鎢礦原料的化學選礦

鎢礦原料的化學選礦.pptx內(nèi)容概述鎢粗精礦除雜低品位鎢礦物原料的化學處理123概述鎢在地殼中的含量較少，其重量百分數(shù)為1×10-4，目前已知的天然鎢獷物約20種，其中大部分是鎢酸鹽，但只有黑鎢和白鎢兩種礦物具有工業(yè)價值。處理鎢礦石時，因黑鎢密度大而用重選法富集，白鎢因其可浮性較好而用浮選法富集。除鎢外，鎢礦石中常伴生有錫石、輝秘礦、泡鈔礦及銅、鉛、鋅、相、鐵的硫化礦等有用礦物，脈石礦物以石英為主。因此，處理鎢礦石時常采用聯(lián)合流程，流程中除包括常用的重選、磁選、浮選、浮游一重選和電選等物理選礦方法外，還包括化學選礦法，以保證鎢精礦質(zhì)量和綜合回收伴生的有用組分。白鎢礦白鎢礦CaWO4，又名鎢酸鈣礦，含WO3約80%，常呈灰白色，有時略帶淺黃、淺紫、淺褐等色，顯金剛光澤或油脂光澤，比重為5.9～6.1；屬四方晶系，晶形常呈雙錐狀，集合體多為不規(guī)則粒狀或致密塊狀。白鎢礦常與輝鉬礦、方鉛礦和閃鋅礦共生在一起黑鎢礦黑鎢礦(Fe,Mn)WO4，又名鎢錳鐵礦，含WO3約76%，呈褐黑色至黑色，顯半金屬光澤，比重為7.1～7.9；屬單斜晶系，晶體常呈厚板狀，晶面上常有縱紋。黑鎢礦常與石英脈共生在一起。鎢粗精礦除雜鎢礦石中的錫常呈錫石形態(tài)存在。

錫石較難被直接氯化，但在還原劑存在的條件下，錫及其氧化物(硫化物)易被氯化，生成易揮發(fā)的氯化亞錫。生產(chǎn)中常用固體氯化劑對超錫的鎢粗精礦進行氯化焙燒，使錫揮發(fā)以達到降錫的目的。過程的主要反應為：脫錫

常用的固體氯化劑中，氯化鈉會使鎢礦物轉(zhuǎn)變?yōu)樗苄缘逆u酸鈉.氯化鈣的運輸較困難和會增加鎢精礦中的鈣。因此鎢粗精礦氯化焙燒除錫時常用的氯化劑為腐蝕性小且易回收的氯化氨、氯化鐵等。為了保證氯化反應在還原氣氛中進行，配料時須加入一定數(shù)量的木炭粉或鋸木屑Text脫砷

砷在鎢礦石中主要呈毒砂(FeAsS)雄黃(AsS)雌黃（As2S3）

白砒石(As2O3)和各種砷酸鹽的形態(tài)存在。生產(chǎn)中常用枱浮和浮選的方法脫除大部分硫化砷，但因夾雜、連生及含有少量氧化砷等原因，鎢精礦中的砷含量常超標。鎢粗精礦精選時常用弱氧化焙燒或還原焙燒的方法脫砷。主要反應為：磷鉬

磷在鎢精礦中常呈磷酸鹽〔磷灰石、磷釔礦等)形態(tài)存在。若呈磷灰石存在，可采用稀鹽酸浸出的方法除磷。磷呈磷釔礦形態(tài)存在，用浮磷抑鎢的方法(用甲苯砷酸和油酸混合捕收劑，草酸作抑制劑、碳酸鈉作調(diào)整劑)達到了降磷目的，并綜合回收磷釔礦精礦。

鎢粗精礦中的鉬常呈輝鉬礦和鉬氧化物(鉬酸鈣、鉬華等)形態(tài)存在。若鉬呈輝鉑礦形態(tài)存在，可用次氯酸鈉溶液浸出法除鉑，若鉬呈氧化礦物形態(tài)存在，欲降低鎢精礦中的鉬含量則相當困難，目前尚無經(jīng)濟有效的方法，一般可用酸浸或堿浸的方法處理其他雜質(zhì)脫除礦物分解原料準備浸出液的凈化生產(chǎn)化學精礦2006208低品味鎢礦原料的化學處理蘇打燒結(jié)一水浸法蘇打溶液壓煮法苛性鈉溶液浸出法酸分解法除硅、磷、砷、氟除鉬離子交換凈化法合成白鎢沉淀制取鎢酸制取仲鎢酸按制取三氧化鎢35%左右濃度的苛性鈉溶液在常壓加溫至110℃-123℃，在加壓的條件下浸出磨細的鎢礦物原料，可使鎢呈鎢酸鈉轉(zhuǎn)入浸出液中.采用32%-38%的濃鹽酸或硝酸作浸出劑在100℃左右的溫度下直接分解鎢礦物原料，可用于處理白鎢礦和黑鎢礦兩種原料.燒結(jié)時使不溶于水的黑鎢礦和白鎢礦與蘇打作用生成水溶性的鎢酸鈉，水浸燒結(jié)使鎢轉(zhuǎn)入溶液中，固液分離即可除去不溶質(zhì).在壓煮器中使礦物原料與蘇打反應，使鎢浸出酸分解法蘇打燒結(jié)一水浸法苛性鈉溶液浸出法礦物分解礦物分解蘇打溶液壓煮法浸出液的凈化各種方法分解低品位鎢礦物原料所得的鎢酸鈉溶液均不同程度地含有硅、磷、砷、鉬等雜質(zhì)，有時還含有硫、氟等雜質(zhì)。為了保證化學精礦的質(zhì)量，目前常用銨鎂鹽法(二步法)、鎂鹽法

(一步法)和硫化鈉法等化學沉淀法或離子交換法、萃取法對浸液進行凈化，以除去硅、磷、砷、鉬、氟等雜質(zhì)。除硅、磷、砷、氟1、銨鎂鹽法(二步法)

硅在浸液中呈硅酸鈉存在，當溶液堿度降低時將水解呈硅酸形態(tài)析出。因此，往浸液中加入1:3的稀鹽酸使pH值降至13,然后加入氯化銨使pH值降至8~9，硅酸鈉可較完全地被水解。砷超過0.03克/升·時應除磷、砷。，在室溫下往其中加入密度為1.16-1.18克/厘米3的氯化鎂溶液至堿度為0.04-0.08N，磷砷分別呈銨鎂磷酸鹽和銨鎂砷酸鹽的形態(tài)析出

除硅、磷、砷、氟2.

鎂鹽法(一步法)

該法是先用稀鹽酸(1:3)在不斷攪拌下中和熱的浸液至pH值小于11而使硅酸鈉部分水解，，再加入密度為1.16-1.18克/厘米3氯化鎂溶液，加入氯化鎂不僅可以除磷砷，而且可以除硅。除鉬

浸液中鉬含量大于0.2-0.7克/升時應除鉬。鉬在浸液中呈鉬酸鈉形態(tài)存在，生產(chǎn)中可用酸法或堿法除鉬。酸法除鉬是將密度為1.2-1.3的硫化鈉溶液加人除去硅磷砷后的濾液中，加熱至沸騰，使鉬轉(zhuǎn)變?yōu)榱虼f酸鹽，砷和部分鎢也轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳牧虼猁}，加熱后鉬以三氧化鉬析出

堿法除鉬同樣先加入硫化鈉溶液使鋁轉(zhuǎn)變?yōu)榱虼f酸鹽，殘留在溶液中的砷也轉(zhuǎn)變?yōu)榱虼樗猁}。然后加鹽酸中和至pH=8.5左右，此時鉬砷不沉淀析出。再加氯化鈣溶液使鎢呈鎢酸鈣沉淀析出，而鉬砷仍呈相應的硫代酸鹽形態(tài)留在溶液中，傾析過濾可將鉬砷除去離子交換凈化法

除采用化學沉淀法除去浸液中的硅、磷、砷等雜質(zhì)外，可采取離子交換凈化法除雜，此時采用強堿性或弱堿性的陰離子交換樹脂，交換吸附浸液中的鎢酸根離子及部分硅酸根、磷酸根和砷酸根離子，然后再用不同濃度的氯化鈉或氯化銨溶液淋洗，即可達到除去硅、磷、砷的目的。離子交換凈化法

處理低品位含鎢礦物原料的化學精礦常為鎢酸鈉、合成白鎢，鎢酸，仲鎢酸按和氧化鎢。從凈化液中沉鎢可用鎢酸鈉結(jié)晶法、鎢酸鈣沉淀法、仲鎢酸錢結(jié)晶法和酸分解鎢酸沉淀法。工業(yè)上一般先從凈化液中沉淀析出合成白鎢或仲鎢酸按，再生產(chǎn)鎢酸或氧化鎢生產(chǎn)化學精礦TextinhereTextinhere生產(chǎn)化學精礦合成白鎢沉淀制取鎢酸制取鎢酸銨制取三氧化鎢合成白鎢沉淀

沉淀合成白鎢常用的沉淀劑為氯化鈣，有時可用氫氧化鈣或硫酸鈣。過程反應為:合成白鎢的質(zhì)量與沉淀率主要與凈化液的鎢含量、堿度、沉淀劑類型和添加量等因素有關制取鎢酸采用鹽酸或硝酸分解合成白鎢或鎢酸鈉溶液可制取鎢酸。工業(yè)上常用的為合成白鎢酸分解法，過程反應為制取鎢酸過程的主要影響因素為溫度、鹽酸濃度和剩余酸度。合成白鎢中的硅、磷、砷等雜質(zhì)對鎢酸的制取影響很大。制取鎢酸

過濾后的鎢酸應進行洗滌以除去游離鹽酸、氯化鈣及少量的硅、磷、砷、鉀、鈉、鈣、鎂、鐵等雜質(zhì)和其他可溶性雜質(zhì)。鎢酸中的主要雜質(zhì)為鈣鹽、鈉鹽、硅酸和鉬酸以及吸附的鐵、錳、鋁、磷、砷等化合物，其中所含的氧化硅，堿金屬及堿土全屬的總量常稱為“氯化殘渣”，它是衡量鎢酸質(zhì)量的重要指標

鎢酸凈化常用氨法，將鎢酸溶于氨水中使其轉(zhuǎn)化為鎢酸銨溶液，大部分硅、鐵、錳等雜質(zhì)則留在沉淀中制取仲鎢酸銨采用濃縮結(jié)晶法或中和法可從鎢酸銨溶液中制取仲鎢酸按。用氨水溶解鎢酸、離子交換或溶劑萃取的方法可制取純鎢酸按溶液。鎢酸易溶于氨水中，且可使鎢與某些雜質(zhì)分離:制取仲鎢酸銨

用強堿性或弱堿性陰離子交換樹脂處理鎢浸出液，用氯化銨液淋洗載鎢樹脂所得的淋洗液可用子制取仲鎢酸餒。此外，還可用溶劑萃取法制取鎢酸按溶液。制取三氧化鎢將干燥純鎢酸或仲鎢酸銨進行煅燒可制取工業(yè)鎢氧粉。反應為鍛燒