果FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)冷氫冷氫冷氫裂化催化劑裂化催化劑裂化催化劑裂化催化劑傳統(tǒng)單段加氫裂化技術(shù)用一種主催化劑,完成加氫脫硫、脫氮、烯烴和芳烴加氫飽和及加氫裂化等反應(yīng)原料硫變化→溫升變化→裂化深度變化→溫升變化→連鎖反應(yīng)后果:對原料變化適應(yīng)性差,反應(yīng)器超溫;運(yùn)轉(zhuǎn)周期短;分餾操作不穩(wěn)→產(chǎn)品不合格FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)冷氫冷氫冷氫精制催化劑精制催化劑裂化催化劑裂化催化劑FDC單段兩劑加氫裂化技術(shù)在反應(yīng)器上部用精制催化劑替代裂化催化劑,完成加氫脫硫、脫氮、烯烴和芳烴加氫飽和等反應(yīng),反應(yīng)器下部仍裝裂化催化劑,完成加氫裂化反應(yīng)保持總體積空速不變原料變化→溫升只在沒有裂化活性的精制段變化→通過調(diào)整冷氫用量,裂化深度不變化效果:對原料變化適應(yīng)性好;延長運(yùn)轉(zhuǎn)周期;分餾操作穩(wěn)定FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)中國石化撫順石油化工研究院加氫裂化工藝FDC單段兩劑多產(chǎn)中間餾分油加氫裂化技術(shù)保持了常規(guī)單段加氫裂化工藝技術(shù)工藝流程簡單、體積空速大等優(yōu)點(diǎn)彌補(bǔ)了常規(guī)單段加氫裂化工藝技術(shù)對原料油適應(yīng)性差、催化劑運(yùn)轉(zhuǎn)周期短和加氫裂化產(chǎn)品質(zhì)量相對較差等不足具有中間餾分油收率高、化學(xué)氫耗低、產(chǎn)品質(zhì)量好、裝置綜合能耗低等特點(diǎn)FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)中國石化撫順石油化工研究院加氫裂化工藝FDC單段兩劑多產(chǎn)中間餾分油加氫裂化技術(shù)金陵FDC裝置第一周期運(yùn)行三年,加工十幾種原油、上百種配比原料,裝置運(yùn)轉(zhuǎn)平穩(wěn)目的產(chǎn)品132~380℃中間餾分油收率為78.99m%噴氣燃料收率為36.73m%柴油收率42.26m%,硫含量1μg/g,十六烷值59.5,總芳烴10.6v%,二環(huán)及二環(huán)以上芳烴1.1v%,可作為生產(chǎn)滿足歐Ⅳ、歐Ⅴ標(biāo)準(zhǔn)柴油的調(diào)和組分C5+液體收率95.52m%,化學(xué)氫耗2.31m%,綜合能耗39.224kg標(biāo)油/t原料FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)中國石化撫順石油化工研究院加氫裂化工藝FMD1單段串聯(lián)多產(chǎn)中間餾分油加氫裂化技術(shù)中間餾分油收率~75m%原料油適應(yīng)性強(qiáng)產(chǎn)品生產(chǎn)方案靈活催化劑使用周期長等特點(diǎn)受到許多企業(yè)的青睞FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)中國石化撫順石油化工研究院加氫裂化工藝FMD2多產(chǎn)中間餾分油兩段加氫裂化技術(shù)
中試結(jié)果表明在達(dá)到與FDC單段兩劑技術(shù)相同的目的產(chǎn)品質(zhì)量時,F(xiàn)MD技術(shù)的反應(yīng)壓力可降低2.0MPa,對新鮮原料的總體積空速提高25%以上既保持FDC單段兩劑技術(shù)中間餾分油收率高、化學(xué)氫耗低等優(yōu)點(diǎn),又擁有單段串聯(lián)技術(shù)對原料油適應(yīng)性強(qiáng)、催化劑運(yùn)轉(zhuǎn)周期長和加氫裂化產(chǎn)品質(zhì)量好等特點(diǎn)采用FMD2兩段加氫裂化技術(shù)可以降低裝置建設(shè)投資,為用戶創(chuàng)造更好的經(jīng)濟(jì)效益和社會效益FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)中國石化撫順石油化工研究院加氫裂化工藝加氫裂化-蠟油加氫脫硫組合技術(shù)針對煉廠擴(kuò)能改造的需要而開發(fā)的一種加氫裂化組合工藝技術(shù)在原加氫裂化裝置的基礎(chǔ)上,增加一臺加氫反應(yīng)器,使之形成兩個并列的反應(yīng)系統(tǒng),即加氫裂化反應(yīng)系統(tǒng)和靈活加氫處理反應(yīng)系統(tǒng)FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)加氫裂化—蠟油加氫脫硫組合工藝流程示意圖FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)中國石化撫順石油化工研究院加氫裂化工藝加氫裂化-蠟油加氫脫硫組合技術(shù)兩大特點(diǎn):一是充分利用原加氫裂化系列的循環(huán)氫系統(tǒng)二是具有很好的操作靈活性尤其適合那些因加工含硫原油、劣質(zhì)原油而需對FCC原料進(jìn)行加氫預(yù)處理的煉油企業(yè)FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)中國石化撫順石油化工研究院加氫裂化工藝中壓加氫裂化(改質(zhì))-中間餾分油補(bǔ)充加氫精制組合技術(shù)試驗表明,在中壓(反應(yīng)氫分壓≤10.0MPa)條件下,大多數(shù)原料生產(chǎn)的噴氣燃料芳烴含量高(一般15~25v%),煙點(diǎn)低(15~21mm),達(dá)不到噴氣燃料規(guī)格指標(biāo)(煙點(diǎn)>25mm,芳烴<20v%)的要求,無法直接生產(chǎn)合格的噴氣燃料FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)中國石化撫順石油化工研究院加氫裂化工藝中壓加氫裂化(改質(zhì))-中間餾分油補(bǔ)充加氫精制組合技術(shù)根據(jù)中壓加氫裂化(改質(zhì))生產(chǎn)的噴氣燃料餾分有機(jī)硫、氮含量一般均在5μg/g以下的特點(diǎn)FRIPP開發(fā)了中壓加氫裂化(改質(zhì))-中間餾分油補(bǔ)充精制組合技術(shù)
采用對硫(硫化氫)、氮(氨)等毒物比較敏感但加氫活性更高的還原態(tài)金屬加氫催化劑,在緩和條件下進(jìn)行芳烴加氫飽和反應(yīng),達(dá)到降低噴氣燃料芳烴含量,改善煙點(diǎn)的目的FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)中壓加氫裂化(改質(zhì))-中間餾分油補(bǔ)充加氫精制流程示意圖FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)中國石化撫順石油化工研究院加氫裂化工藝中壓加氫裂化(改質(zhì))-中間餾分油補(bǔ)充加氫精制組合技術(shù)可以生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)的3#噴氣燃料還可以生產(chǎn)低芳烴清潔柴油產(chǎn)品該技術(shù)對進(jìn)一步推廣應(yīng)用中壓加氫裂化(改質(zhì))技術(shù)起到積極的促進(jìn)作用FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)中國石化撫順石油化工研究院加氫裂化工藝加氫裂化-加氫精制分段進(jìn)料(FHC-FHF)組合技術(shù)有些企業(yè)需對柴油進(jìn)行加氫精制、對蠟油進(jìn)行加氫裂化需要處理的柴油、蠟油數(shù)量相對較小建設(shè)獨(dú)立的柴油精制、蠟油裂化裝置,設(shè)備臺數(shù)多、占地大、投資操作費(fèi)用高FRIPP開發(fā)加氫裂化-加氫精制分段進(jìn)料(FHC-FHF)組合技術(shù)FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)中國石化撫順石油化工研究院加氫裂化工藝加氫裂化-加氫精制分段進(jìn)料(FHC-FHF)組合技術(shù)設(shè)有兩個串聯(lián)設(shè)置的反應(yīng)段第一反應(yīng)段級配裝填高加氫脫氮活性精制催化劑和對重組分有很強(qiáng)優(yōu)先裂解能力裂化催化劑,用于重質(zhì)原料選擇性加氫裂化第二反應(yīng)段裝填高加氫脫硫和脫氮活性的加氫精制催化劑,用于第一反應(yīng)段產(chǎn)物的補(bǔ)充精制和從第二反應(yīng)段入口引入的輕質(zhì)原料的深度加氫精制只設(shè)一臺反應(yīng)加熱爐,用于提升進(jìn)入第一反應(yīng)段入口的重質(zhì)原料的溫度。進(jìn)入第二反應(yīng)段入口的輕質(zhì)原料通過與第二反應(yīng)段流出物換熱和與第一反應(yīng)段流出物混合而提升到所需的反應(yīng)溫度FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)加氫裂化-加氫精制分段進(jìn)料(FHC-FHF)組合技術(shù)
FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)中國石化撫順石油化工研究院加氫裂化工藝加氫裂化-加氫精制分段進(jìn)料(FHC-FHF)組合技術(shù)反應(yīng)熱得到充分利用,綜合能耗明顯降低第一反應(yīng)段所用催化劑有很強(qiáng)的優(yōu)先裂解重組分能力,無須切尾循環(huán),柴油產(chǎn)品T95點(diǎn)即能滿足規(guī)格指標(biāo)要求,產(chǎn)品分餾部分流程大為簡化,顯著降低裝置建設(shè)投資和操作費(fèi)用有很大的生產(chǎn)操作靈活性將加氫裂化段設(shè)計按部分轉(zhuǎn)化方式運(yùn)行,生產(chǎn)部分加氫尾油供做乙烯原料、FCC進(jìn)料或潤滑油基礎(chǔ)油原料還可考慮在加氫精制段摻煉加工動植物油脂,生產(chǎn)“綠色”清潔柴油FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)中國石化撫順石油化工研究院加氫裂化工藝加氫裂化-加氫處理(FHC-FHT)反序串聯(lián)組合技術(shù)加氫裂化裝置采用常規(guī)工藝和催化劑技術(shù),加工高含氮和/或氧的全餾分焦化生成油、頁巖油、煤焦油(或稱蒽油)、煤直接液化油和F-T合成油等非常規(guī)原料,將很難實現(xiàn)長周期平穩(wěn)運(yùn)行針對上述的非常規(guī)原料,F(xiàn)RIPP開發(fā)了具有自主知識產(chǎn)權(quán)的加氫裂化-加氫處理(FHC-FHT)反序串聯(lián)組合技術(shù)FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)中國石化撫順石油化工研究院加氫裂化工藝加氫裂化-加氫處理(FHC-FHT)反序串聯(lián)組合技術(shù)設(shè)置兩個串聯(lián)反應(yīng)段R1(第一反應(yīng)段)裝填高耐水蒸汽、抗結(jié)焦和高脫氮活性的加氫精制催化劑,用于新鮮原料和R2產(chǎn)物的深度加氫處理R2(第二反應(yīng)段)裝填根據(jù)特定需要優(yōu)選的加氫裂化催化劑,用于循環(huán)油的深度加氫轉(zhuǎn)化
具有原料適應(yīng)性強(qiáng)、生產(chǎn)靈活性大等特點(diǎn),并能適應(yīng)摻煉動植物油脂的需要,有很好的工業(yè)應(yīng)用前景FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)加氫裂化-加氫處理(FHC-FHT)反序串聯(lián)組合技術(shù)
FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)中國石化撫順石油化工研究院加氫裂化工藝加氫裂化-尾油異構(gòu)脫蠟(FHC-WSI)組合技術(shù)包括加氫裂化和尾油異構(gòu)脫蠟兩個單元加氫裂化單元的尾油直接供給尾油異構(gòu)脫蠟單元做原料新氫一次通過尾油異構(gòu)脫蠟單元,其尾氫直接返回給加氫裂化單元做補(bǔ)充氫兩個單元實現(xiàn)深度聯(lián)合,因此裝置建設(shè)投資和操作費(fèi)用明顯降低茂名240萬噸加氫裂化、40萬噸尾油異構(gòu)脫蠟裝置已采用次技術(shù)設(shè)計FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)中國石化撫順石油化工研究院加氫裂化工藝中壓加氫改質(zhì)(MHUG)技術(shù)FRIPP于九十年代開發(fā)成功,并在燕山分公司首次進(jìn)行工業(yè)應(yīng)用主要加工重油催化柴油或重油催化柴油與直餾輕蠟油的混合油,不僅可以改善柴油的顏色和安定性,而且可以使柴油的十六烷值提高12~20個單位FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)中國石化撫順石油化工研究院加氫裂化工藝中壓加氫改質(zhì)(MHUG)技術(shù)副產(chǎn)部份低硫、低氮、高芳潛的優(yōu)質(zhì)化工石腦油和BMCI值低的優(yōu)質(zhì)蒸汽裂解制乙烯原料對于一些面臨柴油出廠質(zhì)量問題,同時又缺乏化工石腦油和蒸汽裂解制乙烯原料的石油化工企業(yè),可以考慮采用中壓加氫改質(zhì)工藝技術(shù)FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)中國石化撫順石油化工研究院加氫裂化工藝中壓加氫改質(zhì)(MHUG)技術(shù)典型操作條件原料油:催化柴油或催柴摻混常三、減一操作壓力:6.0MPa~12.0MPa體積空速:0.8~1.5h-1轉(zhuǎn)化率:10~40%適合選用MHUG技術(shù)企業(yè)柴油質(zhì)量升級中,十六烷值有些難度催化重整原料有些缺口FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)中國石化撫順石油化工研究院加氫裂化工藝緩和加氫裂化(MHC)技術(shù)為了擴(kuò)大蒸汽裂解制乙烯原料來源,解決乙烯生產(chǎn)裝置與重整裝置爭原料、與市場爭柴油產(chǎn)品的矛盾
FRIPP在八十年代中期開發(fā)了一種減壓餾分油緩和加氫裂化(MHC)技術(shù)FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)中國石化撫順石油化工研究院加氫裂化工藝緩和加氫裂化(MHC)技術(shù)選用高性能加氫精制和裂化催化劑,在中壓(8.0~12.0MPa)條件下,處理減壓蠟油生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)的蒸汽裂解制乙烯原料或FCC原料副部分高芳潛的催化重整原料和十六烷值為42~48的柴油餾分雖然這部分柴油餾分的十六烷值不是很高,但其硫含量很低,可作為低硫柴油的調(diào)合組分FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)中國石化撫順石油化工研究院加氫裂化工藝緩和加氫裂化(MHC)技術(shù)對于那些以加工進(jìn)口含硫原油為主的企業(yè),選用該工藝技術(shù)處理含硫VGO既可為乙烯生產(chǎn)裝置或FCC提供原料,同時又可獲得一部份低硫清潔柴油具有可觀的經(jīng)濟(jì)效益FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)中國石化撫順石油化工研究院加氫裂化工藝緩和加氫裂化(MHC)技術(shù)典型操作條件原料油:VGO操作壓力:6.0MPa~12.0MPa體積空速:0.8~1.5h-1轉(zhuǎn)化率:20~40%FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)中國石化撫順石油化工研究院加氫裂化工藝最大限度提高劣質(zhì)柴油十六烷值的MCI技術(shù)數(shù)量大(約占柴油總量三分之一)、十六烷值低(20~35)、硫氮含量高和氧化安定性差的催化柴油是制約我國各煉油企業(yè)提高柴油產(chǎn)品質(zhì)量的瓶頸所在
MHUG或MPHC雖可以大幅度提高劣質(zhì)柴油的十六烷值,但目的產(chǎn)品柴油收率較低常規(guī)柴油加氫精制技術(shù)雖能HDS、HDN,改善柴油產(chǎn)品顏色和安定性,且柴油收率高,但十六烷值增幅有限(
5單位)FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)中國石化撫順石油化工研究院加氫裂化工藝最大限度提高劣質(zhì)柴油十六烷值的MCI技術(shù)采用MCI專用催化劑,對劣質(zhì)柴油(特別是重油催化柴油)進(jìn)行深度加氫脫硫、脫氮、烯烴飽和、芳烴部分飽和、開環(huán)以及開環(huán)后的再加氫飽和(很少裂解)在改善油品安定性的同時,柴油產(chǎn)品十六烷值提高8~12個單位以上柴油產(chǎn)品收率在95m%以上(FRIPP的MCI技術(shù)工業(yè)應(yīng)用柴油產(chǎn)品實際收率都在97m%以上)FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)中國石化撫順石油化工研究院加氫裂化工藝最大限度提高劣質(zhì)柴油十六烷值的MCI技術(shù)典型操作條件原料油:催化柴油操作壓力:6.0MPa~12.0MPa體積空速:0.8~1.5h-1轉(zhuǎn)化率:5~10%適合選用MCI技術(shù)企業(yè)柴油質(zhì)量升級中,十六烷值矛盾不是非常突出希望多產(chǎn)柴油FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)中國石化撫順石油化工研究院加氫裂化工藝FHI含蠟原料油加氫改質(zhì)異構(gòu)降凝技術(shù)我國北方寒區(qū)冬季低凝柴油需求量大采用降低柴油干點(diǎn)生產(chǎn)低凝柴油影響煉廠柴油產(chǎn)量,與當(dāng)前提高柴汽比的社會需求不符,而且也將減少企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益采用臨氫(加氫)降凝技術(shù)生產(chǎn)低凝柴油可以大幅度降低柴油產(chǎn)品的凝固點(diǎn),不能明顯降低柴油產(chǎn)品的密度和干點(diǎn)(或95%點(diǎn)),不能提高柴油產(chǎn)品的十六烷值FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)中國石化撫順石油化工研究院加氫裂化工藝FHI含蠟原料油加氫改質(zhì)異構(gòu)降凝技術(shù)FRIPP開發(fā)了一種生產(chǎn)清潔低凝柴油的新技術(shù)-FHI含蠟原料油加氫改質(zhì)異構(gòu)降凝技術(shù)采用單段串聯(lián)單程通過或單段一次通過工藝流程,通過選用具有強(qiáng)異構(gòu)降凝性能的非貴金屬加氫裂化催化劑實現(xiàn)柴油產(chǎn)品深度加氫脫硫和脫氮、芳烴飽和和開環(huán)、降低密度和餾程、提高十六烷值FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)中國石化撫順石油化工研究院加氫裂化工藝FHI含蠟原料油加氫改質(zhì)異構(gòu)降凝技術(shù)較大幅度降低柴油產(chǎn)品的凝點(diǎn)(降低5~25℃)降低柴油的T95%點(diǎn)(降低10~30℃)保持較高的柴油產(chǎn)品收率副產(chǎn)的少量石腦油,硫氮含量低,芳潛較高,可以直接作為催化重整原料FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)中國石化撫順石油化工研究院加氫裂化工藝FHI含蠟原料油加氫改質(zhì)異構(gòu)降凝技術(shù)典型操作條件原料油:高凝點(diǎn)柴油、常三、減一操作壓力:6.0MPa~12.0MPa體積空速:0.8~1.5h-1轉(zhuǎn)化率:FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)中國石化撫順石油化工研究院加氫裂化工藝高芳烴柴油加氫轉(zhuǎn)化生產(chǎn)高辛烷值汽油或芳烴的FD2G技術(shù)芳烴富聚在柴油中將影響柴油的密度、十六烷值及燃燒性能富聚在石腦油中,可以提高辛烷值,甚至直接生產(chǎn)芳烴FRIPP開發(fā)成功高芳烴柴油加氫轉(zhuǎn)化的FD2G技術(shù)直接生產(chǎn)高辛烷值汽油直接生產(chǎn)芳烴產(chǎn)品已完成中試,具備工業(yè)應(yīng)用條件FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)中國石化撫順石油化工研究院加氫裂化工藝高芳烴柴油加氫轉(zhuǎn)化生產(chǎn)高辛烷值汽油或芳烴的FD2G技術(shù)FD2G技術(shù)典型操作條件原料油:高芳烴催化柴油如MIP催化柴油工藝流程:單段串聯(lián)部分循環(huán)反應(yīng)壓力/MPa:8.0~12.0總體積空速/h-1:0.8~1.2適合選擇FD2G技術(shù)的企業(yè)柴油質(zhì)量升級中十六烷值壓力很大希望多產(chǎn)汽油或芳烴產(chǎn)品FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)高芳烴柴油加氫轉(zhuǎn)化生產(chǎn)高辛烷值汽油或芳烴的FD2G技術(shù)流程示意圖FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)中國石化撫順石油化工研究院加氫裂化工藝高芳烴柴油加氫轉(zhuǎn)化生產(chǎn)高辛烷值汽油或芳烴的FD2G技術(shù)FD2G技術(shù)主要特點(diǎn)選用高加氫性能精制催化劑和具有特殊加氫轉(zhuǎn)化能力的加氫改質(zhì)催化劑對催化柴油進(jìn)行加氫脫硫、脫氮、芳烴飽和及開環(huán),將單環(huán)芳烴富聚在石腦油中石腦油產(chǎn)品辛烷值(RON)>90,芳烴含量>50m%柴油質(zhì)量十六烷值增幅>10個單位硫含量<10μg/gFRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)UOP加氫裂化新工藝HyCycle工藝技術(shù)先進(jìn)部分轉(zhuǎn)化(APCU)加氫裂化工藝技術(shù)用于重質(zhì)原油改質(zhì)的加氫裂化-加氫處理組合工藝技術(shù)LCO-X組合工藝輕循環(huán)油加氫改質(zhì)工藝單獨(dú)加氫處理的加氫裂化工藝
FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)UOP加氫裂化新工藝HyCycle工藝技術(shù)采用了倒置的反應(yīng)器排列,即加氫裂化反應(yīng)器放在前面,加氫處理反應(yīng)器放在后面,新鮮進(jìn)料進(jìn)入二反頂部上游反應(yīng)器具有高的氫分壓及高的氣/油比,更有利于裂化反應(yīng)發(fā)生新料進(jìn)入二反,可吸收一反出口熱量,并得到一反清潔生成油的稀釋采用這種工藝中間餾分油收率可增加5%,其中柴油多產(chǎn)15%,氫耗降低20%FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)HyCycle工藝流程示意圖FRIPP,SINOPEC4.加氫裂化工藝技術(shù)UOP加氫裂化新工藝先進(jìn)部分轉(zhuǎn)化(APCU)加氫裂化工藝技術(shù)在傳統(tǒng)的加氫裂化流程后部增加一個帶有補(bǔ)充精制反應(yīng)器的增效熱分離器把補(bǔ)充精制反應(yīng)器用來處理輕質(zhì)煤、柴油餾分,以深度脫硫及提高十六烷值加氫裂化反應(yīng)器系統(tǒng)仍然進(jìn)重質(zhì)VGO進(jìn)行轉(zhuǎn)化,它們使用同一氫氣循環(huán)系統(tǒng)以減少操作費(fèi)用。通過聯(lián)合加工的流程,可以得到超低硫及高十六
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