第九章 催化加氫

2024/3/24石油加工概論1第九章催化加氫

HydroprocessingTechnology2024/3/24石油加工概論2石油加氫技術(shù)是提高原油加工深度、合理利用石油資源、改善產(chǎn)品質(zhì)量、提高輕質(zhì)油收率和重油加工的重要手段，可以反映煉油水平高低催化加氫：是指石油餾分（包括渣油）在氫氣存在下的催化加工過程的通稱加氫過程按生產(chǎn)目的

不同可劃分為：加氫精制、加氫裂化、渣油加氫處理、臨氫降凝和潤(rùn)滑油加氫等

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加氫精制（Hydro-refining

）主要用于油品精制，目的是除去油品中的硫、氮、氧等雜原子及金屬雜質(zhì)，并對(duì)部分芳烴或烯烴加氫飽和，改善油品的使用性能和質(zhì)量要求，加氫精制的原料有重整原料、汽油、煤油、柴油、各種中間餾分油、重油及渣油加氫裂化（Hydro-cracking）實(shí)質(zhì)上是催化加氫和催化裂化這兩種反應(yīng)的有機(jī)結(jié)合。按加工原料可分為餾分油加氫裂化和渣油加氫裂化兩種。在化學(xué)原理上與催化裂化有許多共同之處，但又有自己的特點(diǎn).正碳離子反應(yīng)機(jī)理自由基反應(yīng)機(jī)理2024/3/24石油加工概論4與FCC比較，餾分油加氫裂化有以下特點(diǎn)：①原料范圍更寬，特別適合加工

FCC

不能加工（如S、N含量、芳烴含量、金屬含量高）的原料，使原油加工深度大大提高②產(chǎn)品靈活性更大，可依市場(chǎng)需求改變操作條件從而調(diào)整生產(chǎn)方案③產(chǎn)品收率高、質(zhì)量好（辛烷值相當(dāng)，安定性更好）④仍遵循正碳離子反應(yīng)機(jī)理，反應(yīng)熱效應(yīng)表現(xiàn)為放熱反應(yīng)

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臨氫降凝（hydro-defreezing）又稱臨氫催化脫蠟或臨氫擇形裂化主要用于生產(chǎn)低凝柴油，采用具有選擇性的分子篩催化劑(ZSM-5系列)，能有選擇性地使長(zhǎng)鏈的正構(gòu)烷烴或少側(cè)鏈的烷烴發(fā)生裂化反應(yīng)，而保留芳烴、環(huán)烷烴和多側(cè)鏈烷烴，從而降低餾分油的凝點(diǎn)。汽油：目的不是降凝，而是將直鏈烷烴除去，提高汽油抗爆性。潤(rùn)滑油加氫使?jié)櫥偷慕M分發(fā)生加氫精制和加氫裂化等反應(yīng)，使一些非理想組分結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，以脫除雜原子和改善潤(rùn)滑油的使用性能2024/3/24石油加工概論6

渣油加氫處理（Hydro-treating)部分加氫裂化和加氫精制反應(yīng)使渣油質(zhì)量符合下一個(gè)工藝的要求或生產(chǎn)低硫燃料油。渣油加氫的特點(diǎn)：從物性看：①渣油的沸點(diǎn)高，渣油加氫主要以液相反應(yīng)為主，如何使氫氣溶解在渣油中是關(guān)鍵問題；②渣油的黏度和分子直徑很大，渣油加氫反應(yīng)中擴(kuò)散和傳質(zhì)阻力大從化學(xué)組成看：富集了S、N、O和Metal等雜質(zhì)，膠質(zhì)和瀝青質(zhì)高，催化劑容易中毒，積碳失活快從反應(yīng)角度看：加氫裂化和加氫精制同時(shí)進(jìn)行，但不遵循正碳離子反應(yīng)機(jī)理。渣油裂化基本上由高溫引起的熱裂化反應(yīng)，是自由基機(jī)理。2024/3/24石油加工概論7第一節(jié)加氫精制(Hydro-refining)加氫精制能有效的使原料中的含硫、氧、氮等非烴化合物氫解，使烯烴、芳烴選擇性加氫飽和，并能脫除金屬和瀝青質(zhì)等雜質(zhì)具有處理原料范圍廣，液體收率高，產(chǎn)品質(zhì)量好等優(yōu)點(diǎn)目前我國(guó)加氫精制技術(shù)主要用于二次加工汽、柴油的精制以及重整原料的精制加氫精制還可用于劣質(zhì)渣油的預(yù)處理

2024/3/24石油加工概論8一、加氫精制的化學(xué)反應(yīng)1．加氫脫硫(Hydrodesulfurization--HDS)反應(yīng)①硫醇：②硫醚：③二硫化物：2024/3/24石油加工概論9④噻吩類：噻吩類加氫脫硫有兩個(gè)途徑：先加氫使環(huán)上雙鍵飽和，然后再開環(huán)，脫硫生成烷烴先開環(huán)脫硫生成二烯烴，然后二烯烴再加氫飽和

2024/3/24石油加工概論10各種有機(jī)含硫化合物在加氫脫硫反應(yīng)中的反應(yīng)活性，因分子結(jié)構(gòu)和分子大小不同而異，按以下順序遞減：

RSH>RSSR'>RSR'>噻吩噻吩類型化合物的反應(yīng)活性，在工業(yè)加氫脫硫條件下，因分子大小不同而按以下順序遞減：

噻吩>苯并噻吩≥二苯并噻吩>烷基取代的二苯并噻吩當(dāng)石油餾分中有噻吩和氫化噻吩組分存在時(shí)，要想達(dá)到深度脫硫效果，反應(yīng)壓力應(yīng)不低于3MPa，反應(yīng)溫度不應(yīng)超過700K。

2024/3/24石油加工概論112024/3/24石油加工概論12對(duì)許多有機(jī)含硫化合物的加氫脫硫反應(yīng)進(jìn)行研究表明：硫醇、硫醚、二硫化物的加氫脫硫在較緩和的條件下就能進(jìn)行，脫除率幾乎可以達(dá)到100%；環(huán)狀化合物加氫脫硫比較困難，需要苛刻的加氫條件；

各種類型硫化物的氫解反應(yīng)都是放熱反應(yīng)

硫化物的氫解反應(yīng)屬于表面反應(yīng)

2024/3/24石油加工概論132．加氫脫氮(hydrodenitrogenation--HDN)反應(yīng)石油餾分的含氮化合物可分為三類：①脂肪胺及芳香胺類；②吡啶、喹啉類型的堿性雜環(huán)氮化物；③吡咯、茚及咔唑類型的非堿性氮化物在各種氮化物中，脂肪胺的反應(yīng)能力最強(qiáng)，芳香胺(烷基苯胺)比較難反應(yīng)堿性或非堿性氮化物都是比較不活潑的，特別是多環(huán)氮化物更是如此，難以反應(yīng)2024/3/24石油加工概論14幾種氮化物的氫解反應(yīng)如下：①胺類：②吡咯：

③吡啶：

2024/3/24石油加工概論15④吲哚：

⑤喹啉：

2024/3/24石油加工概論162024/3/24石油加工概論17研究表明：飽和脂族胺的C-N鍵易斷裂；苯胺中的C-N鍵難以斷裂，含氮原子的雜五員環(huán)脫氮反應(yīng)活性明顯高于雜六員環(huán)

加氫脫氮反應(yīng)速度與氮化物的分子結(jié)構(gòu)和大小有關(guān)，苯胺、脂肪胺等非雜環(huán)化合物的反應(yīng)速度比雜環(huán)氮化物的快得多；五員環(huán)(吡咯)氮化物比六員環(huán)(吡啶)雜環(huán)氮化物的反應(yīng)速度快；六員雜環(huán)最難氫解，其穩(wěn)定性與苯環(huán)的穩(wěn)定性很相近，石油中含氮化合物有相當(dāng)多一部分屬氮雜環(huán)型，因而比較難以脫除2024/3/24石油加工概論18研究表明，雖然在低溫下各種氮化物的脫氮率有較大差異，但是在高溫下各種氮化物的脫氮率都很高在分子結(jié)構(gòu)相似的含氮化合物中，氮原子所處的位置不同，其反應(yīng)速度也不同不同餾分中的氮化物的加氫反應(yīng)速度差別很大

2024/3/24石油加工概論193．含氧化合物的氫解反應(yīng)在石油餾分中經(jīng)常遇到的含氧化合物是環(huán)烷酸，在二次加工產(chǎn)品中還有酚類等

①環(huán)烷酸：②酚類：

③呋喃：2024/3/24石油加工概論20

從反應(yīng)能力來看，含氧化合物處于反應(yīng)能力較高的硫化物和有一定脫氮穩(wěn)定性的氮化物之間，即當(dāng)分子結(jié)構(gòu)相似時(shí)，這三種雜原子化合物的加氫反應(yīng)速度大小依次為：

含硫化合物>含氧化合物>含氮化合物2024/3/24石油加工概論214．加氫脫金屬反應(yīng)加氫脫金屬是渣油加氫精制的主要反應(yīng)，由于在渣油中，金屬、硫、氮一般共存于瀝青質(zhì)膠束中，因此渣油的加氫脫金屬、加氫脫硫、加氫脫氮與瀝青質(zhì)的轉(zhuǎn)化是分不開的重質(zhì)石油餾分中，含有的金屬鎳和釩，主要是以卟啉化合物狀態(tài)存在，一般鎳卟啉的反應(yīng)活性比釩卟啉要差一些

2024/3/24石油加工概論22二、加氫精制催化劑1．加氫催化劑的活性組分加氫精制過程中常用的催化劑由W、Mo、Co、Ni、Fe、Pt和Pd

等幾種金屬的氧化物或硫化物和擔(dān)體組成

特點(diǎn)是都是具有未填滿d電子層的過渡元素，同時(shí)它們都具有體心或面心立方晶格或六角晶格提高活性組分的含量，對(duì)提高活性有利，加氫精制催化劑的活性組分的含量一般在15%～35%之間

在工業(yè)催化劑中，不同的活性組分常常配合使用2024/3/24石油加工概論232．加氫精制催化劑中的助劑助劑可改善加氫精制催化劑在某些方面的性能。大多數(shù)助劑是金屬化合物，也有非金屬元素

加氫精制催化劑的化學(xué)組成對(duì)其活性的影響，主要表現(xiàn)在主金屬和助催化劑的比例上，主金屬與助劑兩者之間應(yīng)有合理的比例2024/3/24石油加工概論24助劑的作用按機(jī)理不同可以分為兩類：結(jié)構(gòu)性助劑：作用是增大表面積，防止燒結(jié)，提高催化劑的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性，如K2O、BaO等調(diào)變性助劑：作用是改變催化劑的電子結(jié)構(gòu)、表面性質(zhì)或晶型結(jié)構(gòu)，從而可以提高催化劑的活性或選擇性2024/3/24石油加工概論253．加氫精制催化劑的擔(dān)體加氫精制催化劑的擔(dān)體有兩大類：

中性擔(dān)體弱酸性擔(dān)體

擔(dān)體本身并不具有活性，但可以提供較大的比表面積，使活性組分很好的分散在其表面上從而節(jié)省活性組分的用量擔(dān)體作為催化劑的骨架結(jié)構(gòu)，提高催化劑的穩(wěn)定性和機(jī)械強(qiáng)度，并保證催化劑具有一定的形狀和大小2024/3/24石油加工概論26三、加氫精制工藝流程和操作條件1．加氫精制工藝流程

石油餾分的加氫精制盡管因原料和加工目的不同而有所區(qū)別，但其基本原理相同，且都是采用固定床絕熱反應(yīng)器，因此，各種石油餾分加氫精制的原理工藝流程原則上沒有明顯的區(qū)別

加氫精制工藝流程包括三部分：反應(yīng)系統(tǒng)；生成油換熱、冷卻、分離系統(tǒng)；循環(huán)氫系統(tǒng)

2024/3/24石油加工概論272024/3/24石油加工概論28①固定床加氫精制的反應(yīng)系統(tǒng)反應(yīng)中生成的NH3、H2S和低分子氣態(tài)烴會(huì)降低反應(yīng)系統(tǒng)中的氫分壓，且在較低溫度下還能與水生成水合物(結(jié)晶)而堵塞管線和換熱器管束，因此必須在反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)入冷卻器前注入高壓洗滌水

2024/3/24石油加工概論29②循環(huán)氫系統(tǒng)循環(huán)氫的主要部分(70%)送去與原料油混合，其余部分直接送入反應(yīng)器做冷氫③生成油分離系統(tǒng)除去產(chǎn)品中的非烴和輕組分，并對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行分離2024/3/24石油加工概論302．加氫精制操作條件和效果石油餾分的加氫精制操作條件因原料不同而異直餾餾分加氫精制操作條件比較緩和，重餾分和二次加工產(chǎn)品則要求比較苛刻的操作條件

溫度：280～380℃；壓力：3.0～7.0MPa;

空速：1.0～7.0hr-1;H2/Oil:100～800:1餾分油加氫精制的脫硫率一般可達(dá)88～92%，烯烴飽和率可達(dá)65～80%，脫氮率可在50%～80%之間，同時(shí)膠質(zhì)含量可明顯減少；油品中的微量元素如銅、鐵、砷和鉛等也被除去，柴油精制收率可達(dá)98%

以上目前我國(guó)的加氫精制裝置主要是處理二次加工生產(chǎn)的餾分油2024/3/24石油加工概論31第二節(jié)加氫裂化

(Hydro-cracking)2024/3/24石油加工概論32加氫裂化技術(shù)具有產(chǎn)品方案靈活的特點(diǎn)

加氫裂化采用具有裂化和加氫精制兩種作用的雙功能催化劑：其裂化活性由無定型硅酸鋁或分子篩提供其加氫功能由結(jié)合在擔(dān)體上的金屬組分(W、Mo、Ni、Co等)提供烴類在加氫條件下的反應(yīng)方向和深度，取決于烴的組成、催化劑的性能、以及操作條件等因素2024/3/24石油加工概論33一、加氫裂化反應(yīng)1．烷烴及烯烴的加氫裂化反應(yīng)①裂化反應(yīng)烷烴加氫裂化反應(yīng)的通式可表示為：烷烴加氫裂化的反應(yīng)速度隨著烷烴分子量的增加而加快2024/3/24石油加工概論34烷烴加氫裂化反應(yīng)主要發(fā)生在烷烴鏈中間部分的C-C鍵上烷烴一次裂化得到的正碳離子可以進(jìn)一步裂化得到二次產(chǎn)品。加氫裂化催化劑兩種活性的調(diào)配，對(duì)裂化產(chǎn)品的分布有重要影響。加氫活性超過酸性時(shí)，一次裂化的正碳離子和烯烴很快被加氫成飽和烴，這就使二次裂化反應(yīng)減少。相反，當(dāng)加氫活性降低時(shí)，一次裂化得到的烯烴和正碳離子濃度相對(duì)增加，在裂化活性中心上發(fā)生強(qiáng)烈的二次裂化反應(yīng)2024/3/24石油加工概論35②異構(gòu)化反應(yīng)異構(gòu)化反應(yīng)包括：加氫裂化原料分子的異構(gòu)化及裂化產(chǎn)物分子的異構(gòu)化兩部分在加氫裂化條件下烷烴的異構(gòu)化速度也隨著分子量的增大而加快

2024/3/24石油加工概論36③環(huán)化反應(yīng)烷烴和烯烴分子可在加氫活性中心上經(jīng)脫氫而發(fā)生少量的環(huán)化作用

2024/3/24石油加工概論372．環(huán)烷烴的反應(yīng)在加氫裂化過程中，環(huán)烷烴的主要反應(yīng)是烷基側(cè)鏈斷裂，開環(huán)異構(gòu)化及不明顯的脫氫反應(yīng)2024/3/24石油加工概論38環(huán)烷烴加氫裂化時(shí)反應(yīng)方向因催化劑的加氫和酸性強(qiáng)弱的不同而有區(qū)別：長(zhǎng)側(cè)鏈單環(huán)六員環(huán)烷在高酸性催化劑上進(jìn)行加氫裂化時(shí)，主要發(fā)生斷側(cè)鏈反應(yīng)；短側(cè)鏈單環(huán)六員環(huán)烷在高酸性催化劑上加氫裂化時(shí)，直接斷環(huán)或斷側(cè)鏈的反應(yīng)很少，主要是異構(gòu)成五員環(huán)烷烴，再斷側(cè)鏈2024/3/24石油加工概論39雙環(huán)環(huán)烷烴在加氫裂化時(shí)，首先發(fā)生一個(gè)環(huán)的異構(gòu)化，生成五員環(huán)再開環(huán)雙環(huán)環(huán)烷烴是依次開環(huán)，首先有一個(gè)環(huán)斷開，并進(jìn)行異構(gòu)化，生成環(huán)戊烷衍生物，當(dāng)反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行時(shí)，第二個(gè)環(huán)也發(fā)生斷裂環(huán)烷烴的加氫裂化同樣按正碳離子進(jìn)行，氣體產(chǎn)物中C3、C4高2024/3/24石油加工概論403．芳香烴的反應(yīng)苯加氫生成六員環(huán)烷烴，再異構(gòu)化，五員環(huán)烷斷環(huán)和側(cè)鏈斷開稠環(huán)芳香烴的加氫裂化反應(yīng)也包括以上過程，只是加氫和斷環(huán)逐漸進(jìn)行。2024/3/24石油加工概論41說明：裂化反應(yīng)比較:催化裂化C.C

加氫裂化H.C單環(huán)芳烴主要是斷側(cè)鏈反應(yīng)，多環(huán)芳烴主要是縮合反應(yīng)芳烴除斷側(cè)鏈反應(yīng)外，還有芳環(huán)加氫飽和、開環(huán)斷裂反應(yīng)或異構(gòu)化反應(yīng)，這一反應(yīng)特點(diǎn)是加氫裂化催化劑較催化裂化催化劑活性穩(wěn)定性高、使用壽命長(zhǎng)的主要原因2024/3/24石油加工概論42

因此，多環(huán)芳烴的加氫裂化反應(yīng)的最終產(chǎn)物可能主要是苯類及較小分子烷烴的混合物，而不像在FCC條件下主要是縮合生焦。這是兩類裂化反應(yīng)的本質(zhì)區(qū)別！也是加氫裂化可以維持長(zhǎng)周期運(yùn)轉(zhuǎn)，而催化裂化必須連續(xù)燒焦的主要原因

2024/3/24石油加工概論434．加氫裂化反應(yīng)的熱力學(xué)特點(diǎn)①烴類裂解和烯烴加氫等反應(yīng)，化學(xué)平衡常數(shù)KP值很大，不受熱力學(xué)平衡常數(shù)的限制；②芳烴加氫反應(yīng)，隨反應(yīng)溫度的升高和芳香環(huán)數(shù)的增加，加氫平衡常數(shù)KP值下降；③在加氫裂化過程中形成的正碳離子異構(gòu)化的平衡轉(zhuǎn)化率隨碳數(shù)的增加而增加。平衡常數(shù)KP為：第一環(huán)>第二環(huán)>第三環(huán)產(chǎn)物中異構(gòu)烷烴與正構(gòu)烷烴的比值，超過了熱力學(xué)平衡值2024/3/24石油加工概論445．各族烴類加氫裂化反應(yīng)速度比較

加氫條件下進(jìn)行的裂化反應(yīng)和異構(gòu)化反應(yīng)屬于一級(jí)反應(yīng)；加氫和加氫裂化屬于二級(jí)反應(yīng)(可看作假一級(jí)反應(yīng))實(shí)驗(yàn)證明，多環(huán)芳烴的部分加氫和環(huán)烷環(huán)斷環(huán)反應(yīng)速度最大，單環(huán)環(huán)烷的斷環(huán)速度較小，單環(huán)芳烴的加氫速度和多環(huán)芳烴的完全加氫速度都很小2024/3/24石油加工概論452024/3/24石油加工概論46二、加氫裂化催化劑加氫裂化催化劑是由金屬加氫組分和酸性擔(dān)體組成的雙功能催化劑

催化劑加氫組分ⅥB族：W、MoⅧ族：Fe、Co、Ni、Pt、Pd(鈀)酸性擔(dān)體無定型硅酸鋁、硅酸鎂分子篩：Y型、USY、絲光沸石、ZSM-5,8等加氫活性

裂解及異構(gòu)化活性

2024/3/24石油加工概論47加氫組分為金屬的氧化物或硫化物，擔(dān)體近年來主要是采用各種分子篩改變催化劑的加氫組分和酸性擔(dān)體的配比關(guān)系，便可以得到一系列適用于不同場(chǎng)合的加氫裂化催化劑只有加氫活性和酸性活性的最佳配合，才能得到理想的效果金屬組分是加氫活性的主要來源，酸性擔(dān)體是保持催化劑具有裂化和異構(gòu)化活性

2024/3/24石油加工概論48加氫裂化催化劑的分類：

輕油型催化劑：具有強(qiáng)酸性和中等加氫活性，以分子篩載體為主，主要用于生產(chǎn)石腦油中油型催化劑：具有中等酸性和強(qiáng)加氫活性，載體以無定型硅酸鋁為主，加少量分子篩。主要用于生產(chǎn)中間餾份油重油型催化劑：具有中、弱酸性和強(qiáng)加氫活性，載體以無定型硅酸鋁為主，主要用于生產(chǎn)VI指數(shù)高的潤(rùn)滑油，或用于渣油的加氫轉(zhuǎn)化。2024/3/24石油加工概論49一段加氫裂化：目的是生產(chǎn)中間餾分，為催化裂化提供原料，對(duì)催化劑的要求主要是對(duì)多環(huán)芳烴有較高的加氫活性，對(duì)含硫、氮化物具有較高的脫除能力和中等裂解活性要根據(jù)原料性質(zhì)，生產(chǎn)目的等實(shí)際情況來選擇催化劑2024/3/24石油加工概論50二段加氫裂化：處理較重的和含硫、氮較多的原料，目的是最大限度地制取汽油、石腦油(乙烯原料)或中間餾分。第一段加氫是為第二段加氫裂化提供原料。要求第一段加氫催化劑具有較好的脫硫、氮活性和中等裂解活性；第二段催化劑為酸性載體的裂解活性和異構(gòu)化活性都較強(qiáng)的催化劑2024/3/24石油加工概論51三、加氫裂化催化劑的預(yù)硫化與再生1．加氫催化劑的預(yù)硫化目的：提高催化劑的活性催化劑預(yù)硫化所采用的硫化劑有H2S或能在硫化條件下生成H2S的不穩(wěn)定硫化物

預(yù)硫化的方法：①氣相預(yù)硫化(亦稱干法預(yù)硫化)②液相預(yù)硫化(亦稱濕法預(yù)硫化)

2024/3/24石油加工概論52預(yù)硫化的主要作用就是使催化劑的活性組分在一定溫度下與H2S作用，由氧化物轉(zhuǎn)變成硫化物這些反應(yīng)都是放熱反應(yīng)，而且進(jìn)行速度很快

催化劑的預(yù)硫化效果取決于硫化條件，即溫度、時(shí)間、H2S分壓、硫化劑的濃度及種類等，其中溫度對(duì)硫化過程影響最大2024/3/24石油加工概論53經(jīng)驗(yàn)表明，預(yù)硫化的溫度范圍是280～300℃，在這個(gè)溫度范圍內(nèi)催化劑的吸硫效果最好若催化劑用于加氫精制且僅限于石腦油或輕餾分的加氫脫硫，則活性組分的預(yù)硫化可以在操作過程中逐漸進(jìn)行大部分的煉廠采用CS2或其它硫化物

對(duì)催化劑進(jìn)行預(yù)硫化，采用

H2S做硫化劑的較少

2024/3/24石油加工概論542．加氫催化劑的再生①由于原料要部分地發(fā)生裂解和縮合反應(yīng)，催化劑表面逐漸被積炭覆蓋，使它的活性降低積炭引起的失活速度與催化劑性質(zhì)、所處理原料的餾分組成及操作條件有關(guān)②中毒引起的失活③機(jī)械沉積物

2024/3/24石油加工概論55催化劑失活的各種原因帶來的后果是不同的：由于結(jié)焦而失活的催化劑可以用燒焦的方法再生；而被金屬中毒的催化劑不能再生；對(duì)于催化劑頂部的沉積物，須將催化劑卸出并將部分或全部催化劑過篩催化劑的再生就是把沉積在催化劑表面上的積炭用空氣燒掉，再生后的催化劑活性可以恢復(fù)到原來的水平再生可以在反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行，也可以采用器外再生的方法

2024/3/24石油加工概論56采用在惰性氣體中加入適量空氣逐步燒焦的辦法。常用的惰性氣體有水蒸氣和氮?dú)猓鼈兺瑫r(shí)可以充當(dāng)熱載體作用水蒸氣做熱載體的再生過程簡(jiǎn)單易行，但長(zhǎng)時(shí)間用水蒸氣處理催化劑會(huì)使擔(dān)體氧化鋁的結(jié)晶狀態(tài)發(fā)生變化用氮?dú)庾飨♂寗┑脑偕^程，在經(jīng)濟(jì)上要貴一些，但對(duì)催化劑的保護(hù)作用效果較好，而且污染也較少再生時(shí)要嚴(yán)格控制進(jìn)入反應(yīng)器的氣體中的氧的體積分?jǐn)?shù)，以控制再生溫度

2024/3/24石油加工概論572024/3/24石油加工概論581．加氫裂化的原料和產(chǎn)品加氫裂化所用的原料包括從粗汽油、重瓦斯油一直到重油及脫瀝青油我國(guó)加氫裂化的原料以減壓蠟油為主，有的摻入部分焦化蠟油加氫裂化的目的產(chǎn)物主要是重整原料油、航煤和優(yōu)質(zhì)柴油加氫裂化操作靈活性大四、加氫裂化工藝流程和操作條件2024/3/24石油加工概論592．操作條件加氫裂化操作條件因原料、催化劑性能、產(chǎn)品方案及收率不同可能有很大差別大多數(shù)加氫裂化裝置設(shè)計(jì)操作壓力在10.5～19.5MPa之間,原料越重，壓力越高一般加氫裂化反應(yīng)溫度在260～430℃

之間空速：0.5～5.0hr-1;H2/Oil=1000～2000:12024/3/24石油加工概論603．加氫裂化工藝

②兩段加氫裂化：對(duì)原料的適應(yīng)性比較大，操作靈活性大；宜于處理高硫、高氮減壓蠟油，催化裂化循環(huán)油，焦化蠟油，或這些油的混合油①一段加氫裂化：用于由粗汽油生產(chǎn)液化氣，由減壓蠟油、脫瀝青油生產(chǎn)航煤和柴油。是生產(chǎn)中間餾分油的首選工藝，該工藝還包括單段兩個(gè)反應(yīng)器串聯(lián)流程加氫裂化裝置基本上按兩種流程操作：2024/3/24石油加工概論61上部為精制段下部為裂化段注冷氫，控制溫度溶解NH3、H2S等2024/3/24石油加工概論62加氫精制反應(yīng)器加氫裂化反應(yīng)器2024/3/24石油加工概論63第三節(jié)加氫過程的影響因素2024/3/24石油加工概論64一、反應(yīng)壓力反應(yīng)壓力的影響是通過氫分壓來體現(xiàn)的對(duì)于含硫化合物的加氫脫硫和烯烴的飽和反應(yīng)，在壓力不太高時(shí)就有較高的平衡轉(zhuǎn)化率

決定于操作壓力、氫油比、循環(huán)氫純度以及原料的氣化率等2024/3/24石油加工概論65反應(yīng)壓力對(duì)加氫裂化反應(yīng)速度和轉(zhuǎn)化率的影響，因所用催化劑的類型不同而有所不同。另外，從反應(yīng)時(shí)間來說