牙膏中汞的檢驗(yàn)方法

附件3牙膏中汞的檢驗(yàn)方法DeterminationofMercuryinToothpaste第一法氫化物原子熒光光度法1范圍本方法規(guī)定了氫化物原子熒光光度法測(cè)定牙膏中總汞的含量。本方法適用于牙膏中總汞含量的測(cè)定。2方法提要樣品經(jīng)消解處理后，汞被溶出。汞離子與硼氫化鉀反應(yīng)生成原子態(tài)汞，由載氣（氬氣）帶入原子化器中，在特制汞空心陰極燈照射下，基態(tài)汞原子被激發(fā)至高能態(tài)，去活化回到基態(tài)后發(fā)射出特征波長(zhǎng)的熒光，在一定濃度范圍內(nèi)，其強(qiáng)度與汞含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列溶液比較定量。本方法對(duì)汞的檢出限為0.1μg/L；定量下限為0.3μg/L。取樣量為0.5g，定容至10mL時(shí)，檢出濃度為0.002mg/kg，最低定量濃度為0.006mg/kg；取樣量為1g，定容至25mL時(shí)，檢出濃度為0.0025mg/kg，最低定量濃度為0.0075mg/kg。3試劑和材料除另有規(guī)定外，本方法所用試劑均為分析純或以上規(guī)格，水為GB/T6682規(guī)定的一級(jí)水。3.1硝酸（ρ20=1.42g/mL），優(yōu)級(jí)純。3.2鹽酸（ρ20=1.19g/mL），優(yōu)級(jí)純。3.3過氧化氫[ω（H2O2）=30%]。3.4鹽酸羥胺溶液：取鹽酸羥胺12.0g和氯化鈉12.0g溶于100mL水中。3.5重鉻酸鉀溶液：稱取重鉻酸鉀10g，溶于100mL水中。3.6重鉻酸鉀-硝酸溶液：取重鉻酸鉀溶液（3.5）5mL，加入硝酸（3.1）50mL，用水稀釋至1L。3.7辛醇。3.8汞標(biāo)準(zhǔn)溶液制備3.8.1汞單元素溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)[（Hg）=1000mg/L]：國家標(biāo)準(zhǔn)單元素儲(chǔ)備溶液，應(yīng)在有效期范圍內(nèi)。3.8.2汞標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅰ：取汞單元素溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（3.8.1）1.0mL置于100mL容量瓶中，用重鉻酸鉀-硝酸溶液（3.6）稀釋至刻度。置4℃冰箱內(nèi)保存30天有效。3.8.3汞標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅱ：取汞標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.8.2）1.0mL置于100mL容量瓶中，用重鉻酸鉀-硝酸溶液（3.6）稀釋至刻度。臨用現(xiàn)配。3.8.4汞標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅲ：取汞標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅱ（3.8.3）10.0mL置于100mL容量瓶中，用重鉻酸鉀-硝酸溶液（3.6）稀釋至刻度。3.9氫氧化鉀（或氫氧化鈉）溶液：稱取氫氧化鉀（或氫氧化鈉）5g溶于1L水中。3.10硼氫化鉀（或硼氫化鈉）溶液：稱取硼氫化鉀（或硼氫化鈉）（95%）20g溶于1L氫氧化鉀（或氫氧化鈉）溶液（3.9）中。置4℃冰箱內(nèi)保存一周有效。注：硼氫化鉀（或硼氫化鈉）溶液的配制濃度和配制方式可根據(jù)所使用的儀器型號(hào)要求進(jìn)行調(diào)整。4儀器和設(shè)備4.1原子熒光光度計(jì)。4.2微波消解儀及其配件。4.3天平（精度0.001g）。4.4具塞比色管，10mL、25mL、50mL。4.5所用玻璃器皿均用稀硝酸浸泡過夜，沖洗干凈。試管在烘箱105℃烘2h備用。5分析步驟5.1標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的制備取汞標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅲ（3.8.4）0mL、0.75mL、1.25mL、2.50mL、3.75mL、5.00mL置于25mL具塞比色管中，加入鹽酸（3.2）2.5mL，用水稀釋至刻度，配置成濃度為0μg/L、0.30μg/L、0.50μg/L、1.00μg/L、1.50μg/L、2.00μg/L的汞標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。注：可根據(jù)儀器型號(hào)調(diào)整標(biāo)準(zhǔn)系列溶液范圍。5.2樣品處理5.2.1微波消解法稱取樣品0.3g~1g（精確到0.001g）于清洗好的聚四氟乙烯消解罐內(nèi)。隨同試樣做試劑空白。先加入硝酸（3.1）2.0mL~3.0mL，將消解罐晃動(dòng)幾次，使樣品充分浸沒。放入沸水浴或溫度可調(diào)的恒溫電加熱設(shè)備中100oC加熱20min取下，冷卻。然后再加入過氧化氫（3.3）1.0mL~2.0mL，繼續(xù)100oC加熱10min取下，冷卻。如溶液的體積不到3mL則補(bǔ)充水至3mL。把裝有樣品的消解罐擰緊罐蓋，放進(jìn)微波消解儀中。表1為一般牙膏樣品消解時(shí)溫度-時(shí)間的程序。根據(jù)樣品消解難易程度可在20min~60min內(nèi)消解完畢，取出冷卻，緩慢開罐，用少量水沖洗內(nèi)蓋，將消解好的含樣品的消解罐放入沸水浴或溫度可調(diào)的100oC電加熱器中數(shù)分鐘，驅(qū)除棕色氣體。表1消解時(shí)溫度時(shí)間程序溫度（℃）升溫時(shí)間（min）保持時(shí)間（min）1205316053180520注：可根據(jù)微波消解儀型號(hào)調(diào)整硝酸、過氧化氫加入量以及微波消解程序。將樣品移至10mL具塞比色管中，用水洗滌消解罐2~3次，合并洗滌液，加入鹽酸羥胺溶液（3.4）0.5mL，用水定容至10mL，備用。5.2.2浸提法稱取樣品1g（精確到0.001g）于50mL具塞比色管中。隨同試樣做試劑空白。加入硝酸（3.1）5.0mL、過氧化氫（3.3）2.0mL，混勻，如出現(xiàn)大量泡沫，可滴加數(shù)滴辛醇（3.7），于沸水浴中加熱2h。取出，加入鹽酸羥胺溶液（3.4）1.0mL，放置15min~20min，用水定容至25mL，備用。5.3儀器參考條件光電倍增管負(fù)高壓300V，汞元素?zé)綦娏?5mA，原子化器溫度300℃，高度8.0mm；氬氣流速：載氣300mL/min、屏蔽氣700mL/min；測(cè)量方式：標(biāo)準(zhǔn)曲線法；讀數(shù)方式：峰面積，讀數(shù)延遲時(shí)間2s，讀數(shù)時(shí)間為12s；測(cè)試樣品進(jìn)樣量與硼氫化鉀（或硼氫化鈉）溶液（3.10）加液量（兩者比例為1：1）可設(shè)定在0.5mL~0.8mL之間。注：可根據(jù)儀器型號(hào)調(diào)整測(cè)量條件。5.4測(cè)定按“5.3”設(shè)定的儀器條件，輸入相關(guān)的參數(shù)，包括樣品稀釋倍數(shù)和濃度單位。預(yù)熱，待儀器穩(wěn)定后，視實(shí)際情況，取適量消解定容樣品（2mL~5mL），用鹽酸（3.2）稀釋至10mL，搖勻，使待測(cè)液鹽酸濃度約為10%。在同一條件下先測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，后測(cè)定樣品。6計(jì)算（10）VDm1000式中：—樣品中總汞的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，mg/kg；1—測(cè)試溶液中總汞的濃度，μg/L；0—空白溶液中總汞的濃度，μg/L；V—樣品消化液總體積，mL；D—樣品稀釋倍數(shù)（不稀釋則為1）；m—樣品取樣量，g。以重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值表示，結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過算術(shù)平均值的20%。注：消解定容后若溶液渾濁或有沉淀，可過濾后測(cè)定。

第二法汞分析儀法1范圍本方法規(guī)定了直接汞分析儀法測(cè)定牙膏中總汞的含量。本方法適用于牙膏中總汞的測(cè)定。2方法提要直接稱取樣品于樣品舟中，經(jīng)自動(dòng)進(jìn)樣器導(dǎo)入干燥分解爐中，進(jìn)行干燥、分解、熱分解的產(chǎn)物進(jìn)入催化管催化、汞蒸氣進(jìn)行金汞齊反應(yīng)，隨后高溫解析，最后在254nm處以冷原子光譜法測(cè)得的熒光值與汞含量做標(biāo)準(zhǔn)曲線，以標(biāo)準(zhǔn)曲線法計(jì)算含量。本方法對(duì)汞的檢出限為0.1ng，定量下限為0.3ng；取樣量為0.1g時(shí)，檢出濃度為0.001mg/kg，最低定量濃度為0.003mg/kg。3試劑除另有規(guī)定外，本方法所用試劑均為分析純或以上規(guī)格，水為GB/T6682規(guī)定的一級(jí)水。3.1重鉻酸鉀。3.2硝酸，優(yōu)級(jí)純。3.3飽和重鉻酸鉀溶液：稱取200g重鉻酸鉀（3.1）溶于1L水中。用于吸收廢氣汞?；虿捎霉魵饣厥展埽ɑ钚蕴克鸭埽┪諒U氣汞。3.41%硝酸溶液：取10mL硝酸（3.2）用水稀釋至1L。3.5汞標(biāo)準(zhǔn)溶液3.5.1汞單元素溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)[（Hg）=1000mg/L]：國家標(biāo)準(zhǔn)單元素儲(chǔ)備溶液，應(yīng)在有效期范圍內(nèi)。3.5.2汞標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：取汞標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.5.1）1.0mL置于100mL容量瓶中，用1%硝酸溶液（3.4）稀釋至刻度，混勻。3.6高純氧氣，純度不低于99.95%。4儀器4.1直接汞分析儀。4.2天平。4.3樣品舟包括鎳舟和石英舟，使用前于650℃馬弗爐中灼燒大約1小時(shí)，使本底熒光值降至0.0030以下。5分析步驟5.1標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的制備5.1.1低濃度標(biāo)準(zhǔn)系列：由汞標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（3.5.2）用1%硝酸（3.4）依次稀釋成0、1.0、5.0、10.0、25.0、50.0ng/mL標(biāo)準(zhǔn)系列。5.1.2中濃度及高濃度標(biāo)準(zhǔn)系列：由汞標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（3.5.2）用1%硝酸（3.4）依次稀釋成0、50、100、150、200及250、500、750、1000、1500ng/mL標(biāo)準(zhǔn)系列。注：可根據(jù)儀器型號(hào)選擇適宜的標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍和擬合方式。5.2儀器參考條件表1 干燥及分解的時(shí)間與溫度程序表時(shí)間（）溫（）10200602009065090650最低測(cè)量溫度250℃，吹掃時(shí)間60s，汞齊化時(shí)間12s，記錄時(shí)間30s，載氣高純氧氣壓力為0.4MPa。注：可根據(jù)儀器型號(hào)調(diào)整測(cè)量條件。5.3測(cè)定5.3.1依次取低濃度標(biāo)準(zhǔn)系列（5.1.1）各100μL于石英舟中進(jìn)行測(cè)定，100μL標(biāo)準(zhǔn)溶液中汞含量分別為0、0.1、0.5、1.0、2.5、5.0ng。以熒光值為縱坐標(biāo)，汞含量為橫坐標(biāo)繪制低濃度標(biāo)準(zhǔn)曲線。依次取中濃度及高濃度標(biāo)準(zhǔn)系列（5.1.2）各100μL于石英舟中進(jìn)行測(cè)定，100μL標(biāo)準(zhǔn)溶液中汞含量分別為0、5、10、15、20及25、50、75、100、150ng。以熒光值為縱坐標(biāo)，汞含量為橫坐標(biāo)繪制中濃度及高濃度標(biāo)準(zhǔn)曲線。5.3.2稱取樣品0.1g（準(zhǔn)確至0.0001g）于事先處理好的樣品舟（4.3）中，由自動(dòng)進(jìn)樣器導(dǎo)入干燥分解爐中，按（5.2）儀器參考條件進(jìn)行測(cè)定。測(cè)量時(shí)首選低濃度標(biāo)準(zhǔn)曲線，如果超出線性范圍，再選擇中濃度或高