HG-T3296-2001三乙膦酸鋁原藥

2002-01-24發(fā)布本標(biāo)準(zhǔn)的第3章、第5章是強(qiáng)制性的，其余是推薦性的。本標(biāo)準(zhǔn)是對(duì)強(qiáng)制性化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)HG3296—1989《三乙膦酸鋁原藥》修訂而成?！异⑺徜X的分析方法等效采用國際農(nóng)藥分析協(xié)作委員會(huì)CIPAC384/TC/M/-(1993)方法。——增加了亞磷酸鹽和干燥減量測(cè)定方法，刪掉酸度和水分測(cè)定方法。本標(biāo)準(zhǔn)由原國家石油和化學(xué)工業(yè)局政策法規(guī)司提出。本標(biāo)準(zhǔn)由全國農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)歸口。本標(biāo)準(zhǔn)于1989年首次發(fā)布為專業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，1999年轉(zhuǎn)化為強(qiáng)制性化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，并重新編號(hào)為本標(biāo)準(zhǔn)委托全國農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)秘書處負(fù)責(zé)解釋。中華人民共和國化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)該產(chǎn)品有效成分三乙膦酸鋁的其他名稱、結(jié)構(gòu)和基本物化參數(shù)如下：相對(duì)分子質(zhì)量：354.11(按1997年國際相對(duì)原子質(zhì)量)熔點(diǎn)：>200℃分解蒸氣壓(25℃):<10~5Pa溶解度(20℃,g/L):水中120;甲醇中920;甲基乙二醇中45;乙腈、乙酸乙酯、二氯甲烷中小于本標(biāo)準(zhǔn)適用于各種工藝生產(chǎn)的三乙膦酸鋁原藥。2引用標(biāo)準(zhǔn)有效。所有標(biāo)準(zhǔn)都會(huì)被修訂，使用本標(biāo)準(zhǔn)的各方應(yīng)探討使用下列標(biāo)準(zhǔn)最新版本的可能性。GB/T601—1988化學(xué)試劑滴定分析(容量分析)用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備GB/T603—1988化學(xué)試劑試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備GB/T1604-1995商品農(nóng)藥驗(yàn)收規(guī)則GB/T1605—1979(1989)商品農(nóng)藥采樣方法GB3796—1999農(nóng)藥包裝通則3.2三乙膦酸鋁原藥應(yīng)符合表1要求。國家經(jīng)濟(jì)貿(mào)易委員會(huì)2002-01-24批準(zhǔn)2002-07-01實(shí)施表1三乙膦酸鋁原藥控制項(xiàng)目指標(biāo)%一級(jí)品合格品三乙膦酸鋁含量≥干燥減量≤亞磷酸鹽(以亞磷酸鋁計(jì))含量≤于200g。4.2.1液相色譜法使用具有電導(dǎo)檢測(cè)器和離子交換色譜柱的液相色譜儀，在相同的色譜操作條件下，試樣溶液中某一色譜峰的保留時(shí)間與標(biāo)樣溶液中三乙膦酸鋁的色譜峰保留時(shí)間，其相對(duì)差值應(yīng)在1.5%以內(nèi)。試樣溶液：稱量約含三乙膦酸鋁0.1g的試樣于100mL容量瓶中，加20mL水，在超聲波水浴中超聲30min,冷卻至室溫，用流動(dòng)相定容。分析前用0.2μm過濾器過濾。標(biāo)樣溶液：稱量三乙膦酸鋁標(biāo)樣0.1g于100mL容量瓶中，其他同試樣溶液操作。流動(dòng)相：稱量0.1425gNaHCO?和0.1908gNa?CO?,加水至1L。分別制備試樣和標(biāo)樣與KBr的壓片(三乙膦酸鋁試樣或標(biāo)樣1mg和KBr350mg),從4000～400cm-1掃描壓片，試樣和標(biāo)樣的紅外光譜應(yīng)沒有明顯的差異(見圖1)。圖1三乙膦酸鋁紅外標(biāo)準(zhǔn)譜圖4.3三乙膦酸鋁含量測(cè)定4.3.1方法提要三乙膦酸鋁在氫氧化鈉溶液中加熱堿解，生成的亞磷酸鹽被碘氧化，過量的碘用硫代硫酸鈉回滴。反應(yīng)方程式：4.3.2試劑和溶液碘化鉀。磷酸溶液：80%。硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(Na?S?O?)=0.1mol/L,按GB/T601配制。淀粉指示劑：0.5g/L(新鮮配制),按GB/T603配制。緩沖溶液：pH=7.3±0.2,稱量100g氫氧化鈉(精確至0.0002g)溶解于1.8L水中，加磷酸溶液中和至pH=8,冷卻至室溫后，在pH計(jì)控制下滴加磷酸溶液至pH=7.3±0.2,加入30g碘化鉀和碘標(biāo)準(zhǔn)溶液20mL,溶解后用水稀釋至2L。暗處室溫保存，使用之前滴加硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液至無色。具有玻璃電極的電位滴定儀。超聲波水浴。pH計(jì)。恒溫水浴。4.3.4測(cè)定步驟4.3.4.1試樣溶液稱量約含3g三乙膦酸鋁試樣(精確至0.0002g),置于500mL容量瓶中，加入氫氧化鈉B溶液200mL,將容量瓶放在超聲波水浴中超聲10min,冷卻至室溫后，用氫氧化鈉A溶液定容混勻。用移4.3.4.2測(cè)定用移液管分別加入緩沖溶液25mL和碘標(biāo)準(zhǔn)溶液20mL,蓋上瓶塞混勻，用水封口，置于暗處放置30～45min。加乙酸溶液3mL酸化，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，近終點(diǎn)時(shí)加入淀粉指示劑3mL,繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失為終點(diǎn)(或用電位滴定儀確定終點(diǎn))。4.3.4.3空白測(cè)定4.3.5計(jì)算試樣中三乙膦酸鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)X?(%),按式(1)計(jì)算：0.05902——與1.00mL硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(Na?S?O?)=1.000mol/L]相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜娜?.3.6允許差兩次平行測(cè)定結(jié)果之差應(yīng)不大于1.0%。取其算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。4.4亞磷酸鹽的測(cè)定4.4.1方法提要4.4.2試劑和溶液同4.3.2。同4.3.3。4.4.4測(cè)定步驟稱量約含0.8g三乙膦酸鋁的試樣(精確至0.0002g),置于150mL燒杯中，加入80mL水?dāng)嚢?h或放置在超聲波水浴中超聲10min,加氫氧化鈉A溶液約5mL。在pH計(jì)控制下滴加氫氧化鈉A溶液至pH值=7.3±0.2(少量的氫氧化鋁沉淀，不影響測(cè)定),用水轉(zhuǎn)移至具塞的250mL碘量瓶中。同4.3.4.2。4.4.4.3空白測(cè)定在相同條件下，用80mL水替換試樣溶液，其他操作同試樣44.4.5計(jì)算試樣中亞磷酸鹽(以亞磷酸鋁計(jì))的質(zhì)量分?jǐn)?shù)X?(%),按式(2)計(jì)算：4.5干燥減量測(cè)定4.5.1儀器4.5.2測(cè)定步驟將稱量瓶放入烘箱中在(100±1)℃烘1h稱量(精確至0.0002g)。放入5g試樣稱量(精確至0.0002g)。將試樣鋪平成薄層，不加蓋放入烘箱中，在(100±1)℃烘2h,加蓋放入干燥器中冷卻至室溫稱量(精確至0.0002g)。4.5.3計(jì)算以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示的試樣的干燥減量X?(%),按式(3)計(jì)算：4.5.4允許差兩次平行測(cè)定結(jié)果之差，應(yīng)不大于15%。取其算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。4.6產(chǎn)品檢驗(yàn)與驗(yàn)收產(chǎn)品的檢驗(yàn)與驗(yàn)收應(yīng)符合GB/T1604的規(guī)定含量不超過200kg、紙桶每桶中三乙膦酸鋁原藥凈含量不超過50kg。也可采用復(fù)合塑料袋(外