（高清版）GBT 14352.21-2021 鎢礦石、鉬礦石化學(xué)分析方法 第21部分：砷量的測定 氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法

鎢礦石、鉬礦石化學(xué)分析方法第21部分：砷量的測定氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法Methodsforchemicalanalysisoftungs2021-03-09發(fā)布國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會 I 2規(guī)范性引用文件 3原理 4試劑 5儀器和設(shè)備 26樣品 27分析步驟 27.1樣品量 27.2空白試驗 27.3驗證試驗 27.4樣品的分解 27.5校準(zhǔn)溶液系列的配制 37.6測定 37.7校準(zhǔn)曲線的繪制 38結(jié)果計算 39精密度和正確度 310質(zhì)量保證與控制 4附錄A(資料性附錄)儀器參考工作條件及有關(guān)說明 5附錄B(資料性附錄)精密度和正確度匯總表 6IGB/T14352《鎢礦石、鉬礦石化學(xué)分析方法》共有22個部分，包括34項元素的25個化學(xué)分析方法：——第1部分：鎢量測定；——第2部分：鉬量測定；——第4部分：鉛量測定；——第5部分：鋅量測定；——第6部分：鎘量測定；——第7部分：鈷量測定；——第8部分：鎳量測定；——第10部分：砷量測定；——第11部分：鉍量測定；——第12部分：銀量測定；——第14部分：鎵量測定；——第15部分：鍺量測定；——第16部分：硒量測定；——第17部分：碲量測定；——第18部分：錸量測定；電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；——第20部分：鈮、鉭、鋯、鉿及15個稀土元素量的測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法；——第21部分：砷量的測定氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法；——第22部分：銻量的測定氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法。本部分為GB/T14352的第21部分。本部分按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本部分由中華人民共和國自然資源部提出。本部分由全國自然資源與國土空間規(guī)劃標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC93)歸口。本部分起草單位：江蘇省地質(zhì)調(diào)查研究院、中國自然資源經(jīng)濟研究院。1鎢礦石、鉬礦石化學(xué)分析方法第21部分：砷量的測定氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法GB/T14352的本部分規(guī)定了氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測定鎢礦石、鉬礦石中砷含量。本部分適用于鎢礦石、鉬礦石中砷含量氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法的測定。本方法砷的測定范圍為0.2μg/g～2000μg/g。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T14505巖石和礦石化學(xué)分析方法總則及一般規(guī)定3原理樣品經(jīng)鹽酸-硝酸分解，制備成樣品溶液。溶液中五價砷經(jīng)硫脲-抗壞血酸溶液還原為三價砷。三價砷離子與硼氫化鉀反應(yīng)生成砷化氫，由載氣(氬氣)導(dǎo)入原子化器，在砷的高強度空心陰極燈照射下，生成的基態(tài)砷原子被激發(fā)至高能態(tài)，在去活化回到基態(tài)時，發(fā)射特征波長的熒光，其熒光強度與樣品中砷的含量成正比，采用校準(zhǔn)曲線法定量測定溶液中砷的量。4試劑除非另有說明，在分析中均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑，所用純水為符合GB/T6682規(guī)定的二級水。4.3鹽酸溶液(1+1)。4.4檸檬酸-碘化鉀溶液：稱取20g檸檬酸、5g碘化鉀溶于水中，用水稀釋至100mL,搖勻。4.5硫脲-抗壞血酸溶液(p=100g/L):稱取10g硫脲和10g抗壞血酸，用水溶解后稀釋至100mL。4.6硼氫化鉀溶液(p=20g/L):稱取20g硼氫化鉀，溶于已加有2g氫氧化鈉的1000mL水中。4.7鹽酸溶液(1+9)。4.8砷標(biāo)準(zhǔn)溶液：a)砷標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液[p(As)=100.0μg/mL]稱取0.1320g光譜純?nèi)趸?，置?00mL燒杯中，加入10mL氫氧化鈉溶液(100g/L)2溶解，用硫酸(1+1)中和至微酸性，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。注：三氧化二砷預(yù)先在100℃~105℃烘1h,置于干燥器中冷至室溫。危險——危險來自三氧化二砷，它是劇毒化學(xué)藥品!b)砷標(biāo)準(zhǔn)工作溶液[p(As)=4.0μg/mL]分取20.00mL砷標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液[4.8a]]置于500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。5儀器和設(shè)備5.2原子熒光光譜儀，附砷特種空心陰極燈。5.3控溫鼓風(fēng)干燥烘箱：常溫～300℃,控溫精度±1℃。6樣品6.1按照GB/T14505的相關(guān)規(guī)定，樣品粒徑應(yīng)小于0.097mm。6.2樣品應(yīng)在105℃烘箱中預(yù)干燥2h,含硫化物的樣品在60℃~80℃的鼓風(fēng)干燥烘箱內(nèi)干燥2h~4h,然后置于干燥器中，冷卻至室溫。7分析步驟7.1樣品量根據(jù)樣品中含砷量的不同，按表1的樣品量稱取樣品(第6章)。表1樣品量及移取試液體積砷含量樣品量g移取試液體積測定體積 一——7.2空白試驗隨同樣品進行雙份空白試驗，所用試劑應(yīng)取自同一試劑瓶，加入同等的量。7.3驗證試驗隨同樣品分析同類型、含量相近的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。7.4樣品的分解7.4.1將樣品(7.1)置于50mL比色管中，加5mL鹽酸(4.1)和1mL硝酸(4.2),搖勻，蓋蓋后放置過夜。37.4.2取下蓋子，加蓋玻璃小漏斗，置于水浴中煮沸保持2h,中間每半小時搖動一次，取下。7.4.3稍冷后加入10mL檸檬酸-碘化鉀溶液(4.4),搖勻冷卻，加入5mL硫脲-抗壞血酸溶液(4.5),用7.4.4根據(jù)表1中砷含量準(zhǔn)確吸取部分溶液(7.4.3)于預(yù)先加入20mL檸檬酸-碘化鉀溶液(4.4)和20mL鹽酸溶液(4.3)的100mL容量瓶中，加入10mL硫脲-抗壞血酸溶液(4.5),用水稀釋至刻度，搖勻。7.5校準(zhǔn)溶液系列的配制分別移取0mL、0.10mL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL砷標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(4.8b)],置于一組100mL容量瓶中，加入20mL鹽酸溶液(4.3)、20mL檸檬酸-碘化鉀溶液(4.4)、10mL硫脲-抗壞血酸溶液(4.5),用水稀釋至刻度，搖勻。7.6測定參照附錄A中的表A.1優(yōu)化原子熒光光譜儀工作條件后，以硼氫化鉀溶液(4.6)為還原劑，鹽酸溶液(4.7)為載流，分別測量校準(zhǔn)溶液(7.5)、樣品溶液(7.4.3或7.4.4)、驗證試驗溶液(7.3)和空白試驗溶液(7.2)中砷的熒光強度。溶液需在12h內(nèi)測定完畢。7.7校準(zhǔn)曲線的繪制以砷質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，熒光強度為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。從校準(zhǔn)曲線上查得相應(yīng)的砷質(zhì)量濃度。8結(jié)果計算計算結(jié)果以質(zhì)量分數(shù)w(As)計，數(shù)值以μg/g表示，按式(1)計算砷的含量：p?——從校準(zhǔn)曲線上查得樣品溶液中的砷質(zhì)量濃度，單位為微克每升(μg/L);p?——從校準(zhǔn)曲線上查得空白試樣品中砷質(zhì)量濃度，單位為微克每升(μg/L);V?——樣品溶液移取體積，單位為毫升(mL);V?——樣品溶液測定體積，單位為毫升(mL);V——樣品溶液總體積，單位為毫升(mL);m——稱取樣品的量，單位為克(g)。9精密度和正確度8個實驗室對鎢礦石、鉬礦石中砷元素的10個不同含量水平的統(tǒng)一樣品，分別在重復(fù)性條件下進行測定4次，結(jié)果統(tǒng)計得到的方法精密度數(shù)據(jù)參見附錄B中的表B.1。8個實驗室對砷不同含量的5個鎢礦石、鉬礦石有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進行4次測定，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差計算結(jié)果參見表B.2。同一實驗室對砷不同含量的5個鎢礦石、鉬礦石有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)加標(biāo)回收，加標(biāo)回收率結(jié)果參見410質(zhì)量保證與控制10.1通過對實驗測試人員、樣品、檢測設(shè)備及耗材、檢測方法以及實驗記錄等環(huán)節(jié)的質(zhì)量控制加強實驗室內(nèi)部測試質(zhì)量控制。10.2在測試過程中，采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗證、空白試驗、加標(biāo)回收、方法比對和重復(fù)分析等方法進行質(zhì)量保證與控制。10.3每批樣品至少做兩個空白試驗，結(jié)果不高于分析方法的最低檢測質(zhì)量濃度。10.4每次樣品分析應(yīng)繪制校準(zhǔn)曲線，校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于或等于0.995。5(資料性附錄)儀器參考工作條件及有關(guān)說明使用原子熒光光譜儀的參考工作條件如表A.1。500倍以內(nèi)的銅、鉛、鋅、鉍、鎘，200倍以內(nèi)的銻元素不干擾砷的測定。表A.1儀器參考工作條件元素?zé)綦娏髫摳邏篤原子化器高度mm載氣流速mL/min屏蔽氣流速mL/min進樣量讀數(shù)時間s延遲時間S砷8716(資料性附錄)精密度和正確度匯總表B.18個實驗室對10個含砷量不同水平的鎢礦石、鉬礦石統(tǒng)一樣品分別在重復(fù)性條件下進行測定4次，結(jié)果統(tǒng)計得到的方法精密度數(shù)據(jù)見表B.1。方法精密度單位為微克每克元素重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限R砷r=0.1162+0.0.0539mR=0.3641+0.0772mB.28個實驗室對砷不同含量的5個鎢礦石、鉬礦石有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進行4次測定，相對標(biāo)準(zhǔn)誤差(RE)計算結(jié)果見表B.2。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號GBW07238GBW07239GBW07240GBW0724]GBW07285等精度測量次數(shù)n44444參加實驗室數(shù)p88888測量平