專題：反應(yīng)機(jī)理、反應(yīng)歷程2021

反應(yīng)機(jī)理、反應(yīng)歷程【高考定位】化學(xué)反應(yīng)機(jī)理試題以圖示的形式來(lái)描述某一化學(xué)變化所經(jīng)由的全部反應(yīng)，就是把一個(gè)復(fù)雜反應(yīng)分解成若干個(gè)反應(yīng)，然后按照一定規(guī)律組合起來(lái)，從而達(dá)到闡述復(fù)雜反應(yīng)的內(nèi)在聯(lián)系的目的，這類試題符合新課標(biāo)的理念，“源于教材而高于教材”，體現(xiàn)了化學(xué)核心素養(yǎng)中的宏觀辨識(shí)與微觀探析，從不同層次認(rèn)識(shí)物質(zhì)的多樣性，以及由微觀和宏觀相結(jié)合的視角分析和解決實(shí)際問(wèn)題，在備考過(guò)程中要給予高度重視與關(guān)注。一、知識(shí)講解催化劑、活化能與反應(yīng)歷程.大多數(shù)的化學(xué)反應(yīng)不能一步完成，在微觀上是分幾步完成的，這每一步反應(yīng)都叫一個(gè)基元反應(yīng)如：反應(yīng)H2O2+2Br-+2H+===Br2+2H2O,通過(guò)大量實(shí)驗(yàn)提出它們微觀過(guò)程如下：⑴斤+與02-$0才(2)H3O++Br-===H2O+HOBr(3)HOBr+H++Br－===H2O+Br2.基元反應(yīng)過(guò)渡狀態(tài)理論(1)基元反應(yīng)過(guò)渡狀態(tài)理論認(rèn)為，基元反應(yīng)在從反應(yīng)物到產(chǎn)物的變化過(guò)程中要經(jīng)歷一個(gè)中間狀態(tài)，這個(gè)狀態(tài)稱為過(guò)渡態(tài)AB+C—>[A...B...C]―->A+BC反應(yīng)物過(guò)渡態(tài)產(chǎn)物(2)過(guò)渡態(tài)是處在反應(yīng)過(guò)程中具有最高能量的一種分子構(gòu)型，過(guò)渡態(tài)能量與反應(yīng)物的平均能量的差值相當(dāng)于活化能。如：一溴甲烷與NaOH溶液反應(yīng)的歷程可以表示為：CH3Br+OH >[Br…CH3...OH]―->Br-+CH30H反應(yīng)物 過(guò)渡態(tài) 產(chǎn)物反應(yīng)歷程一浪甲烷與NaOH溶液反應(yīng)歷程示意圖、解題方法明確反應(yīng)物：解答這類題圖時(shí)，最重要的是看清圖示中的箭頭，明確哪些物質(zhì)進(jìn)入循環(huán)體系、哪些物質(zhì)離開循環(huán)體系，進(jìn)入循環(huán)體系的物質(zhì)為總反應(yīng)的反應(yīng)物，離開循環(huán)體系的物質(zhì)為總反應(yīng)的生成物。明確催化劑和中間產(chǎn)物：從循環(huán)圖示中找出分解成的若干個(gè)反應(yīng)，通過(guò)分步版應(yīng)區(qū)分出哪些是催化劑，哪些是中間產(chǎn)物。出總反應(yīng)：依據(jù)質(zhì)量守恒定律，確定循環(huán)圖示中沒標(biāo)出的物質(zhì)，利用氧化還原反應(yīng)的配平方法進(jìn)行配平，寫出總反應(yīng)，同時(shí)標(biāo)出催化劑和反應(yīng)條件。第…

準(zhǔn)確轉(zhuǎn)化解決新信息圖像題.一定要加解圖像信息所表小的機(jī)理及過(guò)程，時(shí)所求問(wèn)題向已行初識(shí)進(jìn)行恰當(dāng)?shù)霓D(zhuǎn)化,第二步方法的選鬼對(duì)新信息題可以采取一般到特殊的特例法，在理解題目信息的木質(zhì)的基礎(chǔ)匕,從本解推理的角度進(jìn)行解密口、解題方法明確反應(yīng)物：解答這類題圖時(shí)，最重要的是看清圖示中的箭頭，明確哪些物質(zhì)進(jìn)入循環(huán)體系、哪些物質(zhì)離開循環(huán)體系，進(jìn)入循環(huán)體系的物質(zhì)為總反應(yīng)的反應(yīng)物，離開循環(huán)體系的物質(zhì)為總反應(yīng)的生成物。明確催化劑和中間產(chǎn)物：從循環(huán)圖示中找出分解成的若干個(gè)反應(yīng)，通過(guò)分步版應(yīng)區(qū)分出哪些是催化劑，哪些是中間產(chǎn)物。出總反應(yīng)：依據(jù)質(zhì)量守恒定律，確定循環(huán)圖示中沒標(biāo)出的物質(zhì)，利用氧化還原反應(yīng)的配平方法進(jìn)行配平，寫出總反應(yīng)，同時(shí)標(biāo)出催化劑和反應(yīng)條件。第…

準(zhǔn)確轉(zhuǎn)化解決新信息圖像題.一定要加解圖像信息所表小的機(jī)理及過(guò)程，時(shí)所求問(wèn)題向已行初識(shí)進(jìn)行恰當(dāng)?shù)霓D(zhuǎn)化,第二步方法的選鬼對(duì)新信息題可以采取一般到特殊的特例法，在理解題目信息的木質(zhì)的基礎(chǔ)匕,從本解推理的角度進(jìn)行解密口第三步仔細(xì)審讀題目嚴(yán)格核新儲(chǔ)息的指代機(jī)現(xiàn)-解答問(wèn)題時(shí)要避免課本知識(shí)或者已有知識(shí)對(duì)瓶信息問(wèn)題的干擾.題型1：能量變化機(jī)理圖例1.[2020天津卷]理論研究表明，在101kPa和298K下，HCN(g)=HNC(g)異構(gòu)化反應(yīng)過(guò)程的能量變化如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()二口unrvrs1涉裳季A．HCN比HNC穩(wěn)定B．C．正反應(yīng)的活化能大于逆反應(yīng)的活化能D．使用催化劑，可以改變反應(yīng)的反應(yīng)熱該異構(gòu)化反應(yīng)的AH=+59.3kJ^mol-i變式訓(xùn)練1.（2021變式訓(xùn)練1.（2021?湖南高三其他模擬）色凡在超臨界水中進(jìn)行碳碳加成反應(yīng)時(shí)存在兩條不同的路徑，其反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）D．B.選擇適當(dāng)?shù)拇呋瘎?，有可能改變不同路徑產(chǎn)物的產(chǎn)量D．B.選擇適當(dāng)?shù)拇呋瘎?，有可能改變不同路徑產(chǎn)物的產(chǎn)量例2、（廣東省韶關(guān)市2021屆高三綜合測(cè)試）碳單質(zhì)在生產(chǎn)生活中用途廣泛。炭黑可以活化氧分子得到活化氧（0*）,活化氧可以快速氧化SO2,從而消除霧霾。其活化過(guò)程中的能量變化如圖所示,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）相對(duì)能量七vA-QJ9 有水過(guò)渡態(tài)］】c-o2相對(duì)能量七vA-QJ9 有水過(guò)渡態(tài)］】c-o2過(guò)渡態(tài)rC+2O-A.活性炭可去除水中的懸浮雜質(zhì)B.生成活化氧的AH>0C.活化過(guò)程中有水時(shí)的活化能降低了DC.活化過(guò)程中有水時(shí)的活化能降低了D.氧化SO2的過(guò)程中，炭黑起催化作用變式訓(xùn)練2.（山西省大同市2020屆高三第一次聯(lián)合考試）炭黑是霧霾中的重要顆粒物，研究發(fā)現(xiàn)它可以活化氧分子，生成活化氧，活化過(guò)程的能量變化模擬計(jì)算結(jié)果如圖所示，活化氧可以快速氧化二氧化硫。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）德由和贏乖父原子。威隨苗Wi德由和贏乖父原子。威隨苗Wi畝A.氧分子的活化包括O—O鍵的斷裂與C—O鍵的生成B.每活化一個(gè)氧分子放出0.29eV的能量C.水可使氧分子活化反應(yīng)的活化能降低0.42eVD.炭黑顆粒是大氣中二氧化硫轉(zhuǎn)化為三氧化硫的催化劑例3．（上海市虹口區(qū)2021屆高三一模）異丁烯與氯化氫發(fā)生加成反應(yīng)過(guò)程體系能量變化如圖所示，下列敘述正確的是（ ）體系能量反應(yīng)過(guò)程體系能量反應(yīng)過(guò)程A.產(chǎn)物②比產(chǎn)物①更穩(wěn)定B.此過(guò)程中只發(fā)生了非極性鍵的斷裂。異丁烯與氯化氫的加成反應(yīng)為吸熱反應(yīng)D.1mol產(chǎn)物①或②中均含有7mol共價(jià)鍵變式訓(xùn)練3.（2021?湖南衡陽(yáng)市?）已知異丁烯與HCl發(fā)生加成反應(yīng)有兩種可能，反應(yīng)歷程及能量變化如圖1、圖2所示：

反應(yīng)進(jìn)程圖2下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）A.反應(yīng)①比反應(yīng)②速率快B.過(guò)渡態(tài)回比過(guò)渡態(tài)回反應(yīng)進(jìn)程圖2下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）A.反應(yīng)①比反應(yīng)②速率快B.過(guò)渡態(tài)回比過(guò)渡態(tài)回穩(wěn)定仁異丁烯與HCl發(fā)生加成反應(yīng)的主要產(chǎn)物為（CH3）3CClD.異丁烯與HCl發(fā)生加成反應(yīng)是放熱反應(yīng)，故能自發(fā)進(jìn)行題型2：催化反應(yīng)機(jī)理圖（一）直線圖式例4.Pd/A12O催化H2還原CO2的機(jī)理示意圖如下。下列說(shuō)法不正確的是（A.H-H的斷裂需要吸收能量C.④中，CO被氧化為CH4D.生成CH^反應(yīng)的化學(xué)方程式是4Pd/AlOCO+4H 23CH+2HO22 42

變式訓(xùn)練4.（江蘇南京師范大學(xué)附屬中學(xué)2021屆高三聯(lián)考）據(jù)報(bào)道，我國(guó)科學(xué)家研制出以石墨烯為載體的催化劑，在25回下用H2O2直接將CH4轉(zhuǎn)化為含氧有機(jī)物，其主要原理如圖所示。下列說(shuō)法正確的是（ ）A.圖中3g表示CH“其空間構(gòu)型是平面形B.步驟回、回的總反應(yīng)方程式是CH3OH+H2O2-HCHO+2H2O催化劑C.步驟回到回中消耗的CH4與H2O2的物質(zhì)的量之比為1:1D.根據(jù)以上原理，步驟回生成CO2和H2O例5.（福建省莆田市2021屆高三畢業(yè)班第一次教學(xué)質(zhì)量檢測(cè)）硫酸鹽（含S。4-、HSO1溶膠是"PM2.5的成分之一。近期科研人員提出了霧霾微顆粒中硫酸鹽生成的轉(zhuǎn)化機(jī)理，其主要過(guò)程示意圖如圖：下列說(shuō)法正確的是（）A-。沒有參與該過(guò)程B.NQ是生成硫酸鹽的還原劑主要過(guò)程示意圖如圖：下列說(shuō)法正確的是（）A-。沒有參與該過(guò)程B.NQ是生成硫酸鹽的還原劑C.硫酸鹽氣溶膠呈酸性D.該過(guò)程中沒有共價(jià)鍵生成變式訓(xùn)練5.（河北省“五個(gè)一名校聯(lián)盟”2021屆高三上學(xué)期第一次診斷）某科研人員提出HCHO與O2在羥基磷灰石（HAP）表面催化氧化生成CO2和H2O的歷程，該歷程示意圖如下（圖中只畫出了HAP的部分結(jié)構(gòu)）。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）

A.HAP能提高A.HAP能提高HCHO與Q的反應(yīng)速率的原因是降低了反應(yīng)的活化能B.HCHO在反應(yīng)過(guò)程中，有C—H鍵的斷裂和C=0鍵形成C.根據(jù)圖示信息，CO2分子中的氧原子全部來(lái)自QD.HCHO和CO?中碳原子的雜化方式不同（二）循環(huán)圖式例6.關(guān)于下列轉(zhuǎn)化過(guò)程分析不正確的是（）A.尸03。4中Fe元素的化合價(jià)為+2、+3B.過(guò)程回中每消耗58gFe3C）4轉(zhuǎn)移lmol電子C.過(guò)程回的化學(xué)方程式為3FeO+H2OFe3O4+H2^D.該過(guò)程總反應(yīng)為2匕0=02個(gè)+2%個(gè)變式訓(xùn)練6.在酸性條件下，黃鐵礦（FeS2）催化氧化的反應(yīng)方程式為2FeS2+7O2+2H2O=2Fe2++4SO42-+4H+,實(shí)現(xiàn)該反應(yīng)的物質(zhì)間轉(zhuǎn)化如圖所示。下列分析錯(cuò)誤的是（ ）A.反應(yīng)I的離子方程式為4Fe（NO）2++O2+4H+=4Fe3++4NO+2H2OB.反應(yīng)回的氧化劑是Fe3+C.反應(yīng)山是氧化還原反應(yīng)D.黃鐵礦催化氧化中NO作催化劑例7.（河北省張家口市2021屆高三第二次模擬考試）科研工作者研究出二氧化碳催化氫化制甲酸的反應(yīng)過(guò)程如圖所示（其中M為過(guò)渡金屬，R表示烷基）。

roc、/COya.HCOO-M-PR），是反應(yīng)的中間產(chǎn)物l.__OC，、CO：B.二氧化碳催化氫化反應(yīng)的原子利用率為100%C.反應(yīng)過(guò)程中M的成鍵數(shù)目保持不變變式訓(xùn)練7.（河北省石家莊市2021屆高三一?？荚嚕├帽交鶃喕莵啺匪狨Ｂ妊趸贾苽淙?、酮具有反應(yīng)條件溫和的優(yōu)點(diǎn)，已知R1和R2均為烷烴基或氫原子，其反應(yīng)歷程如圖所示。下列說(shuō)法正確的是（）A.反應(yīng)①為消去反應(yīng)B.反應(yīng)③中存在極性鍵和非極性鍵斷裂

為CH3為CH3OH,則產(chǎn)物可能為碳酸D.該歷程的總反應(yīng)為0人;卜0十r例8、（福建省漳州市2021屆高中畢業(yè)班第二次教學(xué)質(zhì)量檢測(cè)）錳系氧化物催化降解甲醛具有去除效率高無(wú)二次污染等優(yōu)點(diǎn)，其中一種催化機(jī)理如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是<H0A.HCO；為中間產(chǎn)物<H0A.HCO；為中間產(chǎn)物B.兇鼠為降低了反應(yīng)①的活化能( )C.反應(yīng)②中有碳氧鍵斷裂D.C.反應(yīng)②中有碳氧鍵斷裂D.Mn02該機(jī)理的總反應(yīng)的化學(xué)方程式為HCHO+0「 二0?十口口。變式訓(xùn)練8、（湖北省十一校2021屆高三第二次3月聯(lián)考改編）我國(guó)科研人員提出CeO2催化合成碳酸二甲酯（DMC）需經(jīng)歷三步反應(yīng)，示意圖如下。fitfJfffUStlL下列說(shuō)法不正確的是（ ）（多項(xiàng)）CH30H?fitfJfffUStlL下列說(shuō)法不正確的是（ ）（多項(xiàng)）CH30H?0順?biāo)?注：MEH表示催化劑A.①②③均為取代反應(yīng)B.合成DMC的總反應(yīng)為2C4DH+C4—^MCH&COOC&+出口C.反應(yīng)①中催化劑的作用是O-H鍵斷裂活化D.1molDMC在堿性條件下完全水解，消耗2molNaOHE.反應(yīng)過(guò)程中反應(yīng)①、②、③中均有O—H鍵生成F.生成DMC總反應(yīng)的原子利用率為100%CeO2可有效提高反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率DMC與過(guò)量NaOH溶液反應(yīng)生成Na2co3和甲醇（三）能壘圖式例9.我國(guó)科學(xué)家成功地在鐵摻雜W18O49納米催化劑表面常溫下獲得較高的氨產(chǎn)量，反應(yīng)歷程如圖所示（★表示被吸附在催化劑表面的物種）。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）A.需要吸收能量的最大能壘（活化能）E=1.54eVB.吸收能壘為1.29eV步驟的反應(yīng)為H5N/=NH3+H2N*c.選擇鎳摻雜wi8o49納米催化劑獲得反應(yīng)歷程與上述不同n（H）D.投料比［n^N）］越大，單位時(shí)間內(nèi)合成氨的產(chǎn)量越高2變式訓(xùn)練9.合成氨反應(yīng)1N（g）+3H（g）二NH㈤是目前最有效工業(yè)固氮的方法，解決數(shù)2 2 22 3億人口生存問(wèn)題?？茖W(xué)家研究利用鐵觸媒催化合成氨的反應(yīng)歷程如圖所示，其中吸附在催化劑表面的物種用“ad”表示。反應(yīng)歷程下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）A.該合成氨反應(yīng)的△H=-46kJ/molB.活化能最大的一步反應(yīng)的方程式為Nad+Had=NHadC.升高溫度、增大壓強(qiáng)均能提高原料的平衡轉(zhuǎn)化率D.加入催化劑能降低反應(yīng)活化能，加快正反應(yīng)速率題型3：其它催化圖例10、（廣東省佛山市2021屆高三4月二模）FeMnTiOx催化劑對(duì)M瑪-SCR脫硝技術(shù)的反應(yīng)機(jī)理如圖所示，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）A.運(yùn)用該技術(shù)應(yīng)控制溫度在200（以下B.較理想的中間產(chǎn)物是C.兇口既是氧化產(chǎn)物又是還原產(chǎn)物d.NI七參與的是非氧化還原反應(yīng)變式訓(xùn)練10.（廣東省茂名市2021屆高三第二次綜合測(cè)試）甲烷重整可獲得CO、合成氣，在重整催化劑中加入CaO可提高催化劑的反應(yīng)活性，反應(yīng)原理如下圖所示。設(shè)為為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說(shuō)法正確的是（）

練個(gè)CH4分子重整可生成44WLHA.B.ImNCH4練個(gè)CH4分子重整可生成44WLHA.B.ImNCH4重整斷裂的共價(jià)鍵數(shù)目為4鞏C.重整生成1m乩CO電子轉(zhuǎn)移數(shù)目為唯D.催化劑中添加Ca?？梢詼p少體系積碳【解題模型】對(duì)于反應(yīng)機(jī)理圖的分析，最基本的是判斷反應(yīng)物，產(chǎn)物以及催化劑；一般來(lái)說(shuō)，催化劑在機(jī)理圖中多是以完整的循環(huán)出現(xiàn)的；反應(yīng)物則是通過(guò)一個(gè)箭頭進(jìn)入整個(gè)歷程的物質(zhì)；而產(chǎn)物一般多是通過(guò)一個(gè)箭頭最終脫離整個(gè)歷程的物質(zhì)?！菊骖}感悟】L[202L[2020新課標(biāo)I]銠的配合物離子[Rh(CO)2I2]-可催化甲醇羰基化，反應(yīng)過(guò)程如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是( )A.CHCOI是反應(yīng)中間體3B.甲醇羰基化反應(yīng)為CHOH+CO=CHCOH3 32C.反應(yīng)過(guò)程中Rh的成鍵數(shù)目保持不變D.存在反應(yīng)CH'H+HI=CHJ+H2O2.[2020新課標(biāo)H]據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道：Fe(CO)5催化某反應(yīng)的一種反應(yīng)機(jī)理如下圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是()

A.OH-參與了該催化循環(huán) B.該反應(yīng)可產(chǎn)生清潔燃料H2C.該反應(yīng)可消耗溫室氣體CO2 D.該催化循環(huán)中Fe的成鍵數(shù)目發(fā)生變化3.[2019?全國(guó)卷1,28（3）]我國(guó)學(xué)者結(jié)合實(shí)驗(yàn)與計(jì)算機(jī)模擬結(jié)果，研究了在金催化劑表面上水煤氣變換的反應(yīng)歷程，如圖所示，其中吸附在金催化劑表面上的物種用*標(biāo)注。**=h+3i+k，8整意￡ao+*ou過(guò)渡態(tài)1*總？OHJ+&U且P.H€可知水煤氣變換的AH0（填“大于”“等于”或“小于”）。該歷程中最大能壘（活化能）￡正=eV,寫出該步驟的化學(xué)方程式反應(yīng)機(jī)理、反應(yīng)歷程參考答案題型1：能量變化機(jī)理圖例1.【答案】D【解析】A對(duì)，HCN的能量低于HNC的能量，能量越低越穩(wěn)定；B對(duì)，根據(jù)題圖可知反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，該反應(yīng)的AH=+59.3kJ?mol-i；C對(duì)，正反應(yīng)的活化能為186.5kJ-mol-i,逆反應(yīng)的活化能為186.5kJ?mol-i—59.3kJ?mol-i=127.2kJ?mol-1,故正反應(yīng)的活化能大于逆反應(yīng)的活化能；D錯(cuò)，催化劑只能改變反應(yīng)速率，不影響反應(yīng)熱。

變式訓(xùn)練1.【答案】A【解析】A.根據(jù)反應(yīng)機(jī)理圖可知比N珥的能0H0H的活化量低，，MIL更穩(wěn)定，故A錯(cuò)誤；變式訓(xùn)練1.【答案】A【解析】A.根據(jù)反應(yīng)機(jī)理圖可知比N珥的能0H0H的活化量低，，能為54.0kJ-!!!。-,故B正確；C.由圖可知，生成的反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，故C正□H確;D.催化劑可以改變反應(yīng)的路徑，所以選擇適當(dāng)?shù)拇呋瘎锌赡芨淖儾煌窂疆a(chǎn)物的產(chǎn)量，故D正確;例2、【答案】B【詳解】A.活性炭具有吸附性，可去除水中的懸浮雜質(zhì)，A正確；B.根據(jù)圖象，生成活化氧時(shí)，反應(yīng)物的總能量大于生成物的總能量，為放熱反應(yīng)，AH<0,B錯(cuò)誤；C.化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中存在多步反應(yīng)的活化能，根據(jù)能量變化圖分析，整個(gè)反應(yīng)的活化能為活化能較大者，則沒有水加入的反應(yīng)活化能為E=0.75eV,有水加入的反應(yīng)的活化能E=0.57eV,所以水可使氧分子活化反應(yīng)的活化能降低0.75eV-0.57eV=0.18eV,C正確；D.活化氧可以快速氧化SO2,而炭黑顆?？梢曰罨醴肿赢a(chǎn)生活化氧，所以炭黑顆粒是大氣中SO2轉(zhuǎn)化為SO3的催化劑，故D正確；變式訓(xùn)練2.【答案】C【解析】A.由圖可知，氧分子的活化是O—O鍵的斷裂與C—O鍵的生成過(guò)程，故A正確；B.由圖可知，反應(yīng)物的總能量高于生成物的總能量，因此每活化一個(gè)氧分子放出0.29eV的能量，故B正確；C.由圖可知，水可使氧分子活化反應(yīng)的活化能降低0.18eV,故C錯(cuò)誤；D.活化氧可以快速氧化二氧化硫，而炭黑顆?？梢曰罨醴肿樱虼颂亢陬w?？梢钥醋鞔髿庵卸趸蜣D(zhuǎn)化為三氧化硫的催化劑，故D正確。例3.【答案】A【詳解】A.能量越低，物質(zhì)越穩(wěn)定，根據(jù)圖示可知，產(chǎn)物②比產(chǎn)物①的能量更低，故產(chǎn)物②比產(chǎn)物①更穩(wěn)定，A正確；B.根據(jù)反應(yīng)原理可知，反應(yīng)過(guò)程中有碳碳鍵的斷裂和氫氯鍵的斷裂，故B錯(cuò)誤；C根據(jù)圖示可知，反應(yīng)物的總能量高于生成物的總能量，該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，C錯(cuò)誤；D.根據(jù)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)式可知，1mol產(chǎn)物①或②中均含有13mol共價(jià)鍵，D錯(cuò)誤；變式訓(xùn)練3.【答案】D【詳解】A.生成①的過(guò)程所需活化能較低，則反應(yīng)速率較快，故A正確；B.過(guò)渡態(tài)團(tuán)能量較低，則比過(guò)渡態(tài)回穩(wěn)定，故B正確；C.活化能越低，反應(yīng)越易進(jìn)行，可知異丁烯與HCl發(fā)生加成反應(yīng)的主要產(chǎn)物為（CH3）3CCl,故C正確；D.根據(jù)圖像可知反應(yīng)物總能量高于生成物總能量，因此異丁烯與HCl發(fā)生加成反應(yīng)是放熱反應(yīng)，但能否能自發(fā)進(jìn)行還需要考慮熵變，故D錯(cuò)誤；題型2：催化反應(yīng)機(jī)理圖（一）直線圖式例4.【答案】C【解析】A.斷裂化學(xué)鍵吸收能量，則H-H的斷裂需要吸收能量，A正確；B.如圖所示，C=O鍵轉(zhuǎn)化為單鍵，為加成反應(yīng)，B正確；C.④中，CO轉(zhuǎn)化為甲烷，C元素的化合價(jià)降低，得到電子被還原，C錯(cuò)誤；D.由圖可知反應(yīng)正確。變式訓(xùn)練4.【答案】B【詳解】A.結(jié)合題意可知募表示CH“其空間構(gòu)型是正四面體，A錯(cuò)誤；B.結(jié)合分析可知步驟回、回的總反應(yīng)為CH30H和匕。?在催化劑作用下反應(yīng)生成H?0和HCHO,反應(yīng)的總反應(yīng)為CHQH+HQ?-HCH0+2H.0,B正確；C.結(jié)合反應(yīng)原催化劑理可知步驟回到回總反應(yīng)為C%和匕。?反應(yīng)生成HCHO和總反應(yīng)可表示為CH4+2H2O2-HCHO+3H2O,C%與匕。？的物質(zhì)的量之比為上2，C錯(cuò)誤；D.由題意可知反應(yīng)的最終催化劑產(chǎn)物為含氧有機(jī)物，則步驟回應(yīng)生成含氧有機(jī)物，再結(jié)合圖及分析可知匕。?在每一步參加反應(yīng)的機(jī)理是提供*0H和前一步產(chǎn)生的自由基結(jié)合，因此推測(cè)步驟回生成HCOOH和H20,D錯(cuò)誤；例5.【答案】C【詳解】A.根據(jù)圖示中各微粒的構(gòu)造可知，該過(guò)程有HO參與，A錯(cuò)誤；2B.根據(jù)圖示的轉(zhuǎn)化過(guò)程，NO2轉(zhuǎn)化為HNO2,N元素的化合價(jià)由+4價(jià)變?yōu)?3價(jià)，化合價(jià)降低，得電子被還原，做氧化劑，則NO2的是生成硫酸鹽的氧化劑，B錯(cuò)誤；C.硫酸鹽（含SSO2-、HSO-）氣溶膠中含有HSO-，轉(zhuǎn)化過(guò)程有水參與，則HSO-在水中可電離生成H+和44 4 4SO2-,則硫酸鹽氣溶膠呈酸性，C正確；D.根據(jù)圖示轉(zhuǎn)化過(guò)程中，由SO2一轉(zhuǎn)化為HSO-，4 34根據(jù)圖示對(duì)照，有硫氧共價(jià)鍵生成，D錯(cuò)誤；變式訓(xùn)練5.【答案】C【詳解】A.由圖示可知，HAP在反應(yīng)過(guò)程中起催化劑的作用，能降低反應(yīng)的活化能，加快反應(yīng)速率，故A正確；B.HCHO在反應(yīng)中有C-H斷裂和C=O鍵形成，所以甲醛被氧化生成二氧化碳和水，故B正確；C.根據(jù)圖知，CO2分子中的氧原子一部分還來(lái)自于甲醛，故C錯(cuò)誤；D.HCHO中C連有一個(gè)碳碳雙鍵，采用SP2雜化，而CO2中

C連有兩個(gè)碳碳雙鍵，采用SP雜化，故D正確。(二)循環(huán)圖式例6.【答案】B【解析】A.Fe3O4的化學(xué)式可以改寫為Fe2O3?FeO,則Fe3O4中Fe元素的化合價(jià)為+2、+3,故A正確；B.過(guò)程口:2Fe3O4(s)=6FeO(s)+O2(g)當(dāng)有2molFe3O4分解時(shí)，生成1mol氧氣，而58gFe3O4的物質(zhì)的量為0.25mol,故生成0.125mol氧氣，而氧元素由-2價(jià)變?yōu)?價(jià)，故轉(zhuǎn)移0.5mol電子，故B錯(cuò)誤；C.過(guò)程口中FeO與水反應(yīng)生成四氧化三鐵和氫氣，反應(yīng)化學(xué)方程式為3FeO+H2OLFe3O4+H2T，故C正確；D.過(guò)程口:2Fe3O4(s)=6FeO(s)+O2(g)過(guò)程II：3FeO(s)+H2O(l)=H2(g)+Fe3O4(s)。則該過(guò)程總反應(yīng)為2H2O=O2T+2H2f,故D正確。變式訓(xùn)練6.【答案】C【解析】A.根據(jù)圖示，反應(yīng)I的反應(yīng)物為Fe(NO)2+和O2,生成物是Fes+和NO,結(jié)合總反應(yīng)方程式，反應(yīng)的離子方程式為4Fe(NO)2++O2+4H+=4Fe3++4NO+2H2O,故A正確；B.根據(jù)圖示，反應(yīng)團(tuán)的反應(yīng)物是Fes+和FeS2，生成物是Fe2+和SO42-,反應(yīng)中鐵元素的化合價(jià)降低，氧化劑是Fe3+,故B正確；C.根據(jù)圖示，反應(yīng)山的反應(yīng)物是Fe2+和NO,生成物是Fe(NO)2+,沒有元素的化合價(jià)發(fā)生變化，不是氧化還原反應(yīng)，故C錯(cuò)誤；D.根據(jù)2FeS2+7O2+2H2O=2Fe2++4SO42-+4H+,反應(yīng)過(guò)程中NO參與反應(yīng)，最后還變成NO,NO作催化劑，故D正確；，OC 8-例7.【答案】C例7.【答案】C【詳解】A.由圖可知,oc〃、c。,oc、xco-MPR是應(yīng)的中間產(chǎn)物，A項(xiàng)正確；B.由圖可知，H?和CO2恰好完全轉(zhuǎn)oc，、⑹ 2 2化為HCOOH,反應(yīng)的原子利用率為100%,B項(xiàng)正確；C.由圖可知，反應(yīng)過(guò)程中形成了三種含有M的物質(zhì)，且成鍵數(shù)目不同，C項(xiàng)錯(cuò)誤；D.由圖可知，該過(guò)程中包含C。和rOC,CO]HCOO-M-PRjoc,、crOC,CO]HCOO-M-PRjoc,、c。]反應(yīng)生成HCOO-RH-M-PrJ，D項(xiàng)正確;結(jié)構(gòu)變?yōu)閇oc，、co]結(jié)構(gòu)變?yōu)樽兪接?xùn)練7.【答案】D【詳解】A.①步反應(yīng)中，雖然四/飛H

ClCl，好像有雙鍵出現(xiàn)，但整體析第①步，兩個(gè)有機(jī)物結(jié)構(gòu)只是交換了氫原子Fh與氯原子，未出現(xiàn)小分子結(jié)構(gòu)脫出，所以不應(yīng)屬于消去反應(yīng)，描述錯(cuò)誤，不符題意；B.反應(yīng)③中，有S=N雙鍵斷，S—。單鍵斷，C—H單鍵斷，故只有極性鍵斷裂，沒有非極性鍵斷裂，描述錯(cuò)誤，不符題意；C.若人尺為C&OH,則｛、R2均為H原子，那么反1 2應(yīng)進(jìn)程最后生成的 口應(yīng)為HCHO（甲醛），題目中未描述H原子會(huì)進(jìn)一步被氧化的信息，所以描述錯(cuò)誤，不符題意；D.對(duì)本題反應(yīng)進(jìn)程圖像整體分析可得，陽(yáng)，三^川義作JI-和人口反應(yīng)生JI-和人口反應(yīng)生Rp-2為載體，在三步反應(yīng)中不停的發(fā)生結(jié)構(gòu)變化，分別與■CIHCI,但本身重新生成原有結(jié)構(gòu),在整個(gè)HCI,但本身重新生成原有結(jié)構(gòu),在整個(gè)反應(yīng)過(guò)程可以看作是催化劑，所以該反應(yīng)歷程總結(jié)為i—\ 上 ,——、0乂4又0 人口 XoAd+0乂N入0+HCI是合理的，符合題意;I 應(yīng) it]112CI HMn02例8、【答案】C【詳解】A.由圖可知過(guò)程中的總反應(yīng)為HCHQ+5 CO3+H2O,HCC）：在中間過(guò)程產(chǎn)生又消耗，是中間產(chǎn)物，故A正確；B. 作為催化劑降低了反應(yīng)①的活化能，故B正確；C.反應(yīng)②中HCH。轉(zhuǎn)變成京CHO,醛基與所連的H之間化學(xué)鍵斷裂，即碳?xì)滏I斷裂，故C錯(cuò)誤；D.從圖中箭頭方向可以看出反應(yīng)物為?？诤虷CHO,生成物為C5和二氧化鎰作催化劑，反應(yīng)為：Mn02HCHO+O.JCO2+H2O,故d正確；變式訓(xùn)練8、【答案】AEFG【詳解】A.由題給圖可知，①CH3OH+H-O—催-CH3O—催+H20,為取代反應(yīng)；②C&o一催+CC)2-CH3co0一催，為加成反應(yīng)；③C&OH+CH3co。一催玲CH30co0cH3+H—0一催，為取代反應(yīng)，故A錯(cuò)誤；B.由題給圖可知，@CH3OH+H-O-催玲c%。一催+%0；②c%。一催+cc)2-ch3coo一催；③CH3OH+CH3co。一催-^CH3OCOOCH3+H-O-ffi,因此DMC總反應(yīng)2cH3OH+CO2 >CH3OCOOCH3+H2O,故B正確；C.由題給圖可知，①C&OH+H-O—催玲—催+匕0,所以反應(yīng)①中催化劑的作用是使0—H鍵斷裂活化，C正確；D.DMC為C&OCOOC%,屬于酯類，在堿性條件下可發(fā)生水解：CH3OCOOCH3+2NaOH^2CH3OH+Na2CO3，lmolDMC完全水解消耗NaOH的物質(zhì)的量為2mol,D正確。E.根據(jù)示意圖可知①中CH30H生成C&O-催，CH30H中的0-H鍵斷裂；②中沒有0-H鍵斷裂；③中CH30H生成CH3OCOOCH3，CH30H中的0-H鍵斷裂，故E錯(cuò)誤；F..反應(yīng)中有水分子生成，生成DMC總反應(yīng)的原子利用率小于100%,F錯(cuò)誤；G.催化劑的使用不影響化學(xué)反應(yīng)平衡，不能提高反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率，G錯(cuò)誤；H.DMC的結(jié)構(gòu)中有酯基，能與過(guò)量NaOH溶液發(fā)生水解反應(yīng)生成Na2cO3和甲醇，H正確；(三)能壘圖式例9.【答案】D【詳解】A項(xiàng)，根據(jù)圖示，反應(yīng)過(guò)程中有兩步吸收能量，吸收能量的能壘分別為-2.44eV-(-3.73eV)=1.29eV、-1.02eV-(-2.56eV)=1.54eV，因此吸收能量的最大能壘為1.54eV，故A正確；B項(xiàng)，吸收能壘為1.29eV=-2.44eV-(-3.73eV)，根據(jù)圖示，該步驟的反應(yīng)為斗Nj=NH3+H2N★，故B正確；C項(xiàng)，催化劑不同，反應(yīng)的活化能不同，反應(yīng)歷程不同，因此選擇不同的鎳摻雜W18O49納米催化劑獲得的反應(yīng)歷程不同，故C正確；D項(xiàng)，氮?dú)獗葰錃夥€(wěn)定，催化劑活化氮?dú)夂蜌錃猓档偷獨(dú)?、氫氣斷裂時(shí)所吸收的能量，且活化氮?dú)鈱?duì)于反應(yīng)速率的影響更大，如果通入坦的體積分?jǐn)?shù)過(guò)大，氫氣分子占據(jù)催化劑活性位點(diǎn)過(guò)多，必定會(huì)導(dǎo)致活化氮?dú)獾奈稽c(diǎn)減少，單位時(shí)間內(nèi)有效碰撞的概率降低，使得單位時(shí)間內(nèi)合成氨的產(chǎn)量降低，故D錯(cuò)誤；故選D。變式訓(xùn)練9.【答案】C【詳解】A項(xiàng)，合成氨反應(yīng)中，反應(yīng)物的總能量高于生成物的總能量，所以反應(yīng)為放熱反應(yīng)，放熱反應(yīng)的AH<0,故A正確；B項(xiàng)，從圖中可以看出，活化能最大的一步反應(yīng)是Nad+Had=NHad，活化能高于106J/mol,故B正確；C項(xiàng)，合成氨反應(yīng)是放熱反應(yīng)，升高溫度，平衡逆向移動(dòng)，降低原料的平衡轉(zhuǎn)化率；合成氨反應(yīng)是氣體體積減小的反應(yīng)，增大壓強(qiáng)，平衡正向移動(dòng)，可以提高原料的平衡轉(zhuǎn)化率，故C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，催化劑能降低反應(yīng)的活化能，加快正逆反應(yīng)速率，故D正確；故選C。題型3：其它催化圖例10、【答案】B【詳解】A.根據(jù)脫硝的反應(yīng)機(jī)理，在溫度超過(guò)20CTC時(shí)會(huì)反應(yīng)生成嗎0,達(dá)不到脫硝目的，因此運(yùn)用該技術(shù)應(yīng)控制溫度在20(TC以下，故A正確；B.根據(jù)圖示，卜舊25在溫度超過(guò)20℃時(shí)