物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)綜合題-2023年新高考化學(xué)試題（含答案）

物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)綜合題-2023年新高考化學(xué)真題題源解密

物質(zhì)轉(zhuǎn)構(gòu)S健質(zhì)稼合敢

目錄：

2023年真題展現(xiàn)

考向一考查雜化軌道、空間結(jié)構(gòu)、晶體類型、晶胞計(jì)算

考向二考查同素異形體、晶體類型、雜化軌道、晶胞計(jì)算

考向三考查電子排布式、電負(fù)性、空間結(jié)構(gòu)、雜化軌道、晶胞計(jì)算

考向四考查電子排布式、電離能、空間結(jié)構(gòu)、晶胞計(jì)算

考向五考查電子排布式、雜化軌道、晶胞計(jì)算

真題考查解讀

近年真題對(duì)比

考向一考查電子排布式、雜化軌道、空間構(gòu)型、晶胞計(jì)算

考向二考查電子排布式、鍵角、電負(fù)性、雜化軌道、晶胞計(jì)算

考向三考查軌道表示式、電離能、雜化軌道、晶胞計(jì)算

考向四考查電子排布式、元素周期表、配位鍵、氫鍵、相似相溶

考向五考查電子排布式、鍵角、氫鍵、晶胞計(jì)算

考向六考查電離能、幾何構(gòu)型、軌道表示式、順磁性物質(zhì)

命題規(guī)律解密

名校模擬探源

易錯(cuò)易混速記

2023年真題展現(xiàn)

考向一考查雜化軌道、空間結(jié)構(gòu)、晶體類型、晶胞計(jì)算

題目口〕(2023?浙江選考第17題)硅材料在生活中占有重要地位。請(qǐng)回答：

Q)Si(NH，分子的空間結(jié)構(gòu)(以為中心)名稱為，分子中氮原子的雜化軌道類型是o

Si(NH，受熱分解生成S&N,和NH”其受熱不穩(wěn)定的原因是。

(2)由硅原子核形成的三種微粒，電子排布式分別為:①[Ne]3s23P\②[Ne]3s23"、③[Ne]3s23Pl4s],有關(guān)

這些微粒的敘述，正確的是?

A.微粒半徑:③)①》②B.電子排布屬于基態(tài)原子(或離子)的是:①②

C.電離一個(gè)電子所需最低能量:①，②〉③D.得電子能力:①〉②

(3)sa與P形成的某化合物晶體的晶胞如圖。該晶體類型是，該化合物的化學(xué)式為

題目0)(2023?山東卷第16題)鹵素可形成許多結(jié)構(gòu)和性質(zhì)特殊的化合物?；卮鹣铝袉栴}:

?1?

（l）-4（rc時(shí)，不與冰反應(yīng)生成利HF。常溫常壓下，HOR為無(wú)色氣休，固態(tài)HOF的晶體類型為

,HOF水解反應(yīng)的產(chǎn)物為（填化學(xué)式）。

⑵0。2中心原子為Cl,a2O中心原子為。，二者均為V形結(jié)構(gòu)，但口。2中存在大兀鍵（度）。中

OZ原子的軌道雜化方式；為。一Q—O鍵角@一。一。鍵角（填〈”或“=”）o

比較。。2與CLQ中。1一O鍵的鍵長(zhǎng)并說(shuō)明原因。

（3）一定條件下，eg、K和E反應(yīng)生成KOZ和化合物X。已知X屬于四方晶系，晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示（晶

胞參數(shù)a=b#c,&=6=7=90°）,其中?！ɑ蟽r(jià)為+2。上述反應(yīng)的化學(xué)方程式為。若阿

伏加德羅常數(shù)的值為M，化合物X的密度p=g-cm-3（用含5的代數(shù)式表示）。

考向二考查同素異形體、晶體類型、雜化軌道、晶胞計(jì)算

題目回1（2023?全國(guó)甲卷第35題）將獻(xiàn)菁一鉆鈦一三氯化鋁復(fù)合嵌接在碳納米管上,制得一種高效催化還

原二氧化碳的催化劑?；卮鹣铝袉栴}：

（1）圖1所示的幾種碳單質(zhì)，它們互為，其中屬于原子晶體的是,間的作用力是

石墨碳納米管

釀?shì)挤肿又兴性庸财矫?，其中p軌道能提供一對(duì)電子的N原子是（填圖2獻(xiàn)菁中N原子的標(biāo)

號(hào)）。鉆獻(xiàn)菁分子中，鉆離子的化合價(jià)為，氮原子提供孤對(duì)電子與鉆離子形成鍵。

（3）氣態(tài)4。友通常以二聚體42ali的形式存在，其空間結(jié)構(gòu)如圖3a所示，二聚體中AI的軌道雜化類型

為。4E的熔點(diǎn)為1090P,遠(yuǎn)高于的1921,由此可以判斷鋁氟之間的化學(xué)鍵為

鍵。4網(wǎng)結(jié)構(gòu)屬立方晶系，晶胞如圖3b所示，R-的配位數(shù)為o若晶胞參數(shù)為純皿，晶體密度「=

?2?

g?cur：'(列出計(jì)算式，阿伏加德羅常數(shù)的值為乂)。

圖3aAl2ck的分子結(jié)構(gòu)圖3bAIF3的晶體結(jié)構(gòu)

考向三考查電子排布式、電負(fù)性、空間結(jié)構(gòu)、雜化軌道、晶胞計(jì)算

題目口(2023?全國(guó)乙卷第35題)中國(guó)第一輛火星車“祝融號(hào)”成功登陸火星。探測(cè)發(fā)現(xiàn)火星上存在大量橄

欖石礦物(Mg?一撕03回答下列問題：

(1)基態(tài)尸e原子的價(jià)電子排布式為。橄欖石中，各元素電負(fù)性大小順序?yàn)?，鐵的化合價(jià)為

(2)已知一些物質(zhì)的熔點(diǎn)數(shù)據(jù)如下表:

物質(zhì)熔點(diǎn)/P

NaCl800.7

SiCli-68.8

GeCli-51.5

SnCh-34.1

Na與Si均為第三周期元素，NaCl熔點(diǎn)明顯高于SiCl,，原因是。分析同族元素的氯化物SiClA.

GeCl,.STIC。熔點(diǎn)變化趨勢(shì)及其原因。SiCh的空間結(jié)構(gòu)為，其中Si的軌道雜化形式為

(3)一種硼鎂化合物具有超導(dǎo)性能,晶體結(jié)構(gòu)屬于立方晶系，其晶體結(jié)構(gòu)、晶胞沿c軸的投影圖如下所示,

晶胞中含有個(gè)Mg。該物質(zhì)化學(xué)式為,B—B最近距離為。

題目回(2023?北京卷第15題)硫代硫酸鹽是一類具有應(yīng)用前景的浸金試劑。硫代硫酸根(S2Ot)可看作

是SOt中的一個(gè)O原子被S原子取代的產(chǎn)物。

(1)基態(tài)S原子價(jià)層電子排布式是。

(2)比較S原子和O原子的第一電離能大小,從原子結(jié)構(gòu)的角度說(shuō)明理由：o

(3)S20r的空間結(jié)構(gòu)是。

(4)同位素示蹤實(shí)驗(yàn)可證實(shí)S2or中兩個(gè)S原子的化學(xué)環(huán)境不同，實(shí)驗(yàn)過程為SGT令52?！号cAg2s

?3?

+SO：-。過程ii中，S20r斷裂的只有硫硫鍵,若過程i所用試劑是M^SOs和35S,過程ii含硫產(chǎn)物是

（5）MgS2O3-6H2。的晶胞形狀為長(zhǎng)方體，邊長(zhǎng)分別為anm^bnm、cwz,結(jié)構(gòu)如圖所示。

晶胞中的［叫（國(guó)0）6產(chǎn)個(gè)數(shù)為。已知物$20『6氏0的摩爾質(zhì)量是MrmoL,阿伏加德羅常數(shù)

為NA，該晶體的密度為g-cnT：'。（Inm=10^7cm）

（6）浸金時(shí)，S2ct作為配體可提供孤電子對(duì)與Az?形成［4認(rèn),。3）2廣。分別判斷SQ『中的中心S原

子和端基S原子能否做配位原子并說(shuō)明理由：。

考向五考查電子排布式、雜化軌道、晶胞計(jì)算

題目后］（2023?浙江卷第17題）氮的化合物種類繁多，應(yīng)用廣泛。

請(qǐng)回答：

（1）基態(tài)N原子的價(jià)層電子排布式是。

（2）與碳?xì)浠衔镱愃?，N、H兩元素之間也可以形成氮烷、氮烯。

①下列說(shuō)法不正確的是。

A.能量最低的激發(fā)態(tài)N原子的電子排布式：1522/2/3/

B.化學(xué)鍵中離子鍵成分的百分?jǐn)?shù)：CaM>MgM

C.最簡(jiǎn)單的氮烯分子式：M自

D.氮烷中N原子的雜化方式都是即3

②氮和氫形成的無(wú)環(huán)氨多烯，設(shè)分子中氮原子數(shù)為n,雙鍵數(shù)為M，其分子式通式為。

③給出H+的能力：叫［。必的3產(chǎn)（填“>”或“V”）,理由是。

（3）某含氮化合物晶胞如圖，其化學(xué)式為，每個(gè)陰離子團(tuán)的配位數(shù)（緊鄰的陽(yáng)離子數(shù)）為

真題考查解讀

【命題意圖】命題一般采取結(jié)合新科技，新能源等社會(huì)熱點(diǎn)為背景，主要考查原子的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、分子的結(jié)構(gòu)

與性質(zhì)和晶體的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)是命題的三大要點(diǎn)。主要考查學(xué)生的抽象思維能力、邏輯思維能力、推理能力。

【考查要點(diǎn)】

1,原子核外電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)2.核外電子排布規(guī)律3.核外電子排布與元素周期律（表）

4.微粒間的相互作用5.共價(jià)鍵的本質(zhì)和特征6.分子的空間結(jié)構(gòu)7.晶體和聚集狀態(tài)

?4?

8.晶胞的計(jì)算

【課標(biāo)鏈接】

1.能結(jié)合能量最低原理、泡利不相容原理、洪特規(guī)則書寫1~36號(hào)元素基態(tài)原子的核外電子排布式和軌道表示

式,并說(shuō)明含義。

2.能說(shuō)出元素電離能、電負(fù)性的含義,能描述主族元素第一電離能、電負(fù)性變化的一般規(guī)律，能從電子排布的

角度對(duì)這一規(guī)律進(jìn)行解釋。能說(shuō)明電負(fù)性大小與原子在化合物中吸引電子能力的關(guān)系，能利用電負(fù)性判斷

元素的金屬性與非金屬性的強(qiáng)弱,推測(cè)化學(xué)鍵的極性。

3.能從原子價(jià)電子數(shù)目和價(jià)電子排布的角度解釋元素周期表的分區(qū)、周期和族的劃分。能列舉元素周期律

(表)的應(yīng)用。

4.能說(shuō)出微粒間作用(離子鍵、共價(jià)鍵、配位鍵和分子間作用力等)的主要類型、特征和實(shí)質(zhì)；能比較不同類型

的微粒間作用的聯(lián)系與區(qū)別;能說(shuō)明典型物質(zhì)的成鍵類型。

5.能利用電負(fù)性判斷共價(jià)鍵的極性，能根據(jù)共價(jià)分子的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)說(shuō)明簡(jiǎn)單分子的某些性質(zhì)；能運(yùn)用離子鍵、

配位鍵、金屬鍵等模型，解釋離子化合物、配合物、金屬等物質(zhì)的某些典型性質(zhì)；能說(shuō)明分子間作用力(含氫

鍵)對(duì)物質(zhì)熔、沸點(diǎn)等性質(zhì)的影響，能列舉含有氫鍵的物質(zhì)及其性質(zhì)特點(diǎn)。

6.能根據(jù)給定的信息分析常見簡(jiǎn)單分子的空間結(jié)構(gòu)，能利用相關(guān)理論解釋簡(jiǎn)單的共價(jià)分子的空間結(jié)構(gòu);能根

據(jù)分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和鍵的極性來(lái)判斷分子的極性，并據(jù)此對(duì)分子的一些典型性質(zhì)及其應(yīng)用作出解釋。

7.能說(shuō)出晶體與非晶體的區(qū)別;能結(jié)合實(shí)例描述晶體中微粒排列的周期性規(guī)律;能借助分子晶體、共價(jià)晶體、

離子晶體、金屬晶體等模型說(shuō)明晶體中的微粒及其微粒間的相互作用。

『近年真題對(duì)比』

考向一考查電子排布式、雜化軌道、空間構(gòu)型、晶胞計(jì)算

題目口:(2022.廣東卷)硒(Se)是人體必需微量元素之一，含硒化合物在材料和藥物領(lǐng)域具有重要應(yīng)用。

自我國(guó)科學(xué)家發(fā)現(xiàn)聚集誘導(dǎo)發(fā)光(AIE)效應(yīng)以來(lái)，A7E在發(fā)光材料、生物醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域引起廣泛關(guān)注。一

種含Se的新型AIE分子IV的合成路線如下：

Inmiv

(l)Se與S同族,基態(tài)硒原子價(jià)電子排布式為o

⑵H?Se的沸點(diǎn)低于風(fēng)。,其原因是。

(3)關(guān)于〃三種反應(yīng)物，下列說(shuō)法正確的有。

A./中僅有＜7鍵B./中的Se-Se鍵為非極性共價(jià)鍵

C.〃易溶于水D.〃中原子的雜化軌道類型只有即與印2

E.1含有的元素中，O電負(fù)性最大

(4)ZV中具有孤對(duì)電子的原子有。

?5?

⑸硒的兩種含氧酸的酸性強(qiáng)弱為NSeO：/填“〉”或“V”)。研究發(fā)現(xiàn)，給小鼠喂食適量

硒酸鈉(NaiSeOj可減輕重金屬銘引起的中毒。SeO『的立體構(gòu)型為。

(6)我國(guó)科學(xué)家發(fā)展了一種理論計(jì)算方法，可利用材料的晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)預(yù)測(cè)其熱電性能，該方法有助于加

速新型熱電材料的研發(fā)進(jìn)程。化合物X是通過該方法篩選出的潛在熱電材料之一，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖1,沿

△y、z軸方向的投影均為圖2。

。

令

①X的化學(xué)式為。

②設(shè)X的最簡(jiǎn)式的式量為M，晶體密度為pg-cm-3,則X中相鄰K之間的最短距離為(列出

計(jì)算式，H為阿伏加德羅常數(shù)的值)。

題目⑥(2022.海南卷)以。的0、赤。等半導(dǎo)體材料制作的傳感器和芯片具有能耗低、效率高的優(yōu)勢(shì)?；?/p>

答問題：

(1)基態(tài)。原子的電子排布式，其中未成對(duì)電子有個(gè)。

(2)Cu、Zn等金屬具有良好的導(dǎo)電性，從金屬鍵的理論看，原因是。

(3)獻(xiàn)菁的銅、鋅配合物在光電傳感器方面有著重要的應(yīng)用價(jià)值。獻(xiàn)菁分子結(jié)構(gòu)如下圖，分子中所有原子

共平面，所有N原子的雜化軌道類型相同,均采取雜化。鄰苯二甲酸酎()和鄰苯二甲酰

亞胺()都是合成菁的原料，后者熔點(diǎn)高于前者，主要原因是。

(4)金屬Zn能溶于氨水，生成以氨為配體，配位數(shù)為4的配離子，Zn與氨水反應(yīng)的離子方程式為。

(5)ZmO晶體中部分O原子被N原子替代后可以改善半導(dǎo)體的性能，Zn-N鍵中離子鍵成分的百分?jǐn)?shù)小

于Zn—O鍵,原因是o

(6)下圖為某ZTZO晶藤贏I,下圖是若干晶胞無(wú)隙并置而成的底面。原子排列局部平面圖。0abed為

所取晶胞的下底面，為銳角等于60°的菱形，以此為參考，用給出的字母表示出與所取晶胞相鄰的兩個(gè)晶

胞的底面、。

-6?

考向二考查電子排布式、鍵角、電負(fù)性、雜化軌道、晶胞計(jì)算

題目0(2022?湖南卷)鐵和硒(Se)都是人體所必需的微量元素，且在醫(yī)藥、催化、材料等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用,

回答下列問題：

(1)乙烷硒琳(Ethaselen)是一種抗癌新藥,其結(jié)構(gòu)式如下：

()

O

①基態(tài)Se原子的核外電子排布式為[Ar]:

②該新藥分子中有種不同化學(xué)環(huán)境的。原子；

③比較鍵角大小:氣態(tài)Se(%分子SeO『離子(填或“=")，原因是

(2)富馬酸亞鐵(FeC4//2O4)是一種補(bǔ)鐵劑。富馬酸分子的結(jié)構(gòu)模型如圖所示：

①富馬酸分子中。鍵與兀鍵的數(shù)目比為;

②富馬酸亞鐵中各元素的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)椤?/p>

(3)科學(xué)家近期合成了一種固氮酶模型配合物,該物質(zhì)可以在溫和條件下直接活化H2,將N'A轉(zhuǎn)化為

①產(chǎn)物中N原子的雜化軌道類型為；

②與互為等電子體的一種分子為(填化學(xué)式)。

⑷鉀、鐵、硒可以形成一種超導(dǎo)材料，其晶胞在工z、yz和用平面投影分別如圖所示:

?7?

0-------QT

①該超導(dǎo)材料的最簡(jiǎn)化學(xué)式為______；

②尸e原子的配位數(shù)為；一

③該晶胞參數(shù)a=b=0.4nm、c=1.4nm。阿伏加德羅常數(shù)的值為,則該晶體的密度為g-

cm-（列出計(jì)算式）。

考向三考查軌道表示式、電離能、雜化軌道、晶胞計(jì)算

題目（2022?全國(guó)甲卷）2008年北京奧運(yùn)會(huì)的“水立方”，在2022年冬奧會(huì)上華麗轉(zhuǎn)身為“冰立方”，實(shí)現(xiàn)

了奧運(yùn)場(chǎng)館的再利用，其美麗的透光氣囊材料由乙烯。氏）與四氟乙烯（CE=CE）的共聚物

（ETRE）制成?；卮鹣铝袉栴}：

（1）基態(tài)F原子的價(jià)電子排布圖（軌道表示式）為。

（2）圖a、b、c分別表示C、N、。和P的逐級(jí)電離能I變化趨勢(shì)（縱坐標(biāo)的標(biāo)度不同）。第一電離能的變化

⑶固態(tài)氟化氫中存在（HF）n形式，畫出（上如）3的鏈狀結(jié)構(gòu)。

（4）。網(wǎng)=C￡和ETFE分子中。的雜化軌道類型分別為和；聚四氟乙烯的化學(xué)穩(wěn)定性高

于聚乙烯，從化學(xué)鍵的角度解釋原因。

（5）螢石（Ga￡）是自然界中常見的含氟礦物，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，X代表的離子是；若該立方晶

胞參數(shù)為a刖,正負(fù)離子的核間距最小為pm.

題目叵I（2022?全國(guó)乙卷）鹵素單質(zhì)及其化合物在科研和工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中有著廣泛的應(yīng)用。回答下列問題：

（1）氟原子激發(fā)態(tài)的電子排布式有，其中能量較高的是。（填標(biāo)號(hào)）

a.ls22s22p'3s'b.ls^s^p'Sd2c.ls22sl2p'd.ls22s22p33p2

（2）①一氯乙烯（C2H3。）分子中，。的一個(gè)雜化軌道與CI的3P,軌道形成C-CI鍵，并

且。的3%軌道與。的2%軌道形成3中心4電子的大兀鍵（哨。

■8?

②一氯乙烷（C2H5。）、一氯乙烯（。2入。）、一氯乙煥（CzHCl）分子中，。一。鍵長(zhǎng)的順序是，理

由：（i）C的雜化軌道中S成分越多,形成的C-Q鍵越強(qiáng)：（ii）o

（3）鹵化物Cs/。。受熱發(fā)生非氧化還原反應(yīng)，生成無(wú)色晶體X和紅棕色液體y。X為。解釋X

的熔點(diǎn)比y高的原因_____。

（4）a-4g/晶體中廠需而體心立方堆積（如圖所示），Ag+主要分布在由廠構(gòu)成的四面體、八面體等空

隙中。在電場(chǎng)作用下，Ag+不需要克服太大的阻力即可發(fā)生遷移。因此，a-晶體在電池中可作為

已知阿伏加德羅常數(shù)為必,則a—Agl晶體的摩爾體積匕=m:,-moL例出算式）。

考向四考查電子排布式、元素周期表、配位鍵、氫鍵、相似相溶

題目叵〕（2022.山東卷）研究籠形包合物結(jié)構(gòu)和性質(zhì)具有重要意義?；瘜W(xué)式為Ni（CN）x?Zn（NHjy?zCs

用的籠形包合物四方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示（H原子未畫出），每個(gè)苯環(huán)只有一半屬于該晶胞。晶胞參數(shù)為a

=b豐c,a=B=,=90°?；卮鹣铝袉栴}：

（1）基態(tài)M原子的價(jià)電子排布式為，在元素周期表中位置為。

⑵晶胞中N原子均參與形成配位鍵，Ni2+與Zn2+的配位數(shù)之比為；x:y.z=；晶胞中有d

軌道參與雜化的金屬離子是。

（3）毗咤（0）替代苯也可形成類似的籠形包合物。已知此陡中含有與苯類似的武大兀鍵、則毗咤

中N原子的價(jià)層孤電子對(duì)占據(jù)（填標(biāo)號(hào)）。

A.2s軌道B.2P軌道C.印雜化軌道D.sr?雜化軌道

（4）在水中的溶解度，毗咤遠(yuǎn)大于苯,主要原因是①，②

⑸的堿性隨N原子電子云密度的增大而增強(qiáng),其中堿性最弱

的是

考向五考查電子排布式、鍵角、氫鍵、晶胞計(jì)算

題目叵〕（2022?北京卷）PeSO/7H2。失水后可轉(zhuǎn)為&SO/HQ,與FeSz可聯(lián)合制備鐵粉精（注?！ǎ┖?/p>

H2SO4）,

I.FeSO.-H-iO結(jié)構(gòu)如圖所示。

?9?

O

(2)比較SO7和田。分子中的鍵角大小并給出相應(yīng)解釋:

⑶國(guó)O與Fe2+、so't和H.,O的作用分別為

II.FeS2晶胞為立方體，邊長(zhǎng)為a儂如圖所示。

(4)①與Fe'2+緊鄰的陰離子個(gè)數(shù)為。

②晶胞的密度為「=g-cm-3o(lnm—10^9m)

⑸以尸eS2為燃料，配合尸eSOrMO可以制備鐵粉精(ReQj和H2so”結(jié)合圖示解釋可充分實(shí)現(xiàn)能源

和資源有效利用的原因?yàn)椤?/p>

考向六考查電離能、幾何構(gòu)型、軌道表示式、順磁性物質(zhì)

題目叵)(2022?河北卷)含Cu、Zn、Sn及S的四元半導(dǎo)體化合物(簡(jiǎn)寫為CZTS),是一種低價(jià)、無(wú)污染的

綠色環(huán)保型光伏材料，可應(yīng)用于薄膜太陽(yáng)能電池領(lǐng)域?；卮鹣铝袉栴}：

(1)基態(tài)S原子的價(jià)電子中，兩種自旋狀態(tài)的電子數(shù)之比為。

(2)Ou與為相比，第二電離能與第一電離能差值更大的是，原因是。

(3)Sna；的幾何構(gòu)型為，其中心離子雜化方式為。

(4)將含有未成對(duì)電子的物質(zhì)置于外磁場(chǎng)中，會(huì)使磁場(chǎng)強(qiáng)度增大，稱其為順磁性物質(zhì)，下列物質(zhì)中，屬于順

磁性物質(zhì)的是(填標(biāo)號(hào))。

A.[Cu(NH,)2]ClB.[Cu(NH^^SO,C.[Zn(NH^^SO,D.Na.2[Zn(OH)A]

(5)如圖是硫的四種含氧酸根的結(jié)構(gòu):

■10-

2-

CD

根據(jù)組成和結(jié)構(gòu)推斷，能在酸性溶液中將兩2+轉(zhuǎn)化為八血0；的?是(填標(biāo)號(hào))。理由是

命題規(guī)律解密

分析近三年的高考試題，從試題的構(gòu)成來(lái)看，給出一定的知識(shí)背景，然后設(shè)置成4—5個(gè)小題，每個(gè)小題考查

一個(gè)知識(shí)要點(diǎn)是主要的命題模式，內(nèi)容主要考查基本概念,如電子排布式、軌道表示式、電離能、電負(fù)性、雜化

方式以及空間構(gòu)型等，也可聯(lián)系有機(jī)考查有機(jī)物中。原子的雜化，聯(lián)系數(shù)學(xué)幾何知識(shí)考查晶體的計(jì)算等，一

般利用均攤法考查晶胞中的原子個(gè)數(shù)，或者考查晶體的化學(xué)式的書寫、晶體類型的判斷等，考查學(xué)生的抽象

思維能力、邏輯思維能力、推理能力。

名校模擬探源

題目加](2023?山東聊城?一模)2022年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)授子在發(fā)展點(diǎn)擊化學(xué)方面做出貢獻(xiàn)的科學(xué)家。點(diǎn)擊化

學(xué)的代表反應(yīng)為CuCl催化的疊氮-煥基Husigen環(huán)加成反應(yīng)，常用的無(wú)機(jī)試劑有NaN；、、SQM等。

(1)銅在元素周期表中位置為，基態(tài)Cu+的價(jià)電子排布式為o

(2)N、S、O、P的第一電離能由大到小順序?yàn)椤?/p>

(3)SC>2E的分子結(jié)構(gòu)如圖所示，鍵角力>電的原因主要是。

(4)NaM是疊氮酸(HNJ的鈉鹽，印%在常溫下是液體,沸點(diǎn)相對(duì)較高，為308.8K,主要原因是。

分子的空間結(jié)構(gòu)如圖所示(圖中鍵長(zhǎng)單位為10-10m)?N—N、N=N和x[+6x4的共價(jià)鍵鍵長(zhǎng)

o2

分別為1.40x10-10ms1.20x和1.09x10Ttim；試畫出?。シ肿拥慕Y(jié)構(gòu)式?

N-LHN

?11.

(5)Cu&的晶胞中，。廠的位置如圖所示。填充于CF構(gòu)成的四面體空隙中，則Cu+的配位數(shù)為

；若以為阿伏加德羅常數(shù)的值，該晶體的密度為pg?cmT,則該晶胞中圓+之間的距離為

nm(用含p、M的代數(shù)式表示)。

題目口61(2023?天津河北區(qū)?二模)坐落在河北區(qū)的華為天津區(qū)域總部項(xiàng)目計(jì)劃于2023年12月底竣工。石

扇烯液冷散熱技術(shù)系華為公司首創(chuàng)，所使用材料石墨烯是一種二維碳納米材料。

I.G。、金剛石、石墨的結(jié)構(gòu)模型如圖所示(石墨僅表示出其中的一層結(jié)構(gòu))：

(1)金剛石、石墨和三者互為(填序號(hào))。

A.同分異構(gòu)體B.同素異形體C.同系物D.同位素

(2)&。晶體的晶體類型為。

(3)晶體硅的結(jié)構(gòu)跟金剛石相似，Imol晶體硅中所含有硅硅單鍵的數(shù)目是。

(4)石墨層狀結(jié)構(gòu)中,平均每個(gè)正六邊形占有的碳原子數(shù)是。

II.石墨烯(圖甲)是一種由單層碳原子構(gòu)成的平面結(jié)構(gòu)新型碳材料，石墨烯中部分碳原子被氧化后，其平

面結(jié)構(gòu)會(huì)發(fā)生改變，轉(zhuǎn)化為氧化石墨烯(圖乙)。

(5)圖甲中，1號(hào)。與相鄰。形成(7鍵的個(gè)數(shù)為。

(6)圖乙中，1號(hào)。的雜化方式是o

(7)若將圖乙中所示的氧化石墨烯分散在HQ中,則氧化石墨烯中可與其。形成氫鍵的原子有

(填元素符號(hào))。

(8)石墨烯可轉(zhuǎn)化為富勒烯(&。)，某金屬M(fèi)與Go可制備一種低溫超導(dǎo)材料，晶胞如圖丙所示，M原子位

于晶胞的棱上與內(nèi)部。該材料的化學(xué)式為。

題目[n1(2023?浙江溫州?一模)請(qǐng)回答：

(1)下列狀態(tài)的鈣中，電離最外層的一個(gè)電子所需能量最大的是。

A.[4r]4slB.[Ar]4s2C.[Ar]4s4"D.[Ar]4Pl

%2+和%3+的半徑比較：r(Fe?+)r(Fe3+)[±M或“="，下同]。PR和的鍵角比較

?12?

PF.PH3.

⑵常溫下，50mL苯和50aLe4COOH混合，溶液的總體積大于100mL,理由是。NaCl熔點(diǎn)、為

8031,而等物質(zhì)的量的LiCl和AICI-,組成的混合體系的熔點(diǎn)卻只有144°。,解析原因。

⑶某晶體的晶胞在我、g、yz平面上的投影圖如下（A為K、B為Fe、。為Se）：則該晶體的化學(xué)式為

題目口￡：（2023?福建龍巖?模擬）I.氮原子可以形成。鍵、兀鍵、大兀鍵和配位鍵，成鍵的多樣性使其形成了

多種具有獨(dú)特組成的物質(zhì)?；卮鹣铝袉栴}：

（1）第一電離能:氮氧（填“大于”或“小于”），基態(tài)氮原子價(jià)電子排布圖不是

2s，是因?yàn)樵撆挪挤绞竭`背了

（2）肺（H2N-NHJ分子中孤電子對(duì)與。鍵的數(shù)目之比為，腓的相對(duì)分子質(zhì)量與乙烯接近,但沸點(diǎn)

遠(yuǎn)高于乙烯的原因是。

/O

HO-N

（3）硝酸的結(jié)構(gòu)可表示為\0，硝酸與水分子可形成一水合二硝酸結(jié)晶水合物（2HNO3?凡

。）,水分子以三個(gè)氫鍵與兩個(gè)硝酸分子結(jié)合，請(qǐng)寫出一水合二硝酸的結(jié)構(gòu)式（氫鍵用“…”表示）。

（4）正硝酸鈉為白色晶體，是一種重要的化工原料。

①岫3可?！龟庪x子的空間構(gòu)型為，其中心原子雜化方式為o

②分別寫出一種與Na3NO,的陰離子互為等電子體的陰離子和分子（填化學(xué)式）o

③在573K條件下，實(shí)驗(yàn)室中用M1NO3和AW）在銀皿中反應(yīng)制得MzWQ,Na?。的立方晶胞如圖所示。

圖中“?"表示（填“Na+”或“O"”），距離“?”最近且等距離的“?！庇袀€(gè)，Na?。晶胞的參數(shù)

為apm,則晶胞密度為9?cmT?（列出計(jì)算式即可，g為阿伏加德羅常數(shù)的值）

II.研究壓電材料對(duì)于自動(dòng)化技術(shù)具有重要意義。一種有機(jī)-無(wú)機(jī)復(fù)合壓電材料TMCM-MnCl:i的單

斜晶體結(jié)構(gòu)沿晶軸方向投影如圖所示（H原子未畫出），晶胞內(nèi)總共含有84個(gè)原子。晶胞參數(shù)為

c,a=7=90°,￡=94.838°。回答下列問題：

■13-

圖甲圖乙

(5)基態(tài)Mn原子的價(jià)電子軌道表示式為。在元素周期表中位置為。

⑹ImorTA/CM—A加晶胞中含有CI原子mol,含有sp：’雜化的中心原子mol；該晶體

中提供電子對(duì)形成配位鍵的原子是

(7)TAfCM性質(zhì)活潑，一定條件下可分解生成三甲胺［N(CH)J,NIC"周中N原子的價(jià)層電子對(duì)構(gòu)型為

;NC4的沸點(diǎn)高于N(CH3)3,主要原因是

題目M(2023?海南省?嘉積中學(xué)三模)過渡金屬元素在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和國(guó)防建設(shè)中有著廣泛應(yīng)用。回答下列

問題：

(1)原子序數(shù)為21~30的元素基態(tài)原子中，未成對(duì)電子數(shù)最多的元素在周期表中的位置是，其價(jià)層

電子排布圖(軌道表示式)為。

(2)基態(tài)鋼原子核外電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有種。

HNC

⑶鐵的一種配合物的化學(xué)式為［尸e(Htrz)3］(aQ)2,其中配體法3為1,2,4-三氮口坐()

分子。

①該配合物中，陰離子的空間結(jié)構(gòu)為，其中心原子的雜化軌道類型是。

HN。

②1個(gè)K./N分子中，“鍵的個(gè)數(shù)為o

(4)二茂鐵［Fe(GH)2］不溶于水，易溶于乙醇等有機(jī)溶劑。乙醇的沸點(diǎn)(78.5()介于水的沸點(diǎn)(100℃)

和乙硫醇9H3cH?SH)的沸點(diǎn)(36.2°C)之間，其原因是。

(5)鐵單質(zhì)和氨氣在640(可發(fā)生置換反應(yīng)，產(chǎn)物之一的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示(黑球代表Fe,白球代表N),

該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_____。若該晶體的密度是p則兩個(gè)距離最近的Fe原子間的距離為

nm(列出計(jì)算4而%為阿伏加德羅常數(shù)的值)。

題目［20I(2023?山東臨沂?模擬)堿金屬及HNQcCHQOOH、AsE等物質(zhì)可插入石墨層間,所得石墨插層

化合物在電池材料、超導(dǎo)性等方面具有廣泛的應(yīng)用前景。回答下列問題：

(1)基態(tài)As原子的價(jià)電子軌道表示式為，N(工的空間構(gòu)型為,。、N、O三種元素的第二

電離能由小到大的順序是。

(2)石墨層的結(jié)構(gòu)如圖所示，則石墨中碳原子的雜化類型是^，在層中碳原子的配位數(shù)為o

?14?

(3)下表列舉了部分碳族晶體的熔點(diǎn)數(shù)據(jù)。

晶體熔點(diǎn)/℃

金剛石(C)大于3500

碳化硅(SiC)2830

晶體硅(Si)1412

則金剛石、碳化硅、晶體硅的熔點(diǎn)逐漸變小的原因是。

(4)鉀(K)的石墨插層化合物具有超導(dǎo)性，其中K層平行于石墨層，圖1為其晶胞圖，垂直于石墨層方向的

原子投影如圖2所示。

圖2

每個(gè)晶胞中含有K原子的數(shù)目為,C-。鍵的鍵長(zhǎng)為arm,則K層中m與n兩個(gè)K原子之間的

距離為nm,設(shè)—為阿伏加德羅常數(shù)的值，若晶胞參數(shù)分別為砂n、upzn、zw，則該石墨插層化

合物的晶胞密度為g-cm3(用含必y、z、心的代數(shù)式表示)。

題目口？1(2023?山東濟(jì)南?實(shí)驗(yàn)中學(xué)模擬)硒一鉆-錮(La)三元整流劑在導(dǎo)電玻璃中應(yīng)用廣泛?；卮鹣铝?/p>

問題：

(1)元素硒的兩種微粒[4]3那4s24P2電離1個(gè)電子所需最低能量(填“>”“<”或“=”,下同)

[Ar]3d4624P3,H2Se的鍵角H2S的鍵角;硒的兩種酸的酸性強(qiáng)弱為H?SeO>國(guó)SeQ，原因是

;硒的某種氧化物為如圖所示的鏈狀聚合結(jié)構(gòu)，該氧化物的化學(xué)式為。

(2)二硒鍵和二硫鍵是重要的光響應(yīng)動(dòng)態(tài)共價(jià)鍵,其光響應(yīng)原理可用圖表示。

￡

吆????

CHSe-SeKD%

OlSe—Se}<_>

<Z>^sZ|<Z^：5=

c>Es}<o—

已知光的波長(zhǎng)與鍵能成反比，則圖中實(shí)現(xiàn)光響應(yīng)的波長(zhǎng)：A以填或“=”)，其原因是

⑶過渡金屬Q(mào)與偶形成的合金是一種儲(chǔ)氫材料，其中基態(tài)Q原子的價(jià)電子排布式為袱2"加+I%"1

則Q為(填元素符號(hào))。該合金的晶胞結(jié)構(gòu)和z軸方向的投影如圖。

?15?

若阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則該合金的密度p=g?cm-3(Q的相對(duì)原子質(zhì)量用M表示，用含a、

c、NA、河的代數(shù)式表示,列出計(jì)算式即可)。

題目國(guó)(2023?山東聊城?三模)鐵(%)、鉆(G。)、銀(M)在化學(xué)上稱為鐵系元素，其化合物在生產(chǎn)生活中應(yīng)

用廣泛。

(1)尸e、Cb、M位于周期表的區(qū)，基態(tài)M轉(zhuǎn)化為下列激發(fā)態(tài)時(shí)所需能量最少的是(填字

母)。

3d4s4P

A⑼麗麗s0firn

3d4s4p

B.IAr]|fj|H|H|f|f|□

3d4s4p

C.【Ar]福聞巾困[HTW1

3d4s4p

D.[Ar]I曰冊(cè)IMM

⑵鐵系元素能與8形成尸e(CO)5、M(CO)4等金屬?；衔铩e(CO)5中尸e的雜化軌道類型為

(填字母)。

A.sp2B.sp3C.dsp2D.dsp'

⑶以甲醇為溶劑，(方+可與色胺酮分子配位結(jié)合，形成對(duì)0M4具有切割作用的色胺酮鉆配合物(合成過

色胺酮分子中所含元素(H、C、N、O)電負(fù)性由大到小的順序?yàn)?X射線衍射分析顯示色胺酮鉆

配合物晶胞中還含有一個(gè)CH30H分子，是通過作用與色胺酮鉆配合物相結(jié)合。

(4)尸e、Co、Ni與Ca都位于第四周期且最外層電子數(shù)相同，但相應(yīng)單質(zhì)的熔點(diǎn)，F(xiàn)e、Co、M明顯高于Ca,

其原因是______O

(5)超導(dǎo)麗贏力、交通、醫(yī)學(xué)等方面有著廣泛的應(yīng)用，某含M、A為和。三種元素的晶體具有超導(dǎo)性,該

晶體的晶胞結(jié)構(gòu)如圖甲所示：

■16-

圖甲

距離Mg原子最近的Ni原子有個(gè)，該晶胞沿面對(duì)角線投影如圖乙所示,則Ni的位置為

（填序號(hào)）。

題目23|（2023?陜西咸陽(yáng)?三模）硒（Se）是人體必需微量元素之一，含硒化合物在材料和藥物領(lǐng)域具有重要

應(yīng)用。自我國(guó)科學(xué)家發(fā)現(xiàn)聚集誘導(dǎo)發(fā)光（A/E）效應(yīng)以來(lái)，4/E在發(fā)光材料、生物醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域引起廣泛關(guān)

注。一種含Se的新型分子/V的合成路線如圖：

（l）Se與S同族,基態(tài)硒原子價(jià)電子排布式為。

⑵MSe的沸點(diǎn)低于耳。,其原因是。

⑶關(guān)于〃三種反應(yīng)物，下列說(shuō)法正確的有（填字母）。

A./中僅有<7鍵B./中的Se—Se鍵為非極性共價(jià)鍵

C.〃易溶于水D.〃中碳原子的雜化軌道類型只有即與

E.1~〃/含有的元素中，O電負(fù)性最大

（4）/V中具有孤對(duì)電子的原子有（填元素符號(hào)）。

⑸硒的兩種含氧酸的酸性強(qiáng)弱為凡SeQ凡SeO：,（填“>”或“V”）。研究發(fā)現(xiàn)，給小鼠喂食適量

硒酸鈉（Na2seOj可減輕重金屬銘引起的中毒。SeO『的立體構(gòu)型為______。

（6）鉀、鐵、硒可以形成一種超導(dǎo)材料，其晶胞在存、州和砂平面投影病而i所示：

-17?

①該超導(dǎo)材料的最簡(jiǎn)化學(xué)式為。

②尸e原子的配位數(shù)為o

③該晶胞參數(shù)a=b=0.4nm、c=1.4nm。阿伏加德羅常數(shù)的值為M,則該晶體的密度為g-cm_1

（列出計(jì)算式）。

題目以（2023?北京朝陽(yáng)?三模）磷及其化合物在電池、催化等領(lǐng)域有重要應(yīng)用。黑磷與石墨類似，也具有層

狀結(jié)構(gòu)（如圖1）,為大幅度提高鋰電池的充電速率，科學(xué)家最近研發(fā)了黑磷一石墨復(fù)合負(fù)極材料,其單層

結(jié)構(gòu)俯視圖如圖2所示。

結(jié)合區(qū)

Q19

鍵長(zhǎng)：0.2224nm鍵長(zhǎng)：0,2244nm

石

黑

墨

磷

區(qū)

區(qū)

圖1圖2

回答下列問題：

⑴"、C、P三種元素中，電負(fù)性最小的是（填元素符號(hào)）。

（2）基態(tài)磷原子的電子排布式為。

（3）圖2中，黑磷區(qū)P原子的雜化方式為，石墨區(qū)C原子的雜化方式為。

（4）氫化物PH；,、CH1、NH.,的沸點(diǎn)最高的是，原因是o

（5）根據(jù)圖1和圖2的信息,下列說(shuō)法正確的有（填字母）。

a.黑磷區(qū)P—P鍵的鍵能不完全相同

b.黑磷與石墨都屬于混合型晶體

c.復(fù)合材料單層中，P原子與。原子之間的作用力屬范德華力

（6）*PK、。4s風(fēng)等也可作為聚乙二醇鋰離子電池的電極材料。電池放電時(shí)，小+沿聚乙二醇分子中的碳

氧鏈向正極遷移的過程如圖所示（圖中陰離子未畫出）。

?18?

①?gòu)幕瘜W(xué)鍵角度看，小+遷移過程發(fā)生(填“物理”或“化學(xué)”)變化。

②相同條件下，電極材料LiAsF,中的LT遷移較快,原因是。

(7)貴金屬磷化物(旃=237g/mol)可用作電解水的高效催化劑，其立方晶胞如圖3所示。已知晶胞

邊長(zhǎng)為anm,晶體中與P距離最近的R/z的數(shù)目為,晶體的密度為g-cmT(列出計(jì)算式，

用乂表示阿伏伽德羅常數(shù)的值)。

圖3

題目逅:(2023?浙江?模擬)分析物質(zhì)的結(jié)構(gòu)可以解釋物質(zhì)的性質(zhì).請(qǐng)回答：

(1)水分子中的共價(jià)鍵，依據(jù)原子軌道重疊的方式判斷,屬于鍵,該鍵是由雜化軌道和

軌道重疊形成的，水分子的VSEPR模型名稱是。

|N|山”IMO

(2)由鐵原子核形成的四種微粒，價(jià)電子排布圖分別為:①3d4s、②

|N|M」IM」II」IMMtTF

3d、③3d、④

IMM十If111|N|IM

3d4s4p，有關(guān)這些微粒的敘述，不正確的是。

A.微粒半徑:④下①〉②

B.得電子能力:②》①〉③

C.電離一個(gè)電子所需最低能量:②>①>④

D.微粒③價(jià)電子在簡(jiǎn)并軌道中單獨(dú)分占,且自旋相同,故不能再繼續(xù)失去電子

(3)八硝基立方烷結(jié)構(gòu)如圖所示，是一種新型高能炸藥,其爆炸性強(qiáng)的原因是

(4)某種冰的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，晶胞參數(shù)a=452pm,c=737pm,y=120°。該晶體類型是，密

度為rem共列出數(shù)學(xué)表達(dá)式,不必計(jì)算出結(jié)果)。

O代表O原子

H原子未畫出

■19-

題目團(tuán)I（2023?天津南開?南開中學(xué)模擬）中國(guó)科學(xué)院上海微系統(tǒng)與信息技術(shù)研究所發(fā)明了一種新型基于單

質(zhì)硅和氮化鈦電極界面效應(yīng)的開關(guān)器件,該研究突破為我國(guó)發(fā)展海量存儲(chǔ)和近存計(jì)算在大數(shù)據(jù)時(shí)代參與

國(guó)際競(jìng)爭(zhēng)提供了新的技術(shù)方案，該成果榮獲2022年度中國(guó)科學(xué)十大進(jìn)展?；卮鹣铝袉栴}：

（1）工業(yè)上以銅陽(yáng)極泥（主要成分CWTe）為原料提取確（Te）,涉及如下反應(yīng)：

I.Ctz2Te+2O?+2H2so產(chǎn)ZCttSQ+TeO.z+ZHzO，

II.TeO2+2SO2+2H2O=2H2SO4+Te

下列說(shuō)法正確的是

A.Cu2Te中Cu元素的化合價(jià)是+2價(jià)B.氧化性強(qiáng)弱順序?yàn)椋篛2>SO.2>TeO.2

C.〃中氧化劑是SO?,氧化產(chǎn)物是H2SO」D.生成bn4TeC>2理論上轉(zhuǎn)移8moi電子

（2）氧、硫、硒、碑在周期表中位于同一主族。

①補(bǔ)全基態(tài)硫原子的簡(jiǎn)化電子排布式：[Kr],

②價(jià)的最高價(jià)氧化物的水化物硅酸（HfTeOf）的酸性比H2SO」（選填“強(qiáng)”或“弱”），其氧化性比

硫酸強(qiáng)。向硫酸中通入SO2氣體，若反應(yīng)中生成的痣。2與Te的物質(zhì)的量之比為2:1,寫出反應(yīng)的化學(xué)方

程式。

（3）鈦的某配合物可用于催化環(huán)烯蟲聚合，其結(jié)構(gòu)如下圖所示：

H3C\Cl/CH3

H3C/Cl'CH?

①碳原子的雜化類型有